CN101266305A - 光学元件、光学低通滤波器、固体摄像装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种光学元件、光学低通滤波器、固体摄像装置，即使随时暴露于高温高湿环境和通常环境两者中，品质或性能也不容易劣化。光学低通滤波器具有第1双折射板、IR截止玻璃、1/4相位差薄膜、第2双折射板、以及使这些部件接合作为接合层的粘合剂。粘合剂以由较多地含有亲水基的单体构成的主粘合剂聚合物为主要成分，能够提高粘合剂内部的水的浸透性。并且，通过选定主粘合剂聚合物的重量混合比，能够进一步提高浸透性。由此能得到如下光学元件和光学部件：通过在高湿环境下使水在粘合剂中形成充分且饱和的状态而不容易形成白浊，能够在通常环境下使粘合剂内部的水从光学元件的外周部排放到大气中，以短时间恢复光学特性。

Description

光学元件、光学低通滤波器、固体摄像装置

技术领域

本发明涉及光学元件、光学低通滤波器、固体摄像装置，尤其是涉及构成光学元件的部件利用粘合剂(粘着剤)进行接合的光学元件。

背景技术

上述的光学元件例如是光学低通滤波器(OLPF：Optical Low PassFilter)等。该光学低通滤波器具有专利文献1所示的结构。具体而言，如图11所示，光学低通滤波器110构成为：作为一种透射性光学滤波器的相位差薄膜170被作为一种透射性光学基板的由水晶构成的两个双折射板150、180夹持。构成该光学低通滤波器110的部件(双折射板150、IR截止玻璃(红外线截止玻璃)160、相位差薄膜170、双折射板180)分别利用接合层190进行接合。另外，光学低通滤波器110也具有将IR截止玻璃160接合成一体而构成的结构。并且，该光学低通滤波器110的外周端部具有密封材料200。该密封材料200具有从接合层190的端部连续形成的形状和覆盖光学低通滤波器110的整个端部的形状等。

光学低通滤波器110等光学元件作为必须条件，要求例如高温环境试验、低温环境试验、高温和低温反复的温度冲击性试验、高湿度环境试验等的品质可靠性。由此，对于图11所示的接合层190，与接合剂(接着剤)相比更倾向于采用温度冲击性合适的粘合剂。具体而言，对于由水晶构成的双折射板150、180和相位差薄膜170之间的接合，为了防止由于温度变化引起的体积收缩的差异而相互剥离，使用了粘性功能合适、可吸收体积收缩的差异的粘合剂。为了防止水分浸透到粘合层，在粘合剂的端部或光学元件的外周部形成密封材料200。

专利文献1：日本特开2006-309151号公报

专利文献2：日本特开2004-258165号公报

然而，粘合剂的采用虽然可以解决由于温度变化导致的不良情况，能够提高对温度冲击性的可靠性，但是在高湿度环境试验中，粘合剂吸收水分而形成白浊，即使光学元件返回到通常环境(以下将低湿度的环境记载为通常环境)也会导致长时间地持续白浊状态等光学特性的劣化。这在将接合层190从现有的接合剂变更为粘合剂的光学元件的产品化上存在问题。

通常认为水分不浸透到粘合剂就可解决上述问题，在光学元件的外周部设置密封材料200是公知常识(专利文献1和专利文献2)。但是，即使使用这些方法，也不能改善至可完全防止白浊。即，即使在光学元件的外周部设置密封层，但是，当光学元件长时间暴露于高湿环境时，水分逐渐地透过密封层浸透到粘合材料内部，形成白浊化。并且，在使上述白浊化的光学元件返回到通常的环境下时，会发生尤其是基板中央部的白浊化持续长时间的不良情况。即，外周部的密封层短时间暴露于高湿环境是有效的，但在长时间的情况下无效。另外，在外周部具有密封层的光学元件中，具有返回到通常环境时的透明性的恢复反而变慢的弊端。

为了得到可吸收由于温度变化引起的基材的膨胀差的合适粘性，优选使用交联密度低的粘合剂。但是，在交联密度低的粘合剂中，不能防止水分浸透，并且形成白浊，导致光学品质劣化。另外，当长时间暴露于高湿环境下时，将形成白浊，即使返回到通常环境也不能以短时间恢复。因此，为了使能够满足温度冲击性和高湿度环境试验这两者的光学元件产品化，要求一种不增大交联密度、难以产生由水分引起的白浊、或者即使产生了由水分引起的白浊也能以短时间恢复的粘合剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种光学元件、光学低通滤波器、固体摄像装置，即使随时暴露于高湿环境和通常环境这两者中，例如在室外的环境下使用，品质或性能也不容易劣化，或者即使暂时劣化也能以短时间恢复。

