CN101270083B - 高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法 - Google Patents
高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101270083B CN101270083B CN2008100607697A CN200810060769A CN101270083B CN 101270083 B CN101270083 B CN 101270083B CN 2008100607697 A CN2008100607697 A CN 2008100607697A CN 200810060769 A CN200810060769 A CN 200810060769A CN 101270083 B CN101270083 B CN 101270083B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- niacinamide
- product
- cigarette nitrile
- deionized water
- vent valve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 title claims abstract description 72
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims description 13
- KRGPXXHMOXVMMM-UHFFFAOYSA-N nicotianamine Natural products OC(=O)C(N)CCNC(C(O)=O)CCN1CCC1C(O)=O KRGPXXHMOXVMMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 claims description 50
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 39
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N [14c]-nicotinamide Chemical compound N[14C](=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-ZQBYOMGUSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 34
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 18
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 17
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinecarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN=C1 GZPHSAQLYPIAIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 3
- -1 nicotinoyl amine Chemical class 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 210000002510 keratinocyte Anatomy 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- BAWFJGJZGIEFAR-NNYOXOHSSA-N NAD zwitterion Chemical compound NC(=O)C1=CC=C[N+]([C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](COP([O-])(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]3[C@H]([C@@H](O)[C@@H](O3)N3C4=NC=NC(N)=C4N=C3)O)O2)O)=C1 BAWFJGJZGIEFAR-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 1
- XJLXINKUBYWONI-NNYOXOHSSA-N NADP zwitterion Chemical compound NC(=O)C1=CC=C[N+]([C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](COP([O-])(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]3[C@H]([C@@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](O3)N3C4=NC=NC(N)=C4N=C3)O)O2)O)=C1 XJLXINKUBYWONI-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 description 1
- 229930003537 Vitamin B3 Natural products 0.000 description 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Substances CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003255 anti-acne Effects 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001153 anti-wrinkle effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000012916 chromogenic reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 210000002752 melanocyte Anatomy 0.000 description 1
- 229950006238 nadide Drugs 0.000 description 1
- 230000007991 neuronal integrity Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000011242 neutrophil chemotaxis Effects 0.000 description 1
- BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N nicotinamide-adenine dinucleotide Chemical compound C1=CCC(C(=O)N)=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@@H](O2)N2C3=NC=NC(N)=C3N=C2)O)O1 BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 1
- 229930027945 nicotinamide-adenine dinucleotide Natural products 0.000 description 1
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 description 1
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 description 1
