CN101247724B - 氧化方法及其组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明主要涉及改良的两部分氧化系统以及氧化组合物和制备和使用它们的方法，且在一个特定的实施方案中涉及两部分氧化系统，当将它们混合时产生氧化组合物。该两部分氧化系统包括金属亚氯酸盐第一部分和酸第二部分，其中所述的酸为硫酸氢钠或其衍生物。

Description

氧化方法及其组合物
发明领域
本发明主要涉及改良的两部分氧化系统以及氧化组合物制备和使用它们的方法，且在一个特定的实施方案中涉及两部分氧化系统，当将它们混合时产生氧化组合物。该两部分氧化系统包括金属亚氯酸盐第一部分和酸第二部分，其中所述的酸为硫酸氢钠或就地提供硫酸氢盐离子的化学部分。
发明背景
许多疾病归因于微生物的生长和传播，它们可以影响生活的所有方面，从人类健康到动物健康，到食物和水的安全性，到我们生活的环境的安全性。已经发现氧化剂和消毒剂广泛应用于所有这些领域。医院对其环境实施严格的消毒和灭菌程序。消费者家庭存有足够的手部消毒清洁剂、喷雾剂、硬表面清洁剂、消毒擦以及水果与蔬菜洗净剂。消毒剂广泛用于农场，其中健康与患病动物之间的差异可能意味着收益率与损耗率之间的差异。
酸化亚氯酸盐(AC)氧化剂通常由两部分产物构成，所述的两部分产物具有包含亚氯酸盐(诸如亚氯酸钠)的第一或基础部分和包含酸活化剂的第二或活化部分。AC氧化剂在混合第一和第二部分时和一般仅以对于指定应用期来说足够的用量形成。根据AC氧化剂的所需特性和/或指定应用的不同，第一或第二部分或这两部分可以包含一种或多种附加的功能性组分。此外，根据两部分系统的不同，可以通过常常以大致相等的体积简单混合第一和第二部分或可以在混合之前或之后包括一些附加的稀释步骤来形成AC氧化组合物。
可以通过将亚氯酸盐离子(即ClO2 -)一般以金属盐，诸如亚氯酸钠的形式与酸活化剂合并来产生酸化亚氯酸盐组合物。这类组合物因生成抗微生物氧化剂，特别是亚氯酸(即HClO2)而成为有效的氧化剂。亚氯酸在由溶液pH控制的平衡过程中亚氯酸盐酸化时极为快速地形成。
AC组合物明显不同于经设计而产生二氧化氯的组合物。二氧化氯组合物包含大量亚氯酸盐和一般为无机酸，诸如盐酸的酸。组合物的pH越低，二氧化氯的形成越快。这些反应详细描述在美国专利US Re36,064和US6,063,425中，将这些文献完整地引入本文作为参考。
AC组合物的优选酸活化剂以前为有机酸并且优选为柠檬酸，因为有机酸的pH一般高于无机酸的pH，因此能够控制亚氯酸的形成而不会使该亚氯酸快速降解成二氧化氯。此外，柠檬酸为食品添加剂或GRAS(公认为安全的)酸，即它可以直接应用于食品和食品接触表面而不会被冲洗掉。然而，有机酸，且特别是柠檬酸存在几种不良的副作用。
AC组合物用作食品且特别是禽类产品上的抗微生物剂。禽类加工厂中的废水必须进行处理以便从水中除去杂质，此后再利用或送到工厂外。来自禽类的脂肪和油为工厂废水中需要被除去的某些成分。从工厂废水中除去脂肪和油的一种方法为使用溶气浮选法(DAF)，该方法可以使溶液中的脂肪和油漂浮在水的上部，其中它们可以从表面上脱脂并且弃去或使用。脂肪和油一般带有与之相关的电荷，这些电荷使得这些脂肪和油排斥其它的脂肪和油颗粒，从而对凝固和/或凝结产生负面影响。当使用DAF时，可以将凝固剂用于中和脂肪和油上的电荷并且使得它们更能够形成较大的更易于漂浮在上部的小球状体。典型的凝固剂包括金属盐，诸如FeCl2、FeCl3、FeSO4或Al2(SO4)3。除使用凝固剂外，在凝固步骤后还可以使用絮凝剂。絮凝剂一般为聚合物，设计它们是为了桥连溶液中的脂肪和油颗粒以便彼此形成更易于漂浮在上部的较大颗粒。食品加工设施中废水处理成本中的大部分与向水中加入凝固剂和絮凝剂相关。
柠檬酸为螯合剂并且干扰凝固剂有效起作用的能力，因为凝固剂的阳离子(即金属离子)被束缚在柠檬酸上并且不再自由中和水中脂肪和油的表面电荷。这一结果存在许多负面副作用。必须加入更多的凝固剂以便中和脂肪和油，从而增加了工厂的操作成本。柠檬酸和凝固剂的组合形成了必须从水中除去并且处理掉的固体。加工质量会下降并且需要人力增加加工操作，这意味着使工厂的成本增加。必须加入更多的絮凝剂，这也增加了工厂的操作成本。
可以以几种方式处理掉所述的固体。例如，可以通过收集它们并且将它们施用于地面处理掉这些固体。然而，必须首先获得地方当局的批准。可以将这些固体掺入饲料或饲料添加剂用于动物。然而，有时这些固体包含太多的金属阳离子，以至于无法用作饲料添加剂。最终，可以将固体放入垃圾。然而，垃圾中的沉积物对环境不利并且并非所有的地方都允许这样做。
除增加固体外，柠檬酸的应用还增加了废水的浊度。废水中的高浊度或高固体是不需要的，因为它产生了能够使细菌在水中生长的场所。附加的高浊度增加了属于不需要的废水中的COD或化学氧需求。COD是水中有机物水平的测量值。COD越高，存在于水中的有机物越多。有机物是不需要的，因为它们为细菌生长提供食物。此外，废水排放条例限制了可以存在于流出废水中的有机物的量。最终，水中的高浊度或高固体从审美观点来看是不需要的。
另一种柠檬酸对废水处理的不需要的副作用在于从废水中除去的磷减少。工厂在几个场所使用磷化合物(一般为磷酸盐形式)，包括禽类工厂中的清洁溶液和肉类柔软剂/稳定剂。必须在释放入环境前从废水中将磷除去，因为磷在废水或释放入废水中的水体中贡献了富营养化(eutrification)或藻类生长。因此，如果磷的水平不足够低，那么必须除去磷或工厂必须花费资金除去它或为此交罚金。在废水处理过程中，磷从溶液中沉淀出来并且可以将它们随后除去。然而，柠檬酸导致磷保留在废水中的溶液中，这使得在废水处理过程中更难以除去它。
在使用DAF处理水后，水会进行生物学处理以便从水中除去有机物。废水处理厂可以为公共拥有的处理厂(POTW)设施或食品加工厂设施的组成部分。生物学处理使用需氧和厌氧菌从水中除去有机物，此后将它们排入接收水流。管理机构监控某些敏感性生物体的健康，包括接收水流中的水蚤属(Daphnia)和黑头呆鱼作为水处理过程中质量的指标。因为水蚤属对水的离子强度敏感，所以控制水中离子的数量对保持其健康而言是重要的。基于柠檬酸的酸化亚氯酸钠组合物将大量离子加入到典型禽类工厂的水中(～10,000-14,000ppm离子)，其中大部分来源于柠檬酸。该方法构成了典型禽类屠宰厂中1-2％的总废水。由于进行了这种稀释，所以所得100-280ppm的离子对接收水流中的生物群的健康提供了不良影响。
近年中，高能量成本，高水成本，高废水处理成本，高固体废物处理成本和高原料成本已经对工厂操作者变成了现实。另外，对于通过以下措施保护环境的觉醒持续增加：再循环而不是使物质沉积在垃圾中，使用较少的水，使用较低的能量，保护资源和一般尽可能不对环境产生负面影响。使用柠檬酸的组合物和方法，如AC组合物需要更多的能量和原料才能有效起作用并且从废水中除去杂质和污染物，并且它们产生需要处理掉的更多固体副产物。存在对环境更为有利或“绿色的”AC组合物存在需求，所述组合物恰好也与基于有机酸的AC组合物同样良好起抗微生物作用，但不会对环境产生不良副作用。