本发明是为了解决上述问题中的至少一部分而完成的，其可通过以下方式或应用例来实现。

[应用例1]

本应用例所涉及的光学元件由透射性光学薄膜、透射性光学基板和粘合剂构成，该光学元件的特征在于：所述光学元件在所述透射性光学薄膜的两表面上使用所述粘合剂接合所述透射性光学基板；并且所述粘合剂的端部是直接与大气接触的大气开放的结构；所述粘合剂由以选自丙烯酸烷氧基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯中的一种以上的单体为主要成分的聚合物构成。

采用该结构，通过使用以上述聚合物为主要成分的粘合剂，在高湿环境下，使用了该粘合剂的接合层提高了水分向粘合剂内部的浸透性，以短时间吸收水分直至达到饱和状态。在现有的粘合剂中，水分向粘合剂内部的浸透性不充分，其结果是，产生了分散的多个块状的水分。在产生于现有的粘合剂内部的块状水分的表面，产生光散射，由此容易产生白浊。在本发明所涉及的粘合剂内部，水分容易浸透，向粘合剂的分子间扩散，难以产生块状的水分。由此，具有成为光散射原因的表面的块状水分产生少，认为不容易白浊。在本发明所涉及的粘合剂中，针对粘合剂的饱和吸水量多于现有的粘合剂的吸水量，由此可确认水分的浸透性和扩散相对以往得到提高。

并且，在使吸收水分直至饱和状态的上述粘合剂返回到通常环境时，由于水分的浸透性高，所以光学元件的中央部分的粘合剂的水分容易移动到端部，水分逐渐地移动到端部而排放到大气中。在现有的粘合剂中，由于水分的浸透性不充分，所以粘合剂内部的水分移动慢，由此，水分从端部排放到大气中也需要时间，在返回到通常环境的情况下，容易由残留的水分引起光学特性的劣化。在使用了本发明所涉及的粘合剂的光学元件中，粘合剂的浸透性高，并且是不密封端部的大气开放的结构，所以水分以短时间排放到大气中，光学特性能快速地从劣化恢复。

另外，所谓的透射性光学薄膜是使光透射的薄膜，不限定可透射的光的波长和透射率。并且，所谓的透射性光学基板是使光透射的基板，不限定可透射的光的波长和透射率。

[应用例2]

本应用例所涉及光学元件的特征在于，所述粘合剂的端部的至少一部分从所述透射性光学基板的外周部突出。

因为所述粘合剂的端部的至少一部分突出，所以与以往相比能增大与大气接触的表面积，能够更加有效地进行水分从端部向大气的排放。由此，将在高湿环境下吸收水分直至过饱和状态的光学元件移动到通常环境的情况下，能进一步有效地实施水分的去除，所以能以短时间恢复光学特性的劣化。

[应用例3]

本应用例所涉及的光学低通滤波器的特征在于，其使用了上述应用例的光学元件。

采用该结构，能提供如下光学低通滤波器：即使在高湿环境下长时间放置也不容易形成白浊，在返回到通常环境时，能以短时间排放构成光学元件的粘合剂内部的水分，不会使入射的光的信息(例如，图像信息)劣化，抑制了延迟(retardation)等变化。

[应用例4]

本应用例所涉及的固体摄像装置的特征在于，其使用了上述应用例的光学元件。

采用该结构，能提供如下固体摄像装置：即使在高湿环境下长时间放置也不容易形成白浊，在返回到通常环境时，能以短时间排放构成光学元件的粘合剂内部的水分，不会使入射的图像信息劣化，能使接近于常规状态的图像信息受光。

[应用例5]

本应用例所涉及的光学元件的特征在于，所述透射性光学基板的至少一片是水晶、铌酸锂、方解石中的任意一种。

采用该结构，为了水晶基板等无机材料和有机材料的透射性光学薄膜之间的接合，在线膨胀系数不同的材料之间进行接合的情况是优选的。通过使用上述粘合剂，能利用合适的粘性来吸收体积收缩的差异，另外，能以短时间从光学特性的劣化恢复。

[应用例6]