- 235000019160 vitamin B3 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011708 vitamin B3 Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法。方法的步骤如下：1)在高压反应釜中加入去离子水和烟腈，去离子水与烟腈的质量比为2∶1～8∶1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2～5min；2)关闭排气阀，继续升温至200～270℃水解30～300min；3)水解产物经冷却、调pH值至≥7，结晶后得到粗烟酰胺；4)粗烟酰胺再经活性碳脱色、二次结晶、真空干燥后得烟酰胺产品。本发明在反应过程中不需加入任何催化剂，解决了烟酰胺碱催化水解的污染难题，过程简单、绿色，产物纯度和收率高。
Description
技术领域
本发明涉及酰胺类，尤其涉及一种高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法。
背景技术
烟酰胺(Nicotinamide，CAS No：98-92-0)，又名尼克酰胺，是B族维生素的一种，俗称维生素B3，化学名称为吡啶-3-甲酰胺(分子式为C6H6N2O，化学结构式为：
)，外观为白色结晶粉末，纯品无臭，味苦。烟酰胺是人和动物生长发育不可缺少的养分之一。
烟酰胺作为一种重要的有机化工原料，在医药、化妆品、食品等行业中具有广泛的用途。在医药工业中，烟酰胺是辅酶I(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸)和辅酶II(烟酰胺腺嘧啶二核苷酸)的组成成分，在许多生物氧化还原反应中起中间递氢体的作用，对维持正常组织特别是皮肤、消化道和神经系统的完整性具重要作用。药理研究认为，烟酰胺作为维生素类药，具有抗炎活性，可直接作用于炎性介质，通过抑制嗜中性细胞的趋药性，可用于皮肤病，并克服抗生素耐药性问题；烟酰胺还用于治疗心血管病，用于抗癌。在化妆品工业中，烟酰胺的应用涉及到美白、润肤祛皱、祛痘和洗护发产品等方面，烟酰胺能有效抑制黑色素细胞向角质细胞传递，从而减少过度色素沉积，促进含黑色素的角质细胞脱落；烟酰胺能促进表皮层蛋白质的合成，增强肌肤自身的防御能力。在食品工业中，烟酰胺作为一种重要的食品添加剂被广泛用作糕点、乳制品、玉米粉等的添加剂。此外，烟酰胺还可以用作生化剂、发色剂、电镀光亮剂、植物生长调节剂等。因此，随着我国经济的迅速发展以及人民生活水平的不断提高，对烟酰胺产品的需求迅速增加，研究烟酰胺系列化合物的合成具有重要的现实意义。
近年来，烟酰胺的合成一直受到重视，从反应原料看，可分为3-氰基吡啶水解法、烟酸脱水法、甲基戊二胺法、2-甲基-1，5戊二胺法等。从合成方法看，可分为试剂法、氨氧化水解法、微生物水解法等。工业上主要采用的方法主要是3-氰基吡啶水解法、烟酸脱水法和微生物水解法。3-氰基吡啶水解法工艺过程因使用大量强碱催化剂而造成严重的环境污染，废液处理和催化剂回收尚不完善；烟酸脱水法工艺耗电量大，生产成本高，已经逐渐被淘汰；微生物法虽污染物排放少，但工艺比较复杂，而且反应条件较苛刻，难以大规模工业生产。
高温液态水(high temperature liquid water，HTLW)，通常是指温度在200～350℃之间的压缩液态水。在这一区域，水通常拥有以下三个特性：(1)自身具有酰胺催化与碱催化的功能。这使某些酸碱催化反应不必加入酸碱催化剂，从而避免酰胺碱的中和、盐的处理等工序；(2)同时溶解有机物和无机物。这使许多高温液态水介质中的合成反应能在均相中进行，从而消除传质阻力，提高反应速度，同时反应后只需简单降温就可实现蜡水分离，水相可循环使用；(3)物性可调性。这使作为反应介质的高温液态水在不同的状态具有不同的溶剂性质和反应性能。此外高温液态水还有可实现选择性分解、能抑制由热分解产生的焦化等特性。利用高温液态水无催化水解生物质资源生产化工原料，同时具有无催化剂回收、水可循环利用、污染少等优点，已在生物质资源化领域显示出非常广阔的应用前景。同时，作为一种环境友好介质，高温液态水在有机合成反应中的应用研究得到了关注，高温液态水中的有机合成反应已成为绿色有机合成的方法之一。
发明内容
本发明的目的是提供一种高温液态水介质中烟腈的无催化、绿色、高效水解制备烟酰胺的方法。
方法的步骤如下：
1)在高压反应釜中加入去离子水和烟腈，去离子水与烟腈的质量比为2∶1～8∶1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2～5min；
2)关闭排气阀，继续升温至200～270℃水解30～300min；
3)水解产物经冷却、调pH值至≥7，结晶后得到粗烟酰胺；
4)粗烟酰胺再经活性碳脱色、二次结晶、真空干燥后得烟酰胺产品。
本发明步骤1)中“常压下升温至沸腾，打开排气阀2～5min”的目的是利用水蒸气带走釜内的氧气，以减少副反应的发生，提高产物的收率；反应釜内搅拌的转速为400转/min。
步骤3)中若水解产物的pH值已经≥7，那么调pH步骤可以省去。调pH值的原因是烟酰胺在水中的溶解度在酸性条件下大，在碱性条件下小。
本发明在反应过程中不需加入任何催化剂，利用高温液态水的自身具有的酸碱催化能力与能溶解有机物的特性使烟腈在高温液态水中水解生成烟酰胺，解决了烟酰胺制备中碱催化水解对环境造成的污染难题，反应过程简单，产物纯度和收率高，且实现了生产过程的绿色化。
附图说明
附图是高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的工艺流程简图。
具体实施方式
本发明将高温液态水作为反应介质应用于烟腈(又称3-氰基吡啶，尼古丁腈，英文：3-Cyanopyridine、Nicotinic acid nitrile、Nicotinonitrile，分子式为C6H4N2，CAS：100-54-9结构式为：
)的水解上，其反应过程中不用酸碱催化，原料及各产物均不会对环境造成污染，利用高温液态水的特性实现了烟酰胺的无催化、高效、绿色制备。烟腈无催化水解制备烟酰胺，其反应式如下：
本发明中，产品采用高效液相色谱法(Agilent 1100series)进行分析，具体分析条件如下：色谱柱采用KNAUER-C18柱(4mmID×250mm)，柱温为35℃；流动相为0.05mol·L-1磷酸水溶液(含0.2％三乙胺)-甲醇-乙腈(47∶50∶3，v/v/v)，流速为0.4mL/min；检测波长为210nm。采用外标法定量。
实施例1
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和150g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为2∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至200℃反应300min；反应产物冷却、加入NaOH溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品。粗品经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得107.7g烟酰胺产品，收率为71.83％。产品经HPLC分析纯度为97.2％(wt％)。
实施例2
在500mL间歇高压反应釜中加入320g去离子水和80g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为4∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至210℃反应240min；反应产物冷却、加入Na2CO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得57.65g烟酰胺产品，收率为72.06％。产品经HPLC分析纯度为98.4％(wt％)。
实施例3
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和50g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为6∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至220℃反应195min；反应产物冷却、加入NaHCO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得36.70g烟酰胺产品，收率为73.40％。产品经HPLC分析纯度为98.9％(wt％)。
实施例4