除有关废水处理的不良副作用外，有机酸且特别是柠檬酸的应用还存在几种其它的不需要的特性。另外，因为柠檬酸为螯合剂，所以如果工厂使用硬水，那么柠檬酸与水硬度离子，诸如钙和镁发生不良反应。结果在于必须使用更大量的柠檬酸才能产生足量的亚氯酸，从而增加了工厂的成本。此外，已经观察到柠檬酸使鸡翅脱色，从而产生了不受消费者欢迎的产品。此外，柠檬酸的pH在pH2-3达到平衡，即如果再加入柠檬酸，那么pH也不会有显著改变。这部分是因柠檬酸的缓冲容量所致。如果需要较低pH，那么必须加入大量柠檬酸才能使pH低于其缓冲范围。组织，因为柠檬酸为有机酸，所以它可能遗留碳残基，细菌可以在其上生长，而这是不需要的。
实施本发明正是针对这一背景。
概述
令人意外的是，已经发现硫酸氢钠或在溶液中递送硫酸氢盐离子(HSO4 -)的部分在形成亚稳定亚氯酸组合物时恰好是与柠檬酸同样有效的酸活化剂，而亚稳定亚氯酸组合物具有许多柠檬酸的相同优点，但没有上述缺点。这是极其令人意外的，因为硫酸氢钠为无机酸，传统上它与二氧化氯快速形成有关。首先，硫酸氢钠对废水处理或环境没有不良作用。特别地，硫酸氢钠不是螯合剂，所以它不会与含金属的凝固剂发生不良反应。此外，用于产生亚氯酸所需的硫酸氢钠较少，所以几乎没有离子存在于溶液中而损害水处理厂中的细菌或接收水流中的生物群。其次，硫酸氢钠作为GRAS(公认为安全的)或食品添加剂酸获得，这意味着它可以作为抗微生物组合物直接应用于食品。第三，基于硫酸氢钠的AC组合物不会使鸡翅脱色到基于柠檬酸的AC组合物所达到的程度。第四，硫酸氢钠对水硬度离子较不敏感，所以如果工厂使用硬水，那么对硫酸氢钠的需求低于柠檬酸。第五，硫酸氢钠的pH不会使在缓冲柠檬酸pH达到平衡的方式达到平衡，这使得配制者在所述pH范围内能够具有更大范围的控制和灵活性。第六，硫酸氢钠为无机酸，这意味着它不会遗留使细菌在其上生长的碳残基。最终，硫酸氢钠比柠檬酸更易于获得并且较为低廉。
在某些实施方案中，本发明涉及两部分氧化系统，它具有金属亚氯酸盐的第一部分和硫酸氢钠活化剂的第二部分。
在某些实施方案中，本发明涉及两部分氧化系统，在合并时，其金属亚氯酸盐的第一部分和硫酸氢钠活化剂的第二部分形成具有在广泛应用内的有用性的氧化组合物。可以将这些氧化组合物施用于任何得益于氧化或消毒的表面物质或流体。
在某些实施方案中，本发明涉及对环境有利的或“绿色”酸化亚氯酸盐组合物，该组合物使得在处理废水中消耗比使用有机酸形成的酸化亚氯酸盐组合物更少的水处理化学品和更少的能量，并且形成更少的需要处理掉的固体。在某些实施方案中，本发明涉及酸化的亚氯酸盐组合物，它在废水中产生的离子比使用有机酸形成的酸化亚氯酸盐组合物更少。
在某些实施方案中，本发明涉及酸化的亚氯酸盐组合物，它不会如使用基于柠檬酸的AC组合物那样对废水浊度或从水中除去磷产生负面影响。
在某些实施方案中，本发明涉及氧化表面的方法。
在某些实施方案中，本发明涉及消毒表面的方法。
在某些实施方案中，本发明涉及氧化流体中不需要的成分的方法。
在某些实施方案中，本发明涉及消毒流体的方法。
本发明的这些和其它方面在参照下列发明详述时显而易见。
发明详述
定义
就下列定义的术语而言，除非在权利要求或另外在本说明书中指定不同的定义，否则这些定义应使用这些定义。
将在本文中所有的数值均定为由术语″约″改变，无论是否明确表示。术语“约”一般意指本领域技术人员可以考虑到与所述值等效(即具有相同的功能或效果)的数值范围。在许多情况中，术语“约”可以包括在最接近有意义数值附近的数值。
重量百分比，百分比重量，％重量，wt％等为同义词，它们意指在该物质重量除以组合物重量并且乘以100时的物质浓度。以ppm或每百万中的份数指定的浓度意指在该物质重量除以组合物总重并且乘以1,000,000时的物质浓度。就稀水溶液而言，ppm近似等同于毫克/升。由终点描述的数值范围包括在该范围内包含的所有数值(例如1-5包括1，1.5，2，2.75，3，3.80，4和5)。
除非另外有清楚表述的含义，否则在本说明书和待批权利要求中使用的单数形式“一种(a)”，“一种(an)”和“该(the)”包括复数指代物。因此，例如，对包含“化合物”的组合物的提及包括两种或多种化合物的混合物。除非另外有清楚表述的含义，否则作为本说明书和附带的权利要求中使用的术语“或”一般使用的其含义包括“和/或”。
在本申请中使用的术语“抗微生物剂”和“杀生物剂”并不意指可以将任何所得产品批准用作抗微生物剂或杀生物剂。
术语“氧化剂”意指导致另一种物质氧化的组合物。在所述的方法中，还原氧化剂，即在氧化剂中的一个或多个原子在其氧化值方面经历了降低。被氧化的分子种类中的一个或多个原子在其氧化值方面发生增加。就亚氯酸的1个分子(其中氯原子具有的氧化态为+3)将4个铁(II)离子氧化成4个铁(III)离子而产生具有氧化态为-1的氯化物离子而言，4个氧化铁离子每个原子失去了1个电子，而氯原子获得了4个电子。氧化剂包括起漂白剂作用的组合物。氧化剂还包括起消毒剂作用的组合物。
术语“消毒剂”意指减少表面上或流体中的微生物数量的组合物。术语“消毒剂”还意指杀伤表面上或流过中的微生物的组合物。流体包括液体和气体。微生物包括，但不限于细菌、病毒、真菌等。
组合物
如上所述，在一个实施方案中，披露了两部分氧化系统，其包含适合于合并成含水氧化组合物的第一部分和第二部分。第一部分包括亚氯酸盐且第二部分包括酸且特别是硫酸氢钠或在溶液中提供硫酸氢盐离子的部分。
可以通过合并一般为金属盐形式，诸如亚氯酸钠的亚氯酸盐(即ClO2 -)与酸活化剂产生酸化的亚氯酸盐组合物。这类组合物因产生抗微生物氧化剂，特别是亚氯酸(即HclO2)而成为有效的氧化剂和消毒剂。亚氯酸在亚氯酸盐在由溶液pH控制的平衡过程中酸化而极为快速地形成。
本发明以几种方式区别于为形成二氧化氯而设计的组合物，最值得注意的区别在于本发明形成的亚氯酸的量比为形成二氧化氯设计的那些组合物相对少。当形成二氧化氯组合物时，需要高水平的亚氯酸以便形成高水平的二氧化氯。相反，本发明形成大约10-10,000ppm亚氯酸，10-2,000ppm亚氯酸和10-1,500ppm亚氯酸。
第一和第二部分可以均为含水组合物，乳剂，微乳，霜剂或凝胶的形式或一种或两者均可以为浓缩的，非水的或固体的形式，诸如粉末，固体块，片剂，丸粒或小球。例如，第一和第二部分可以为以约等体积混合成消毒组合物的含水组合物或凝胶，或可以为通过用于稀释或溶于水且然后混合成消毒组合物的浓缩物或固体。或者，第一和/或第二部分可以为在组合前与水混合或溶于水的非水或固体形式(诸如粉末或片剂)。为了避免可能在浓缩形式组合时发生的过度产生二氧化氯，优选在用水稀释所述部分或将其溶于水后混合第一和第二部分。
亚氯酸盐