本应用例所涉及的光学元件的特征在于，所述透射性光学基板的至少一片是光学玻璃或IR吸收玻璃中的任意一种。

采用该结构，能提供附加了如下功能的光学元件：可使线膨胀系数不同的材料之间接合，即使在高湿环境下长时间放置也不容易形成白浊，可在通常环境下以短时间消除由水分引起的光学特性的劣化，并且能层叠具有防尘、IR截止等功能的玻璃。

[应用例7]

本应用例所涉及的光学元件的特征在于，所述透射性光学薄膜是有机高分子材料。

采用该结构，可利用单轴拉伸法等很容易地得到相位差特性，接合成例如所述低通滤波器的一部分，并且能够廉价地得到具有将线性偏振光改变成圆型偏振光的功能的部件。

附图说明

图1是示出第1实施方式所涉及的光学低通滤波器的结构的模式剖视图。

图2是示出主粘合剂聚合物的重量混合比和吸水量之间的关系、以及主粘合剂聚合物的重量混合比和HAZE值之间的关系的图表。

图3是示出主粘合剂聚合物的重量混合比和吸水量之间的关系的曲线图。

图4是示出从高湿环境移动到通常环境后的经过时间和HAZE值之间的关系的曲线图。

图5是示出第2实施方式的固体摄像装置的结构的模式剖视图。

图6是示出第3实施方式所涉及的光学低通滤波器的结构的模式剖视图。

图7是示出粘合剂端部有无密封和水分量之间的关系的曲线图。

图8是示出粘合剂端部的形状不同的、从高湿环境移动到通常环境后的经过时间和脱水量之间的关系的曲线图。

图9是示出根据主粘合剂聚合物的重量混合比、从高湿环境移动到通常环境后的经过时间和延迟值之间的关系的曲线图。

图10是示出粘合剂端部的形状不同的、从高湿环境移动到通常环境后的经过时间和延迟值之间的关系的曲线图。

图11是示出现有的光学低通滤波器的结构的模式剖视图。

具体实施方式

以下，参照附图对本发明的具体实施方式进行说明。

(第1实施方式)

图1是示出作为光学元件的光学低通滤波器11的结构的模式剖视图。以下参照图1对光学低通滤波器11的结构进行说明。

如图1所示，光学低通滤波器11在例如数字静态照相机、数字视频照相机等中被使用于抑制莫尔条纹等模拟信号的产生。光学低通滤波器11配置在使光12(入射光)成像的受光透镜13、和将成像后的光学像转换成电信号后获取的固体摄像元件14之间。固体摄像元件14为CCD或CMOS等。与这样的固体摄像元件14邻接配置的光学低通滤波器11具有：作为透射性光学基板的第1双折射板15；IR截止玻璃(红外线截止玻璃)16；作为透射性光学薄膜的1/4相位差薄膜17；作为透射性光学基板的第2双折射板18；以及使这些部件(第1双折射板15、IR截止玻璃16、1/4相位差薄膜17、第2双折射板18)接合的粘合剂19。

第1双折射板15为矩形的水晶基板，其配置在光学低通滤波器11中的受光透镜13侧。第1双折射板15被使用于将光12分离成寻常光线与异常光线两种。第1双折射板被切割成主面的法线相对于水晶的结晶光学轴(Z轴)呈规定的角度，以便得到期望的分离宽度。

IR截止玻璃16配置在第1双折射板15和1/4相位差薄膜17之间，其使用于截止红外线成分。

1/4相位差薄膜17配置为夹持在IR截止玻璃16和第2双折射板18之间。1/4相位差薄膜17例如是由通过单轴拉伸法形成的有机高分子材料构成的树脂材料。在此使用的树脂材料例如是聚碳酸酯系树脂。聚碳酸酯系树脂的耐热性高，吸水性小，耐久性、透明性优良。另外，聚碳酸酯系树脂通过与具有光学各向异性的化合物混合，能够给予随着入射的光12的波长变大而使相位差增大的波长分散特性，可形成为高性能的1/4波长板。

对于这样的1/4相位差薄膜17，通过考虑树脂材料的双折射率(偏向率各向异性)来适当地设定膜厚，能够起到1/4波长板的作用。即，利用1/4相位差薄膜17，能够将由第1双折射板15进行两点分离后的光12的偏振光状态从线性偏振光改变成圆型偏振光。