在500mL间歇高压反应釜中加入320g去离子水和40g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为8∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至220℃反应180min；反应产物冷却、加入Ca(OH)2溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得28.10g烟酰胺产品，收率为70.25％。产品经HPLC分析纯度为99.0％(wt％)。
实施例5
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和100g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为3∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至220℃反应165min；反应产物冷却、加入NaOH溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得72.89g烟酰胺产品，收率为72.89％。产品经HPLC分析纯度为97.9％(wt％)。
实施例6
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和60g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为5∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至230℃反应120min；反应产物冷却、加入Na2CO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得45.33g烟酰胺产品，收率为75.55％。产品经HPLC分析纯度为98.3％(wt％)。
实施例7
在500mL间歇高压反应釜中加入280g去离子水和40g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为7∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至230℃反应110min；反应产物冷却、加入NaHCO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得29.65g烟酰胺产品，收率为74.13％。产品经HPLC分析纯度为98.8％(wt％)。
实施例8
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和100g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为3∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至230℃反应100min；反应产物冷却、加入Ca(OH)2溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得73.89g烟酰胺产品，收率为73.89％。产品经HPLC分析纯度为98.0％(wt％)。
实施例9
在500mL间歇高压反应釜中加入320g去离子水和80g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为4∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至240℃反应90min；反应产物冷却、加入NaOH溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得62.16g烟酰胺产品，收率为77.70％。产品经HPLC分析纯度为98.7％(wt％)。
实施例10
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和60g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为5∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至240℃反应80min；反应产物冷却、加入Na2CO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得46.31g烟酰胺产品，收率为77.19％。产品经HPLC分析纯度为98.5％(wt％)。
实施例11
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和50g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为6∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至240℃反应70min；反应产物冷却、加入NaHCO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得38.22g烟酰胺产品，收率为76.43％。产品经HPLC分析纯度为99.0％(wt％)。
实施例12
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和150g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为2∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至250℃反应50min；反应产物冷却、加入Ca(OH)2溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得116.6g烟酰胺产品，收率为77.74％。产品经HPLC分析纯度为97.5％(wt％)。
实施例13
在500mL间歇高压反应釜中加入320g去离子水和80g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为4∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至250℃反应60min；反应产物冷却、加入NaOH溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得64.42g烟酰胺产品，收率为80.52％。产品经HPLC分析纯度为98.6％(wt％)。
实施例14
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和50g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为6∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至250℃反应55min；反应产物冷却、加入Na2CO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得39.14g烟酰胺产品，收率为78.27％。产品经HPLC分析纯度为98.8％(wt％)。
实施例15
在500mL间歇高压反应釜中加入280g去离子水和40g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为7∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至260℃反应50min；反应产物冷却、加入NaHCO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得30.97g烟酰胺产品，收率为77.43％。产品经HPLC分析纯度为99.1％(wt％)。
实施例16
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和50g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为6∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至260℃反应45min；反应产物冷却、加入Na2CO3溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得41.10g烟酰胺产品，收率为80.19％。产品经HPLC分析纯度为98.9％(wt％)。