第一部分的亚氯酸盐一般为碱金属或碱土金属亚氯酸盐，诸如亚氯酸钾或亚氯酸钠，且更一般地为亚氯酸钠。亚氯酸盐以一定量存在于第一部分中，即当与第二部分合并时，它在组合物中的存在浓度在约0.001％-约2.0％重量，约0.01％-约1.0％重量，约0.02％-约0.3％重量和约0.02％-约0.12％的范围。
硫酸氢钠
第二部分的酸为硫酸氢钠或在溶液中提供硫酸氢盐离子(HSO4 -)的部分。酸式硫酸钠(NaHSO4)也称作硫酸氢钠。能够在溶液中产生硫酸氢盐离子的部分的某些非限制性实例包括硫酸氢钠组合物，其中硫酸氢钠的钠离子被具有+1或+2的形式电荷的金属离子取代，诸如硫酸氢钾(KHSO4)或硫酸氢铯(CsHSO4)。
已经令人意外地发现酸式硫酸钠和产生硫酸氢盐离子的部分在形成酸化的亚氯酸盐组合物时为优选的酸活化剂，因为它们具有有机酸在食品添加剂或GRAS状态和靶pH范围的优点，所述的靶pH范围可以在低于使用有机酸获得的范围，但没有任何上述缺点。
酸式硫酸钠在1998年作为GRAS添加剂的状态获得。在获得GRAS状态前，酸式亚硫酸氢钠并非形成亚氯酸，特别是应用于食品或食品接触表面上的可行的选择。在获得GRAS状态后，酸式亚硫酸氢钠仍然不是形成亚氯酸的可能的候选物，因为它是无机酸且无机酸在传统上与快速形成二氧化氯相关。然而，已经出人意料和令人意外地证实硫酸氢钠为形成亚氯酸的优选候选物，因为其pKa～2.0将亚氯酸的可获得水平(相对于总亚氯酸盐离子浓度而言)扩展至在pH 2.0下为50％，乃至在pH 1.5下为74％。
其它无机酸，诸如盐酸具有的pKa过低，以至于无法用于形成亚氯酸，因为在高水平下它们快速转化成二氧化氯，而在低水平(即低至足以形成亚氯酸的食品)下它们更难以连续调配和控制，因为水平过低。
除具有形成亚氯酸的几个优点外，硫酸氢钠还不具有有机酸所具有的许多缺点。
例如，有机酸在废水处理中存在上述讨论的不良副作用。硫酸氢钠不会对废水处理产生负面影响，无论是在处理化学品方面还是在废水处理中的离子强度方面。表1描述了两种AC组合物，一种使用柠檬酸且一种使用硫酸氢钠。仅将这些配方指定为典型的，但并不限定本发明。
表1典型AC组合物
Figure 2006800307047A00800011
表1表明必须向柠檬酸配方中加入相当多的，即硫酸氢钠6倍以上用量的柠檬酸才能使pH降至2.5。因为柠檬酸具有螯合能力，所以这种大量的柠檬酸干扰了金属盐凝固剂，从而促使工厂使用更多的凝固剂和絮凝剂。柠檬酸还增加了必须从水中除去和随后处理掉的固体的数量。
另外，高水平的柠檬酸显著增加了水中的离子浓度，这可能对用于水处理方法中的细菌和用于接收水流中的生物群的健康产生不良影响。在表1中的柠檬酸配方中，亚氯酸钠由Na+和Cl-离子生成了2000ppm离子。柠檬酸由H+和柠檬酸盐离子生成了12,000ppm离子。这就生成了总计14,000ppm的离子。这些离子中的某些被凝固剂束缚或为亚氯酸形式。然而，大部分作为离子保留。相差无几的是，硫酸氢钠组合物具有来自Na+和Cl-离子形式的亚氯酸钠的2,000离子和来自H+和硫酸氢盐离子形式的硫酸氢钠的1400-1900ppm离子。这一结果显著低于柠檬酸配方中的离子浓度且由此对用于废水处理中的细菌健康和用于接收水流中的生物群(诸如水蚤属的物种)的健康而言是更优选的。
因为柠檬酸为螯合剂，所以如果工厂使用硬水，那么柠檬酸与水硬度离子，诸如钙和镁发生不良反应。结果为必须使用更为大量的柠檬酸以便生成大量的亚氯酸，这增加了工厂的成本。相反，硫酸氢钠不会与水硬度离子反应至相同的程度。如果工厂使用硬水，那么无需如酸为柠檬酸那样极力地调整需要添加以便生成所需量的亚氯酸的硫酸氢钠的量。当计算硫酸氢钠的所需量时，这一结果产生了更多的肯定性，因为所用水的类型确实如使用有机酸，诸如柠檬酸那样强烈地产生影响。
图9表示柠檬酸的pH如何在pH 2-3之间达到平衡，即如果加入更多的柠檬酸，那么pH也不会显著改变。相反，如果向组合物中添加硫酸氢钠，那么硫酸氢钠的pH持续下降。这是有利的，因为它能够更大限度地控制pH并且具有灵活性，但不必加入大量的酸以便产生pH改变。通过控制组合物的pH，配制人员可以控制产生的亚氯酸的量和生成二氧化氯的转化率。在某些情况中，需要拥有在不会快速转化成二氧化氯的情况下形成亚氯酸的组合物。然而，在其它情况中，诸如就快速消毒组合物的情况而言，需要拥有产生大量亚氯酸和快速转化成二氧化氯的组合物。硫酸氢钠允许配制人员具有这种类型的灵活性，不必加入大量的酸，这对消费者而言是更为节约成本的。
除上述优点外，硫酸氢钠也无法给禽类产品贡献至柠檬酸AC组合物所发生程度的脱色，不会留下碳残基而使细菌在其上生长。
硫酸氢钠或硫酸氢钠衍生物在第二部分中的存在量使得在与第一部分合并时，它在氧化组合物中的存在浓度在约0.001％-约2.0％重量，约0.01％-约1.0％重量，约0.02％-约0.3％重量和约0.02％-约0.12％重量的范围。或者，酸在第二部分中的量以最终氧化组合物的pH为特征。在这方面，酸在第二部分中的存在量使得在与第一部分合并时，氧化组合物的pH在约1.0-约4.0，约1.5-约3.0，约1.9-约2.7和约2.0-约2.6。
附加的功能性组分
各种附加的功能性组分也可以存在于所述两部分系统的第一部分，第二部分或第一与第二部分两者中。或者，某些或所有的附加功能性组分可以在第三部分中或将它们各自加入到组合物中。这些组分可以用于增强组合物的有效性或施加附加的有益性。这类组分包括(但不限于)螯合剂、附加的酸、助水溶物、增稠剂或胶凝剂、附加的抗微生物剂、载体、湿润剂或消泡剂、起泡剂、增效剂、质地调节剂、成膜剂、流变改进剂、表面活性剂、矫味助剂、着色剂、香料、皮肤调理剂及其混合物。就所有这些附加的功能性组分而言，优选的组分为那些不会使AC组合物基本上无效的组分。本领域技术人员能够选择各种组分以便不会使AC组合物基本上无效。
附加的酸
组合物可以任选包括除了硫酸氢钠之外的酸。例如，组合物可以包括有机酸。有机酸的某些非限制性实例包括乙醇酸、柠檬酸、乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、葡糖酸、衣康酸、三氯乙酸、脲盐酸盐、苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、富马酸、己二酸、对苯二甲酸等。
抗微生物剂