第2双折射板18与第1双折射板15同样，是矩形的水晶基板，其配置在光学低通滤波器11中的固体摄像元件14侧。第2双折射板18使用于：将由1/4相位差薄膜17改变成圆型偏振光后的两种光进一步分离成4点线性偏振光(四点分离)。并且，第2双折射板18与第1双折射板15同样，被切割成主面的法线相对于水晶的结晶光学轴(Z轴)呈规定的角度，以便得到期望的分离宽度。

作为第1双折射板15以及第2双折射板18所使用的具有双折射性的材料，除水晶基板外，还可列举铌酸锂、智利硝石、方解石、金红石、KDP(KH₂PO₄)、ADP(NH₄H₂PO₄)等，但是从强度、成本方面考虑优选水晶、铌酸锂、方解石。并且，如果不是四点分离型的光学低通滤波器，也可以使用玻璃材料作为透射性光学基板。

另外，也可以在第1双折射板15中的受光透镜13侧的表面和第2双折射板18中的固体摄像元件14侧的表面设置：用于提高可见光的透射率的防反射膜(AR膜)；用于防止紫外线和红外线入射到固体摄像元件14的紫外线截止膜和红外线截止膜(UV-IR截止膜)等(图中均未示出)。

如上所述，含有粘合剂19的光学低通滤波器11要求在各种各样的环境变化中维持本来的性能。为此，需要满足各种各样的环境可靠性试验。具体而言，高温环境试验是以85℃进行试验，低温环境试验是以-40℃进行试验，温度冲击试验是反复-40℃(低温)和85℃(高温)进行试验，作为高温高湿度环境试验是以90％、60℃进行试验。尤其要求粘合剂19在维持合适粘性的同时在高温高湿度环境下不容易形成白浊，并且，在从高温高湿度环境向通常环境来改变环境时，以短时间恢复劣化了的光学特性。

粘合剂19是用交联剂使以亲水性高的丙烯酸烷氧基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯为主要成分的主粘合剂聚合物固化后的粘合剂组合物。另外，为了提高与接合对象物之间的密合性、防止耐久试验时浮起，也可以混合使含有氨基或酰胺基的单体共聚而得到的低分子聚合物等。

主粘合剂聚合物是以选自丙烯酸烷氧基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯中的一种以上的单体为主要成分、使其与含有羧基的单体共聚而得到的，另外，也可以形成为添加了后述的可共聚单体的共聚物。

作为成为主要成分的丙烯酸烷氧基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯，可列举丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基丙酯、丙烯酸2-甲氧基丁酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基丙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸3-乙氧基丙酯、甲基丙烯酸4-乙氧基丁酯等为例。

作为与上述单体共聚的含有羧基的单体的例子，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸等。

另外，作为可共聚的单体是丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸芳基酯、丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基的单体、烯丙基缩水甘油醚等含有环氧基的单体等。

在成为主要成分的丙烯酸烷氧基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯的混合比过低时，在高温高湿环境下容易产生白浊，所以使重量混合比为60％以上100％以下。

并且，在共聚得到的主粘合剂聚合物的分子量过低时，高温高湿环境下的耐久性差，所以重量平均分子量优选为60万以上。

作为交联剂，可以使用异氰酸酯系、环氧化合物系、金属螯合系等一般的物质。合适的交联剂的配合量根据使用的交联剂而不同，但当交联剂的添加量多达所需以上时，在高温高湿环境下容易产生白浊，并且，与接合对象物之间的粘合力降低，并且，在添加量少至所需以下时，粘合剂19的凝结力不足，给耐久性带来障碍。

为了提高与接合对象物之间的密合性等而根据需要添加的低分子量聚合物是以甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸环烷基酯等单体为主要成分、使其与丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯等含有氨基的单体或丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的单体共聚得到的聚合物。该低分子量聚合物的重量平均分子量优选5万以下左右，在为5万以上时，与主粘合剂聚合物之间的相溶性容易劣化。

并且，通过使低分子单体共聚，能够维持由于较多地具有亲水性(亲水基)而产生的粘合剂19的粘合力降低。

图2是示出粘合剂中的主粘合剂聚合物的重量混合比和吸水量之间的关系、以及主粘合剂聚合物的重量混合比和HAZE值(雾度)之间的关系的图表。图3是示出两种厚度的粘合剂中、主粘合剂聚合物的重量混合比和吸水量之间的关系的曲线图。图4是示出主粘合剂聚合物的重量混合比的比例不同的、从高温环境改变到通常环境(低温环境)后的经过时间和HAZE值之间的关系的曲线图。以下对本实施方式的主粘合剂聚合物的重量混合比和吸水量之间的关系、以及主粘合剂聚合物的重量混合比和HAZE值之间的关系进行说明。