实施例17
在500mL间歇高压反应釜中加入300g去离子水和60g烟腈(去离子水与烟腈的质量比为5∶1)，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至270℃反应30min；反应产物冷却、加入NaOH溶液调pH值至≥7，结晶后得烟酰胺粗品，粗品用经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得48.20g烟酰胺产品，收率为80.33％。产品经HPLC分析纯度为99.0％(wt％)。
Claims (4)
1. 一种高温液态水介质中烟腈无催化剂水解制备烟酰胺的方法，其特征在于包括如下步骤：
1)在高压反应釜中加入去离子水和烟腈，去离子水与烟腈的质量比为2∶1～8∶1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2～5min；
2)关闭排气阀，继续升温至200～270℃水解30～300min；
3)水解产物经冷却、调pH值至≥7，结晶后得到粗烟酰胺；
4)粗烟酰胺再经活性碳脱色、二次结晶、真空干燥后得烟酰胺产品。
2. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法，其特征在于步骤1)中所述的去离子水与烟腈的质量比为4∶1～6∶1；
3. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法，其特征在于步骤2)中所述的水解温度为220～260℃。
4. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法，其特征在于步骤3)中所述的调pH值所用的试剂为NaOH、Na2CO3、NaHCO3或Ca(OH)2溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100607697A CN101270083B (zh) | 2008-04-18 | 2008-04-18 | 高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100607697A CN101270083B (zh) | 2008-04-18 | 2008-04-18 | 高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101270083A CN101270083A (zh) | 2008-09-24 |
| CN101270083B true CN101270083B (zh) | 2011-09-28 |
Family
ID=40004337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100607697A Expired - Fee Related CN101270083B (zh) | 2008-04-18 | 2008-04-18 | 高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101270083B (zh) |
-
2008
- 2008-04-18 CN CN2008100607697A patent/CN101270083B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Alexander Kramer et al..Hydrolysis of Nitriles in Supercritical Water.Chemical Engineering and Technology22 6.1999,22(6),494-500. |
| Alexander Kramer et al..Hydrolysis of Nitriles in Supercritical Water.Chemical Engineering and Technology22 6.1999,22(6),494-500. * |
| Petra Krammer et al..Investigating the Synthesis Potential in Supercritical Water.Chemical Engineering and Technology22 2.1999,22(2),126-130. |
| Petra Krammer et al..Investigating the Synthesis Potential in Supercritical Water.Chemical Engineering and Technology22 2.1999,22(2),126-130. * |
| 苏星.氨氧化法生产烟酰胺.广东化工，2003年，第2期，第4-5页 2.2003,(2),4-5. |
| 苏星.氨氧化法生产烟酰胺.广东化工,2003年,第2期,第4-5页 2.2003,(2),4-5. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101270083A (zh) | 2008-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101434588A (zh) | 一种由5-羟甲基糠醛制备2.5-二甲基呋喃的方法 | |
| CN101161628B (zh) | 高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法 | |
| CN102329272B (zh) | 制备喹烯酮的方法 | |
| CN100537569C (zh) | 高温液态水中腺苷无催化水解制备腺嘌呤的方法 | |
| CN103086847B (zh) | 一种间苯三酚的制备方法 | |
| CN105061201B (zh) | 一种乳酸酯的制备方法 | |
| CN101353322B (zh) | 高温液态水中吡啶二甲酸无催化脱羧制备烟酸的方法 | |
| CN104059023A (zh) | 维生素b1关键中间体2-甲基-4-氨基-5-氨基甲基嘧啶的环保制备方法 | |
| CN101402612A (zh) | 喹烯酮的合成方法 | |
| CN101270083B (zh) | 高温液态水介质中烟腈无催化水解制备烟酰胺的方法 | |
| CN101475527B (zh) | 近临界水介质中异烟腈无催化水解同时制备异烟酰胺和异烟酸的方法 | |
| CN107930687A (zh) | Ts‑1的改性方法及其在无溶剂催化乳酸酯制备丙酮酸酯中的应用 | |
| CN103113245A (zh) | 一种合成1-氨基蒽醌的方法 | |
| CN106831391A (zh) | 由微藻直接水热氧化制备化学品的方法 | |
| CN102875367A (zh) | 微波辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法 | |
| CN105061523A (zh) | 基于微波辐射合成烷基糖苷的方法 | |
| CN106928135B (zh) | 一种n-吡啶氧化物的连续制备方法 | |
| CN105418613B (zh) | 一种腺嘌呤的绿色环保制备方法 | |
| CN111718245B (zh) | 一种光催化脱羧转化制备氘代化学品的方法 | |
| CN102875368A (zh) | 超声辅助含单宁生物质水解制备没食子酸的方法 | |
| CN102417495B (zh) | 一种方酸铜催化空气氧化糠偶姻制备糠偶酰的方法 | |
| CN101786999A (zh) | 一种2-氨基苯并噻唑衍生物的制备方法 | |
| CN114478446B (zh) | 一种以d-乙酰氨基葡萄糖转化制色原体三的方法 | |
| CN101265230A (zh) | 近临界水介质中烟腈无催化水解制备烟酸的方法 | |
| CN109651306B (zh) | 一种甲基三氧化铼催化制备5-羟甲基糠醛的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110928 Termination date: 20140418 |