组合物可以任选包括附加的抗微生物剂。可以使用的抗微生物剂的某些非限制性实例包括脂肪酸、C1-C12二羧酸、过羧酸、卤素组合物或其卤间化合物、卤素供体组合物、二氧化氯、酸化亚氯酸钠、臭氧、季铵化合物、酸-阴离子有机磺酸盐或硫酸盐、质子化羧酸或其混合物。过羧酸的某些非限制性实例包括：C1-C10过羧酸、二过氧戊二酸、二过氧己二酸、二过氧琥珀酸、二过氧辛二酸、二过氧丙二酸、过氧乳酸、过氧乙醇酸、过氧草酸、过氧丙酮酸及其混合物。卤素化合物及其卤间化合物的某些非限制性实例包括：Cl2、Br2、I2、ICl、IBr、ClBr、ICl2 -、IBr2 -及其混合物。卤素供体组合物的非限制性实例包括：HOCl、HOI、HOBr及其盐；N-碘、N-溴或N-氯化合物；和N-溴琥珀酰亚胺、氯异氰尿酸或2-N-钠-N-氯-对-甲苯磺酰胺。二氧化氯组合物的非限制性实例包括由常规的化学发生器，诸如ProminentTM销售的那些生成或优选使用HaloxTM发生器以电化学发生生成的二氧化氯。臭氧的非限制性实例包括通过在氧中高压放电以电化学方式生成的臭氧。季铵化合物的非限制性实例包括：氯化二癸基二甲铵、氯化二辛基二甲铵、氯化辛基癸基二甲铵、氯化烷基二甲基苄基铵及其混合物。酸-阴离子有机磺酸盐和硫酸盐的非限制性实例包括直链苄基磺酸和磺酸化油酸的酸性溶液。质子化羧酸的非限制性实例包括具有低于5的pH的一种或多种C1-C20羧酸的溶液。参见美国专利US4,051,058、US 4,051,059、US 5,200,189、US 5,200,198、US 5,489,434、US 5,718,910、US 5,314,687、US 5,437,868有关对过酸化学和抗微生物剂制剂形成的进一步讨论。将这些专利完整地引入本文作为参考。
载体
组合物可以任选包括载体。载体提供溶解，悬浮或携带组合物的其它成分的介质。例如，组合物可以提供增溶和产生组合物和形成平衡混合物的介质。载体还起在指定表面或截止上递送和湿润组合物的作用。为了达到这一目的，载体可以包含有利于这些功能的任何成分或多种成分。
一般而言，载体主要地包括为极佳增溶剂和反应和平衡介质的水。载体可以包括或主要为有机溶剂，诸如简单的烷基醇类，例如乙醇、异丙醇、正丙醇等。多元醇类也为有用的载体，包括丙二醇、聚乙二醇、甘油、山梨醇等。可以单独或与其它有机或无机成分或与水联合使用这些化合物中的任何种或以其混合物的形式使用。
螯合剂
组合物可以任选包括有助于减少硬度成分和家用水的有害作用并且改善产品的稳定性的多价金属配合剂或螯合剂。存在于家用水中的钙、镁、铁、锰等离子的典型有害作用可以干扰组合物。螯合剂或多价螯合剂可以有效地复合这类离子和从与活性组分的不适当相互作用中除去这类离子，由此提高性能。
既可以使用有机螯合剂，也可以使用无机螯合剂。无机螯合剂包括诸如三聚磷酸钠这类化合物和其它高级直链和环状多磷酸盐种类。有机螯合剂包括聚合和小分子螯合剂。聚合螯合剂通常包括聚阴离子组合物，诸如聚丙烯酸化合物。氨基磷酸盐和膦酸盐也适合于用作本发明组合物中的螯合剂并且包括乙二胺(四亚甲基膦酸盐)、次氮基三亚甲基磷酸盐、二亚乙基三胺(五亚甲基膦酸盐)。这些氨基膦酸盐通常包含具有8个以下碳原子的烷基或碱性基团。
用于本发明的螯合剂包括改良的食品添加剂螯合剂，诸如乙二胺四乙酸二钠或众所周知的以DEQUEST
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材料形式销售的膦酸盐，例如，1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸等。膦酸还可以包含低分子量膦酰基聚羧酸，诸如具有约2-4个羧酸部分和约1-3个膦酸基团。这类酸包括1-膦酰基-1-甲基琥珀酸、膦酰基琥珀酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。另一种有机膦酸为：作为DEQUEST
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2010购自Monsanto IndustrialChemicals Co.，St.Louis，Mo.的(CH3O3H2)2OH)(为58-62％水溶液；作为DEQUEST
Figure 2006800307047_2
2000购自Monsanto的氨基(三(亚甲基膦酸))(N[CH2PO3H2]3)，为50％水溶液；作为DEQUEST
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2041购自Monsanto的乙二胺[四(亚甲基膦酸)]，为90％固体酸产品；和作为Bayhibit AM购自Mobay Chemical Corporation，Inorganic Chemicals Division，Pittsburgh，Pa.的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，为45-50％水溶液。
上述膦酸也可以以如下形式使用：水溶性酸式盐，特别是碱金属盐，诸如钠或钾；铵盐或烷基醇胺盐，其中烷基醇带有2-3个碳原子，诸如一-，二-或三乙醇胺盐、如果需要，还可以使用各膦酸或其酸式盐的混合物。
矫味助剂、香料和染料
组合物可以任选包括用于将理想的香味传递给食品或用于掩盖不理想的味道的矫味助剂。矫味助剂的某些非限制性实例包括腌泡汁、柔软剂和一般与食品相关的香料和冬青或与漱口剂类相关的香料等。
组合物还可以包括香料，包括天然和合成香料。香料的某些非限制性实例包括醛类、酮类、酯类、精油等。
最后，组合物可以包括染料。含水的染料的某些非限制性实例包括FD&C和D&C染料，诸如FD&C Blue No.1、FD&C Blue No.2、FD&CGreen No.3、FD&C Red No.3、FD&C Red No.40、FD&C Yellow No.5、FD&C Yellow No.6、Citrus Red No.2、FD&C Red No.4、D&C BlueNo.4、D&C Blue No.9、D&C Green No.5、D&C Green No.6、D&CGreen No.8、D&C Orange No.4、D&C Orange No.5、D&C Orange No.10、D&C Orange No.11、D&C Red No.6、D&C Red No.7、D&C RedNo.17、D&C Red No.21、D&C Red No.22、D&C Red No.27、D&C RedNo.28、D&C Red No.30、D&C Red No.31、D&C Red No.33、D&C RedNo.34、D&C Red No.36、D&C Red No.39、D&C Violet No.2、D&CYellow No.7、D&C Yellow No.8、D&C Yellow No.10、D&C YellowNo.11和Ext.D&C Yellow No.7；和染料，诸如胭脂红提取物、鸡油菌黄素、焦糖、胡萝卜油、胭脂虫红提取物(胭脂红)、玉米胚乳油、脱水甜菜(甜菜粉)、干燥藻粉、葡糖酸亚铁、果汁、葡萄颜色提取物、葡萄皮提取物、辣椒、辣椒油树脂、核黄素、藏红花、合成氧化铁、万寿菊粉和提取物、二氧化钛、烘烤的部分脱脂的熟化棉籽粉、姜黄、姜黄油树脂(termeric oleoresin)、群青蓝、蔬菜汁、鸡油菌黄素(cantaxanthin)、β胡萝卜素、叶绿酸等。
成膜剂、流变改进剂和质地调节剂