另外，HAZE值是使用スガ試験機株式会社制造的シングルビ一ム(Single-Beam)式ベ一ズ(haze)计算机、HZ-1测定的。并且，对于吸水量，是在两片玻璃基板(50mm×50mm)之间夹持粘合剂，测定在60℃、90％的环境下放置1000小时前后的重量变化，然后算出每单位面积的吸水量。

首先，参照图2，对用于求取上述那样的特性的测定条件进行说明。使用于测定的试料是在10cm×10cm的聚碳酸酯薄膜(例如，厚度为80μm)之间夹持粘合剂19而构成的。粘合剂19的厚度是40μm和10μm两种。

所谓主粘合剂聚合物的重量混合比是主粘合剂聚合物相对于粘合剂19的重量之比。在图2所示的图表中，示出了使主粘合剂聚合物的重量混合比改变为50％、55％、60％时的特性。

所谓高湿环境，例如是指温度为60℃、湿度为90％、在其中保持试料1000小时的环境。

所谓吸水量(g)是在上述的高湿环境下、粘合剂19吸水后的水分的重量。

所谓HAZE值是指雾度(白浊水平)，该值越小，则透明度越高。在此，对在高湿环境下保持了1000小时的试料测定刚刚拿出到通常环境之后、5分钟后、10分钟后的HAZE值。

图3是示出上述的主粘合剂聚合物的重量混合比和吸水量之间的关系的曲线图，横轴表示主粘合剂聚合物的重量混合比(wt％)，纵轴表示吸水量(g)。图3所示的实线A表示粘合剂19的厚度为40μm的情况下的特性。实线B表示粘合剂19的厚度为10μm的情况下的特性。另外，试验中作为主粘合剂聚合物使用了丙烯酸烷氧基烷基酯。(以后的实施例也同样)

在图3所示的曲线图中可知：从主粘合剂聚合物的重量混合比为55％附近到60％附近，吸水量急剧增加。并且，两种厚度的粘合剂19(实线A、实线B)均呈现同样的倾向。

图4是示出从上述的高湿环境变化到通常环境时的经过时间(分)和HAZE值之间的关系的曲线图，横轴表示经过时间(分)，纵轴表示HAZE值。图4所示的各实线C～L示出了主粘合剂聚合物的重量百分比从45％到68％以规定的间隔变化时的特性。

在图4所示的曲线图中，示出了通过使主粘合剂聚合物的重量混合比形成为从60％到68％，在刚刚从高湿环境变化到通常环境后HAZE值为大致接近于0的值。具体地讲，如图2的图表所示，通过使主粘合剂聚合物的重量混合比为60％，在刚刚改变环境后，显示出可判断为高透明度的0.04的值。

如上所述，通过使构成粘合剂19的主粘合剂聚合物的重量混合比为60％以上100％以下，能够较多地含有粘合剂19的亲水基，提高亲水性，如图3所示，在高湿环境下，即使粘合剂19较多地含有水分，如图4所示，也能够在刚变化到通常环境后维持高透明性。另外，因为交联密度不高，所以能抑制粘弹性功能降低。因此，在将该粘合剂19使用于光学低通滤波器11并改变环境的情况下，粘合剂19不会脱落，能够利用固体摄像元件14使应该受光的图像信息(光)受光而不会使其劣化。并且，以往从白浊的状态(雾状态)变成高透明度需要10分至20分左右，但在刚改变环境之后能够形成为接近于透明的状态。

另外，通过使用上述那样的成分构成粘合剂19，使其较多地含有亲水基来提高亲水性，由此表示水分透过的程度的蒸气透过率例如以往为350～400(g/m²·24hr)左右，但可以是透过率为550(g/m²·24hr)左右并且非常容易透过水分的粘合剂19。