本发明的组合物还可以包含一种或多种流变改进剂以便提高粘度或增稠并且产生水处理成粘住表面。粘着能够使组合物保持长期接触微生物，从而促进微生物功效和因过度的滴下而抵抗废物。流变改进剂可以为成膜剂或与成膜剂起协同作用而形成屏障。可以将可能有用的水溶性或水可分散性流变改进剂分类为无机的或有机的。可以将有机增稠剂进一步分成天然和合成聚合物，其中后者仍然可以进一步被分成基于天然的和基于合成石油的。
无机增稠剂一般为这类化合物，诸如胶体硅酸铝镁(VEEGUM
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)、胶体粘土(膨润土)或蒸气化或沉淀成具有大表面积与尺寸比的颗粒的二氧化硅(CAB-O-SILS
Figure 2006800307047_5
)。使用的天然水凝胶增稠剂主要为植物衍生的渗出物。例如，西黄蓍胶、梧桐胶和阿拉伯树胶；和提取物，诸如鹿角菜胶(caragheenan)、槐树豆胶、瓜尔豆胶和果胶；或纯的培养物发酵产物，诸如黄原胶均能够用于本发明。在化学上，所有这些物质均为复合阴离子多糖类的盐。具有应用的基于天然的合成增稠剂为纤维素衍生物，其中直链脱水葡萄糖聚合物上的游离羟基被醚化或酯化成一族溶于水并且产生粘性溶液的物质。这类物质包括烷基和羟基烷基纤维素，特别是甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素。基于石油的合成水溶性聚合物通过直接聚合合适的单体制备，其中聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸和聚甲基纤维素、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷和聚乙烯亚胺为代表性的。
在某些实施方案中，优选的含水增稠剂可以为那些增稠剂，它们极具假塑性(非牛顿快速松弛性)，不趋向于因共聚物相互作用而展开刚性三维结构，具有低或可忽略不计的粘弹性并且具有高胶凝强度。这类流变性例如在具有平稳流动表面的乳头浸液组合物显示出来，易于倾倒和涂布在乳头上，均匀涂敷而不会在拉下涂布器时形成粘性带并且保持牢固就位而不会明显下垂。用于乳头浸液和其它应用的优选的流变改进剂为黄原胶和羟基烷基纤维素。
一般而言，用于本发明的增稠剂的浓度根据最终的组合物和应用方法指定。喷雾或雾化需要易于和有效处理应用的粘性较低的组合物。
起泡剂
组合物可以任选包括起泡剂或起泡表面活性剂。起泡表面活性剂实际上可以为非离子型，阴离子型或阳离子型。有用的表面活性剂类型的实例包括，但不限于如下：醇乙氧基化物；醇乙氧基化物羧酸盐；胺氧化物；烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；磺酸盐；季胺化合物；烷基肌氨酸盐；甜菜碱和烷基酰胺类。
助水溶物
组合物可以任选包括助水溶物偶联剂或增溶剂。这类物质可以用于确保组合物保持相稳定和呈单一高度活性含水形式。可以使用这类助水溶物增溶剂或偶联剂，其使用浓度可维持相稳定性，但不会产生不需要的组合物相互作用。
助水溶物增溶剂或偶联剂的代表性类别包括阴离子型表面活性剂，诸如烷基硫酸盐、烷基或烷磺酸盐、直链烷基苯或萘磺酸盐、仲烷磺酸盐、烷基醚硫酸盐或磺酸盐、烷基磷酸盐或膦酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯、糖酯类(例如脱水山梨糖醇酯类)和C8-10烷基糖苷类。
用于本发明的阴离子型表面活性剂包括烷基羧酸盐、直链烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐和仲正烷磺酸盐、磺基琥珀酸酯类和硫酸化直链醇类。
用于本发明的两性离子或两性表面活性剂包括β-N-烷氨基丙酸、正烷基-β-亚氨基二丙酸、咪唑啉甲酸酯类、正烷基-甜菜碱、胺氧化物、磺基甜菜碱和sultaines。
用于本发明上下文中的非离子型表面活性剂一般为聚醚(也称作聚环氧烷烃、聚氧化烯或聚亚烷基二醇)化合物。更具体地说，聚醚化合物一般为聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚乙基二醇化合物。一般而言，用于本发明上下文中的表面活性剂为合成的有机聚氧丙烯(PO)-聚氧乙烯(EO)嵌段共聚物。这些表面活性剂具有二嵌段聚合物，包括EO嵌段和PO嵌段，聚氧丙烯单元(PO)的中心嵌段并且具有接枝在聚氧丙烯单元上的聚氧乙烯嵌段或具有连接的PO嵌段的EO中心嵌段。此外，这种表面活性剂可以在分子上具有附加的聚氧乙烯或聚氧丙烯嵌段。有用的表面活性剂的平均分子量在约1000-约40,000并且环氧乙烷的重量百分比含量在约10-80％重量。
另外用于本发明上下文中的是包括醇烷氧基化物的表面活性剂，它们具有EO、PO和BO嵌段。直链伯脂族醇烷氧基化物特别用作成片剂。这类烷氧基化物还购自几个来源，包括BASF Wyandotte，其中它们称作“Plurafac”表面活性剂。发现为有用的一组具体的醇烷氧基化物为那些具有通式R-(EO)m-(PO)n的醇烷氧基化物，其中m约为2-10的整数和n约为2-20的整数。R可以为任何合适的基团，诸如具有约6-20个碳原子的直链烷基。
本发明其它有用的非离子型表面活性剂包括封端的脂族醇烷氧基化物。这些端基包括，但不限于甲基、乙基、丙基、丁基、苄基和氯。有用的醇烷氧基化物包括乙二胺环氧乙烷、乙二胺环氧乙丙烷、其混合物和乙二胺EO-PO化合物，包括那些以商品名Tetronic销售的化合物。优选这类表面活性剂具有约400-10,000的分子量。封端在配制成单一组合物时改善了非离子型与氧化剂过氧化氢和过氧羧酸之间的相容性。其它有用的非离子型表面活性剂为烷基聚糖苷类。
本发明另一种有用的非离子型表面活性剂为脂肪酸烷氧基化物，其中该表面活性剂包括带有酯基的脂肪酸部分，包括EO嵌段、PO嵌段或混合的嵌段或杂基团混嵌基团。这类表面活性剂的分子量在约400-约10,000，优选的表面活性剂具有约30-50wt-％的EO含量且其中脂肪酸部分包含约8-约18个碳原子。
类似地，还发现烷基苯酚烷氧基化物用于本发明。这类表面活性剂可以由具有带有4-约18个碳原子的烷基的烷基苯酚部分构成，它们可以包含环氧乙烷、环氧丙烷嵌段或混合的环氧乙烷、环氧丙烷嵌段或混嵌聚合物部分。优选的这类表面活性剂具有约400-约10,000的分子量且具有约5-约20个环氧乙烷、环氧丙烷单元或其混合物。
用于本发明的助水溶物的浓度一般在约0.1-约20wt-％，优选约0.5-约10wt-％，最优选约1-约4wt-％。
皮肤调理剂
组合物可以任选包括皮肤调理剂，诸如软化剂、保湿剂、封闭剂或提供增湿、皮肤软化、皮肤屏障维持、抗刺激或其它皮肤健康益处的其它增湿剂。软化剂的某些非限制性实例包括硬脂氧基三甲基硅烷；苯甲酸烷基酯；硅油；二甲硅油；肉豆蔻酸肉豆蔻酯；肉豆蔻酸鲸蜡酯；二油酸甘油酯；月桂酸甲酯；月桂酸PPG-9酯；棕榈酸辛酯；羊毛脂；丙二醇；甘油；脂肪酸；天然油，诸如杏仁油、矿物油、芸苔油、芝麻油、大豆油、麦芽油、玉米油、花生油和橄榄油；肉豆蔻酸异丙酯；肉豆蔻醇；芦荟；水解丝素；十八烷醇；棕榈酸异丙酯；山梨醇；氨基酸复合物；和聚乙二醇。保湿剂的某些非限制性实例包括羟乙基脲、琼脂糖、精氨酸PCA、果糖、葡萄糖、谷氨酸、甘油、蜂蜜、乳糖、麦芽糖、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇及其混合物。封闭剂的某些非限制性实例包括凡士林、牛油果油、烷基二甲硅油、鳄梨油、香薄荷油(balm mint oil)、芸苔油、鱼肝油、玉米油、甲硅油(methicone)、矿物油、橄榄油、苯基三甲硅油(phenyltrimethicone)、肉豆蔻酰甘油酯、大豆油、硬脂酸十八酯、合成蜡或其混合物。其它增湿剂的某些非限制性实例包括胆固醇、胱氨酸、透明质酸、角蛋白、卵磷脂、卵黄、甘氨酸、PPG-12、泛醇、视黄醇、水杨酸、植物油及其混合物。最终，抗刺激剂的某些非限制性实例包括没药醇和泛醇。
表面活性剂
组合物可以任选包括有助于去污、表面湿润和抗微生物性能的表面活性剂。合适的表面活性剂包括非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、胺氧化物等。
适用于本发明组合物和方法的阴离子型表面活性剂包括作为NAS
SD购自Ecolab Inc.的正辛磺酸盐、正辛基二甲胺氧化物、正癸基二甲胺氧化物、椰子二甲胺氧化物和通常商购的芳族磺酸盐，诸如烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐)或萘磺酸盐。某些优选的阴离子型表面活性剂包括C6-C24烷基苯磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、C6-C24石蜡磺酸盐、枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、C6-C24烷基萘磺酸盐、C6-C24烷基或二烷基二苯基醚磺酸盐或二磺酸盐、C4-C24一或二烷基磺基琥珀酸盐、磺酸化或硫酸化脂肪酸、C6-C24醇硫酸盐(优选C6-C12醇硫酸盐)、具有1-约20个环氧乙烷基团的C6-C24醇醚硫酸盐和C4-C24烷基、芳基或烷芳基磷酸酯类或其具有1-约40个环氧乙烷、环氧乙丙烷或环氧丁烷单元的烷氧基化类似物或其混合物。
附加合适的表面活性剂包括如下的非离子型表面活性剂：具有1-约20个环氧乙烷基团(优选约9-约20个环氧乙烷基团)的C6-C24醇乙氧基化物(优选C6-C14醇乙氧基化物)；具有1-约100个环氧乙烷基团(优选约12-约20个环氧乙烷基团)的C6-C24烷基苯酚乙氧基化物(优选C8-C10烷基苯酚乙氧基化物)；具有1-约20个糖苷基团(优选约9-约20个糖苷基团)的C6-C24烷基聚糖苷类(优选C6-C20烷基聚糖苷类)；C6-C24脂肪酸酯乙氧基化物、丙氧基化物或甘油化物(glyceride)；和C4-C24一或二烷醇胺类。
增稠剂或胶凝剂
组合物可以任选包括增稠剂或胶凝剂。一般而言，可以用于本发明的增稠剂包括：天然树胶，诸如黄原胶、瓜尔豆胶或其它来自植物粘液的树胶；基于多糖的增稠剂，诸如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物(例如羧甲基纤维素)；聚丙烯酸酯增稠剂；和水胶体增稠剂，诸如果胶。一般而言，用于本发明组合物或方法的浓度根据最终组合物内所需粘度指定。
湿润剂或消泡剂
另外用于本发明组合物中的是湿润剂和消泡剂。湿润剂起增加本发明抗微生物组合物的表面接触或渗透活性的作用。可以用于本发明组合物中的湿润剂包括本领域用于提高本发明组合物表面活性的那些成分中的任何种。
按照这些方法，表面活性剂且尤其是非离子型表面活性剂也可以用于本发明。可以用于本发明的非离子型表面活性剂为那些包括环氧乙烷部分、环氧丙烷部分及其混合物和混嵌或嵌段形成中环氧乙烷-环氧丙烷部分的非离子型表面活性剂。另外用于本发明的是非离子型表面活性剂，它们包括烷基环氧乙烷化合物、烷基环氧丙烷化合物及其混合物和烷基环氧乙烷-环氧丙烷化合物，其中环氧乙烷环氧丙烷部分在混嵌或嵌段形成中。进一步用于本发明的是具有与烷基链连接的环氧乙烷-环氧丙烷部分的任何混合物或组合的非离子型表面活性剂，其中环氧乙烷和环氧丙烷部分可为任何随机化或有序模式并且具有任何的长度。用于本发明的非离子型表面活性剂还可以包括嵌段和嵌段环氧乙烷环氧丙烷的随机化部分或环氧乙烷-环氧丙烷，诸如乙二胺环氧乙烷、乙二胺环氧乙丙烷、其混合物和乙二胺EO-PO化合物，包括那些以商品名Tetronic销售的化合物。
用于本发明的组合物还可以包含如必要有助于消泡的附加组分。
一般而言，可以用于本发明的消泡剂：包括二氧化硅和硅氧烷；脂族酸或酯类；醇类；硫酸盐或磺酸盐；胺类或酰胺类；卤代化合物，诸如氟氯烃类；植物油、蜡、矿物油及其硫酸化衍生物；脂肪酸皂，诸如碱金属、碱土金属皂；和磷酸盐和磷酸酯类，诸如烷基和碱性二磷酸盐和三丁基磷酸盐等；及其混合物。
应用方法
在另一个实施方案中，披露了氧化或消毒底物的方法，其中该方法包含使底物接触有效量的组合物，该组合物通过合并本发明两部分氧化系统的第一部分和第二部分构成。在这一背景中，底物可以为有此需要的或可以得益于此的任何表面或材料(诸如食品，如肉、禽类、海鲜、水果和蔬菜)、加工或输送水、硬表面、织物、人和动物。
肉、禽类、海鲜、水果和蔬菜
将消毒组合物施用于食品，诸如肉、禽类、海鲜、水果和蔬菜表面，以便减少微生物，诸如腐败和致病微生物。食品上存在的微生物可以导致从消费者感觉到低质量产品到管理调查和惩罚，到食物传播的疾病和死亡的每种情况。微生物的实例包括可能导致疾病的致病微生物(例如单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)、肠出血性大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli)、沙门氏菌(Salmonella)等)和可以影响食物成品味道、颜色和/或气味的腐败生物体(例如假单胞菌属(Pseudomonas)、不动杆菌属(Acinetobacter)、莫拉氏菌属(Moraxella)、产碱杆菌属(Alcaligenes)、黄杆菌属(Flavobacterium)、欧文氏菌属(Erwinia)等)。
可以将本发明的组合物施用于由人或动物消费的任何食品。食品包括食物和饮料且特别包括肉、禽类、海鲜、水果和蔬菜。肉类产品的某些非限制性实例包括任何动物的肌肉或其任何的部分，包括牛肉、猪肉、小牛肉、水牛或羔羊肉。海鲜的某些非限制性实例包括扇贝、虾、螃蟹、章鱼、蚌、乌贼或龙虾。禽类的某些非限制性实例包括鸡、火鸡、驼鸟、野味雌禽、雏鸟、珍珠鸡(guinea foul)、野鸡、鸭、鹅和鸸鹋。水果和蔬菜的某些非限制性实例包括柑橘、树果(treefruits)、热带水果、草莓、莴苣、菜豆、豌豆、豆，豌、番茄、蘑菇、马铃薯、根菜类、谷物，诸如玉米、小麦、燕麦和动物饲料、芽、种子和坚果。