如以上详细所述，采用第1实施方式的光学低通滤波器11，可得到以下所示的效果。

(1)采用第1实施方式，使用以上述的较多地含有亲水基的主粘合剂聚合物为主要成分的粘合剂19，所以能够提高粘合剂19内部的亲水性，促进水分的浸透和扩散，能够与水亲合。由此，在水分进入到粘合剂19中时，水分容易浸透和扩散，能够使水分浸透和扩散到光不散射的程度。另外，因为所述主粘合剂聚合物的重量混合比选定为上述的比例，所以连接分子的交联密度不会过高，能够确保粘合剂19的粘合力。由此，即使处于水分容易进入的状态，水分也会浸透和扩散，所以不容易使粘合剂19白浊(不容易雾化)。其结果是，即使环境发生变化，也能抑制构成光学低通滤波器11的粘合剂19白浊，所以能够提供不会使入射的光(例如，图像信息等)劣化、能够抑制莫尔条纹等模拟信号的产生的光学低通滤波器11。

另外，通过使用水分非常容易透过的粘合剂，并且形成为使粘合剂的端部与大气直接接触的结构，能够进一步以短时间排放水分。后面将对该粘合剂的端部结构和关于水分的排放的效果进行描述。

(第2实施方式)

图5是示出第2实施方式的固体摄像装置的结构的模式剖视图。以下参照图5对固体摄像装置的结构进行说明。另外，对于第2实施方式的固体摄像装置，将上述的第1实施方式的光学低通滤波器用作固体摄像装置的盖的部分有所不同。以下对与第1实施方式相同的构成部件赋予同一符号，在此省略或简略其说明。

图5所示的固体摄像装置21例如在数字静态照相机、数字视频照相机等中设置，其具有固体摄像元件14、封装箱22和盖23。

固体摄像元件14例如是上述的CCD或CMOS等，其被封入封装箱22中(底部)。并且，固体摄像元件14形成为具有多个像素、像素以一定的间距规则正确地排列的结构。

封装箱22使用于收纳固体摄像元件14，形成为在受光透镜侧(未图示)具有开口部的凹状。封装箱22例如贯穿侧壁地设置有用于电连接封装箱22的内部和外部的外部连接电线(未图示)。并且，固体摄像元件14通过未图示的接合线与外部连接布线电连接。

盖23使用于防止灰尘等附着在固体摄像元件14上，以覆盖的方式封住封装箱22的开口部。如上所述，盖23具有光学低通滤波器11的功能，具有与第1实施方式同样的第1双折射板15、IR截止玻璃16、1/4相位差薄膜17、第2双折射板18、以及使这些部件(第1双折射板15、IR截止玻璃16、1/4相位差薄膜17、第2双折射板18)接合的粘合剂19。另外，粘合剂19的结构和成分等与第1实施方式相同。

如以上详细所述，采用第2实施方式的固体摄像装置21，除上述的第1实施方式的(1)的效果外，还可得到以下所示的效果。

(2)采用第2实施方式，即使环境发生变化，如上所述，构成固体摄像装置21的盖23的粘合剂19也不容易白浊，即使白浊也能以短时间恢复，所以可提供不会使入射的光12(例如，图像信息等)劣化、能使接近于常规状态的光12受光的固体摄像装置21。

(第3实施方式)

图6是示出粘合剂的端部为凸状的光学低通滤波器的结构的模式剖视图。以下作为第3实施方式，参照图6对上述光学低通滤波器的结构进行说明。以下对与第1实施方式相同的构成部件赋予同一符号，在此省略或简略其说明。

图6所示的光学元件和图1所示的光学元件的不同点是粘合剂19的端部形状。图6所示的粘合剂19的端部从光学元件的外周突出成檐状。另外，该突出部分可以沿着透光性基材的外周部。即，粘合剂19的端部只要能增大与大气接触的面积，可以是各种各样的形状。另外，图6的制作并未考虑尺寸比，是为了强调端部的檐而进行描绘的，与实际尺寸不同。即，只要从邻接的透光性基材的外周部突出大致0.1mm～1mm左右以上即可。并且，也可以不使粘合剂的全部端部突出，而使端部的一部分按照上述那样突出。

现有技术中的粘合剂端部的形状按照图11所示那样形成有密封层。使用本申请的粘合剂，以三种形状制成该粘合剂的端部，对延迟的经时变化进行评价。另外，延迟测定使用了王子计测器制造的KOBRA-21ADH。试验片的大小为20mm×30mm，测定位置为光学低通滤波器的光学表面的中央。使用主粘合剂聚合物为60％、厚度为10μm的粘合剂。用该粘合剂将两片光学玻璃(BK7)、一片相位差薄膜接合来制成试验片。粘合剂的端部制成有密封层的标准、无密封层的标准、无密封层且端面为檐状的标准这三种标准。主粘合剂聚合物为60％的粘合剂其自身不容易白浊，但是过饱和的水分使延迟劣化。