当消毒肉、禽类、海鲜、水果和蔬菜时，可以以几种方式将本发明的组合物施用于食品表面，包括将组合物喷淋、雾化、滚压在食品上和在其上发泡并且将食品浸入组合物。可以以注射，诸如以注射液的形式施用消毒组合物，或可以将抗微生物组合物作为施用于食品的腌泡汁或柔软剂的组成部分施用。可以将本发明组合物的施用与物理搅拌，诸如通过加压喷雾、摩擦、刷布等合并。组合物的施用可以为手动的或可以在喷淋小室内施用组合物。可以将消毒组合物在食品上使用一次且任何弃去，或可以将消毒组合物再循环。
当使用喷淋小室时，喷淋小室基本上将组合物限制在小室的参数内。生产线使食品通过喷淋小室的入口通道运动入喷淋的前部，其中在小室内食品的所有外表面上被喷淋上喷淋液。在组合物完全覆盖和排出组合物后，食品退出喷淋小室。喷淋小室可以包含可以用于施用组合物的蒸汽喷嘴。这些蒸汽喷嘴可以与冷却水联用以确保到达食品的处理低于65℃或低于60℃。降低组合物的温度确保(than)食品不被组合物的温度改变或煮制。喷淋模式实际上可以为任何有用的喷淋模式。
喷淋液可以由雾状物质组成，该物质可以作为雾化颗粒在连续的气体中的分散体离开雾化设备。这类喷淋液不具有确定的模式。喷淋液可以具有诸如圆锥形喷淋这类模式，其中喷淋周长之间的角度在小于180°到约5°。其它喷淋模式也可以为有用的。我们已经发现一种优选的喷淋模式包括“风扇”喷淋模式，其中喷淋液以基本上平面的形式离开喷头并且从边到边的平面喷淋程度之间的角度约为20°或20°以下，优选约15°或15°以下。我们发现因消毒组合物在屠体上的机械作用和效率增加而优选这类喷淋。当将这类窄角度风扇形喷淋用于喷淋室外罩处理食品时，已经发现喷头与食品之间的最佳距离小于约100厘米，优选约20-80厘米，最优选约30-50厘米。这类构造将消毒组合物有效转移至食品以便有效性减少微生物。全锥体喷嘴在某些应用中是有利的。
如果喷淋是选择的施用方法，那么存在许多需要考虑的参数。第一个测定参数为压力，在该压力下组合物被喷淋在食品上。尽管低至约25psi(压力表)的喷淋压力可以与某些有价值的结果一起使用，但是大于约25，50，100，150psi且更优选大于约200psi的较高的喷淋压力有效减少了微生物群，这是因喷淋液在食品表面上和保留在食品上的微生物群体上的机械作用所致。喷淋作用在低于65℃的温度下时最佳。如果使用增加的喷淋压力，那么可以在较低的温度下施用消毒组合物，能够导致明显的能量储存。当然，在施用喷淋持续时间与抗微生物功效之间表现出相关性。可以使用少至约10秒的大部分喷淋持续时间，已经发现优选的喷淋持续时间在约10-约30秒。不希望受到理论约束，认为因使用较高喷淋压力导致的抗微生物功效增加是因透入食品表面的改善，特别是进入食品表面上的皱褶和缝隙的能力增加所致。此外，不希望受到理论限制，认为因较长的处理时间导致的抗微生物功效增加是因从食品表面(且由此从粘附的微生物表面)上置换“消耗”的溶液和用新鲜的全强度AC组合物取代的改善所致。
还可以将食品浸入包含一定量消毒组合物的容器内。优选搅拌消毒组合物以便增加该溶液的效力和该溶液杀伤附着在食品上的微生物的速度。可以通过常规装置获得搅拌，包括通过超声装置，通过经所述溶液起气泡通气或通过机械装置，诸如滤过器、搅捧、刷子或泵驱动的液体喷嘴。还可以加热消毒组合物以便增加溶液杀伤微生物的效力。
在本发明的一个实施方案中，可以用起泡形式的组合物处理食品。可以在使用时通过混合起泡表面活性剂与消毒组合物制备泡沫。起泡表面活性剂实际上可以为非离子型，阴离子型或阳离子型的。有用的表面活性剂类型的实例包括，但不限于如下：醇乙氧基化物；醇乙氧基化物羧酸盐；胺氧化物；烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；磺酸盐；季胺化合物；烷基肌氨酸盐；甜菜碱和烷基酰胺类。可以在使用时将起泡表面活性剂与消毒组合物混合。起泡剂的应用溶液水平在约50ppm-约2.0wt.％。在使用时，可以将压缩空气注入所述的混合物，然后将其通过泡沫施用装置施用于食品上，所述的泡沫施用装置，诸如罐式起泡机或通风壁上安置的起泡机。
在本发明的一个实施方案中，可以用增稠或胶凝形式的组合物处理食品。在增稠或胶凝状态下，消毒组合物保持与食品接触较长时间持续时间，由此增加抗微生物功效。增稠或胶凝溶液还粘着在垂直的表面上。可以使用现存技术增稠或胶凝消毒组合物：黄原胶、聚合增稠剂、纤维素增稠剂等。还可以使用棒状胶束形成系统，诸如胺氧化物和阴离子抗衡离子。增稠剂或胶凝剂的典型使用范围在约100ppm-10wt.％。
在本发明的一个实施方案中，可以用消毒组合物的带静电电荷的喷雾剂处理食品。可以通过使用常规的静电喷涂技术，包括电感带电技术将消毒组合物作为带电荷的小滴喷涂。作为带电荷的小滴，消毒组合物被吸引至带相反或不同电荷的表面，诸如食品表面。作为结果，较多的消毒组合物被施用于食品表面而较少的组合物错过了指定的靶标，称作过度喷淋。带电荷的小滴还在食品表面上提供了均匀分布的组合物层。带电荷的小滴的大小在约10微米-约500微米。
在本发明的另一个实施方案中，在施用消毒组合物前，施用消毒组合物过程中或施用消毒组合物之后对食品进行真空处理。当对食品进行真空处理与施用消毒组合物联用时，促进了消毒组合物渗透入食品子结构。作为结果，抗微生物功效得以改善。所用真空的量在约2英寸汞-约29英寸汞。该实施方案在用于屠体，诸如肉和禽类屠体上时特别有效。
在本发明的另一个实施方案中，可以在施用消毒组合物后对食品接触活化光源。活化光可以改善消毒组合物的抗微生物功效。光源可以为来自可见光谱的紫外线，红外线或其组合。
可以将消毒组合物任选与热干预方法联用，所述的热干预法在施用消毒组合物前，过程中或之后进行。热干预法可以使用热水或干热。就热水的热法情况而言，将食品封闭在大气压下的室内。给室短期充新鲜的冷凝蒸汽(最终分离液态水)，快速排气，然后冷却以防止食品褐变或脱色。蒸汽热过程持续时间可以在约5秒-约30秒。室温可以达到约50℃-约98℃。类似地使用干热，将食品放入热气导入的室。将空气在约65℃-约260℃下加热。使食品接触热气约5-约30秒，给室排气并且冷却食品。
当将消毒组合物施用于食品，诸如肉、禽类、海鲜、水果和蔬菜时，需要使用附加的功能性组分配制消毒组合物，诸如湿润剂、助水溶物、增稠剂、表面活性剂、起泡剂、色素、染料等。可以加入的附加功能性组分的实例在本文附加的功能性组分部分中描述。此外，当将本发明的消毒组合物施用于食品时，有益的是使用GRAS(公认为安全的)或可以直接施用于食品且无需从食品上冲洗掉的食品添加剂组分配制消毒组合物。
组合物优选使微生物群减少至少1个log10减少，且优选减少至少2个log10或减少3个log10。