图7示出在高湿环境下的水分增加的经时变化。S虚线表示有密封层的试料，R实线表示无密封层的试料。高湿环境的条件为60℃、90％RH。若短时间放置，在粘合剂的端部形成的密封层可防治水分的浸透，但是在经过时间接近500小时时，即使有密封层，水分也会浸透直至饱和为止。即，若长时间在高湿环境下放置，密封层不起作用。

图8示出了将在高湿环境下放置500小时、吸收水分直至饱和为止的试料放置到通常环境下时水分量的变化的经时变化。即，对在通常环境下如何能将水分向大气中排放进行评价。通常环境的条件为25℃、20％RH。S虚线表示无密封层的试料，R实线表示有密封层的试料，P点线表示粘合剂端部为突出形状的试料。可知：在有密封层的情况下，通常环境中的水分的排放减慢。并且，若无密封层且粘合剂端部为凸状，水分的排放进一步加快。这个可以认为是由于与大气接触的粘合剂端部的表面积增大的缘故。

图9是示出根据主粘合剂聚合物的重量混合比、从高湿环境移动到通常环境后的经过时间和延迟值之间的关系的曲线图。进入高湿环境之前的初期的延迟值(相位差值)为147nm。粘合剂的端部为凸状。高湿环境的条件为60℃且90％RH、放置时间为500小时，通常环境的条件为25℃、20％RH。若是主粘合剂聚合物的重量混合比的粘合剂，则短时间内恢复延迟。从该曲线图的结果可知：仅仅主粘合剂聚合物的重量混合比为60％的I虚线、65％的K实线恢复初期的延迟。由此，主粘合剂聚合物的重量混合比为60％以上适合于在通常环境下的延迟恢复。

图10是以曲线图示出根据粘合剂端部的形状和有无密封层、从高湿环境移动到通常环境后的经过时间和延迟值之间的关系。进入高湿环境之前的初期的延迟值(相位差值)为147nm。高湿环境的条件为60℃、90％RH、放置时间为500小时，通常环境的条件为25℃、20％RH。另外，粘合剂使用主粘合剂聚合物的重量混合比为60％的试料。S实线表示无密封层的试料，R虚线表示有密封层的试料，P点线表示粘合剂端部为凸状的试料。可知：在有密封层的情况下，通常环境中的延迟的恢复耗费长时间。并且，若无密封层、且粘合剂端部为凸状，延迟的恢复进一步加快。

综上，当使用主粘合剂聚合物的重量混合比为60％以上的粘合剂、使粘合剂端部形成为容易排放水分的形状时，返回到通常环境的光学元件能够以短时间恢复由于水分的影响导致的光学特性的劣化。

另外，实施方式不限定于以上所述，也可以用以下方式来实施。

(变形例1)

如上所述，作为使用粘合剂19的结构列举了光学低通滤波器、固体摄像装置为例，但是不限定于此，例如，也可以在光学头装置、液晶显示装置、复印机等上使用。

Claims (7)

1.一种光学元件，其由透射性光学薄膜、透射性光学基板和粘合剂构成，该光学元件的特征在于：

使用所述粘合剂在所述透射性光学薄膜上接合所述透射性光学基板；

并且所述粘合剂的端部是直接与大气接触的大气开放的结构；

所述粘合剂由以选自丙烯酸烷氧基烷基酯或甲基丙烯酸烷氧基烷基酯中的一种以上的单体为主要成分的聚合物构成，并且所述聚合物的重量混合比为60％以上100％以下。

2.根据权利要求1所述的光学元件，其特征在于：所述粘合剂的端部的至少一部分从所述透射性光学基板的外周部突出。

3.根据权利要求1所述的光学元件，其特征在于：所述透射性光学基板的至少一片是水晶、铌酸锂、方解石中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的光学元件，其特征在于：所述透射性光学基板的至少一片是光学玻璃或IR吸收玻璃中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的光学元件，其特征在于：所述透射性光学薄膜由有机高分子材料构成。

6.一种光学低通滤波器，其使用了权利要求1至5中任一项所述的光学元件。

7.一种固体摄像装置，其使用了权利要求1至5中任一项所述的光学元件。

Images