已经发现每磅食物中的溶液体积为AC组合物的抗微生物功效的重要参数。在浸入和喷淋应用中，用于处理的禽类、鱼、水果和蔬菜和红肉片/修整物的优选体积为0.5oz/lb-3.0oz/lb，且更优选1.0-2.0oz/lb食物。就牛肉屠体而言，优选的体积在0.5-2.5加仑/扇牛肉，且更优选1.0-2.0加仑/扇。
用消毒组合物处理食品更具体地描述在美国专利US 5,389,390、US 5,409,713、US 6,063,425、US 6,183,807、US 6,113,963、US 6,514,556和US 6,545,047中，将这些文献披露的内容完整地引入本文作为参考。
加工或输送水
除将消毒组合物施用于食品外，还可以将消毒组合物加入到用于输送和/或储存食品的水中，所述的食品诸如水果、蔬菜、谷物、芽、种子和坚果。例如，在具体的应用中，可以用在加工厂使用的食品加工和处理设备将食品通过水流输送。在挑选后，将水果和蔬菜、芽、种子和坚果导入水道系统，其中水起输送介质和清洁介质的作用。水可以用于支持和输送食品从卸下位置到最终的储存或包装或加工位置。在输送过程中，水可以将来自最初位置的食品经过一系列一定的单独阶段带到最终的位置，其中从水中取出食品并且包装。每个阶段中的水可以具有不同程度的任何数量的沉积物和可溶性物质形式的有机荷载。可以使这种水再循环。
水还可以在所述的加工和阶段中的某些过程中使用，以便进一步清洁、冷却、煮制，或者以一定方式处理食物，此后进行包装。有时可以将如上所述的加工水使用一次并且弃去。然而，多次再利用这种加工水的大部分且由此会发生有机物和微生物污染。在某些加工阶段，水流也用于输送食品。在其它阶段，加工水可以为分离的水流并且远离输送水再循环。在任一情况中，加工水会被来自食品的有机物污染，从而在水中产生新的转化的微生物生长。不同类型的加工水的实例为蔬菜洗涤机、蔬菜冷却篮、禽类冷冻机和肉洗涤机。
由于食品的性质以及存在沉积物和可溶性物质，所以水、水道和其它输送或加工设备可以发生不需要的微生物生长。这些微生物一般为食品、水、水道所不需要的，并且可能导致在所有需要频繁清洁除去的黏液和生物膜的水接触表面上积累。此外，因为输送水，加工水和设备接触食品，所以控制不需要的微生物显示出了因包含微生物的食品接触环境产生的某些问题。
在上述讨论中，已经推定输送或加工水在包装前就已经接触食品。还存在用于加工某些类型食品包装后的水流。某些食品要多次加热，冷却乃至在放入由金属，玻璃或塑料容器制成的包装后加工，例如瓶装啤酒、巴氏灭菌器、罐式烹调用具或罐式冷却器。在所有情况中，因从有缺陷的包装渗漏或在包装操作过程中泄漏在包装外部而发生食品污染水流。这些包装的食品加工水流由此也发生了不需要的微生物生长并且接触了高浓度的与包装前加工和输送水类似的有机物。
本发明的消毒组合物可以用于减少用于输送，清洁，冷却，加热，煮制乃至改变食品的水中存在的微生物。此外，消毒组合物可以用于水道水，冷却塔水，家畜饮用水以及设备和设施清洁溶液。消毒组合物在输送水或加工水流中的应用更具体地描述在美国专利US5,409,713和US 5,674,583中，将这些文献披露的内容完整地引入本文作为参考。
组合物可以包括附加的功能性组分，诸如本文所述的那些。当将消毒组合物施用于加工水或输送水流时，优选使用GRAS或食品添加剂组分。
组合物优选使微生物群减少至少1个log10，且优选减少至少2个log10或减少3个log10。
硬表面和织物
本发明的氧化和消毒组合物可以用于消毒、氧化和/或漂白加工设施中使用的硬表面和织物，诸如：乳品、酿造和食品加工设施；健康护理设施，诸如医院、诊所、手术中心、牙科诊所和实验室；长期护理设施，诸如疗养所、农场和消费者家庭。
氧化和消毒组合物可以用于消毒环境表面，诸如地板、墙壁、天花板和排水沟。这些组合物可以用于消毒设备，诸如食品加工设备、乳品加工设备、酿酒厂设备等。组合物可以用于消毒工具和器械，诸如医疗器械和仪器；牙科工具和器械；以及用于健康护理产业和公共机构厨房、刀具、器具的设备，诸如罐、锅和器皿；切割设备等。这些组合物可以消毒各种表面，包括乳品、酿造和食品加工设施中的食品接触表面，柜台上部，家具，洗涤槽等。最终，这些组合物可以用于消毒并且漂白织物，诸如衣服、防护服、实验室工作服、手术服、患者服、地毯、床上用品、毛巾、亚麻织物等。
可以通过下列方式使用组合物：将表面浸入该组合物，用该组合物浸透表面，将组合物喷淋在表面上，用其擦拭表面，使表面起泡，雾化、滚压表面和使表面上雾化。可以手工或使用诸如喷药瓶这类设备或诸如泡沫机等这类机器施用组合物。还可以将组合物用于机器内部，诸如器具洗涤机或洗衣机。可以在不同温度下施用组合物，包括环境温度或在约4℃-约65℃的使用温度下。
组合物可以包括附加的功能性组分，诸如本文所述的那些。当将氧化和消毒组合物施用于硬表面或织物上时，组合物优选使硬表面或织物中的微生物群减少至少1个log10，且优选减少至少2个log10或减少3个log10。
消毒硬表面的方法更具体地描述在美国专利US 5,200,189、US5,314,687和US 5,718,910中，将这些文献披露的内容完整地引入本文作为参考。
人和动物
例如，可以将本发明的组合物作为抗微生物护肤组合物施用于人和动物，乳头浸液或蹄处理。
长期以来已经列举了人体的适当护肤作为减少病菌、疾病和其它污染物的传播的有效方式。适当的护肤尤其在工业中重要，其中细菌和微生物特别成为问题，诸如健康护理产业、患者护理产业和食品与饮料工业。因此，可以将本发明配制成抗微生物洗手皂、抗微生物擦手洗剂、抗微生物手部卫生消毒剂、术前洗消液、个人健康护理洗手液和注射部位的抗菌剂或患者术前部位制剂使用。当将本发明的组合物配制成护肤组合物使用时，需要掺入其它组分，这些组分可提高组合物的有效性或添加某些附加的有益性，诸如皮肤调理剂、乳化剂、增稠剂等。
还可以将本发明的组合物配制成可施用于动物，例如作为乳头浸液。商购乳头浸液已知为减少牛奶场兽群中的牛乳腺炎的方法。乳腺炎是牛奶生产者面对的最常见和在经济上花费昂贵的疾病之一。因牛奶质量差，牛奶产量低和可能剔除长期受感染的动物而导致经济损失。已见发现在挤奶前后应用消毒溶液可非常成功地预防乳腺炎，特别是基于AC组合物的消毒剂，诸如美国专利US 6,524,624和US 6,699,510中所述的那些，将这些文献披露的内容完整地引入本文作为参考。当为乳头浸液配制本发明的组合物时，需要加入附加的组分，这些组分可增强组合物的有效性或提供附加的有益性，诸如作为提示农场人员已经适当施用消毒剂的指示剂起作用的颜色和起流变改进剂或增稠剂的作用以使乳头浸液组合物粘着于动物乳头。
最后，可以将组合物配制成足浴使用或用于农场的蹄处理以便预防疾病传播。例如，可以配制组合物，以便农场的工作走过该组合物且由此预防任何微生物从其靴子上传播。或者，按照这类方式配制组合物，使得动物走过该组合物，由此预防微生物传播并且还提供治疗动物蹄上的任何感染的机会。当将组合物配制成足浴或蹄处理液时，可以将其配制成各种物理形式，包括作为含水的稀液体和泡沫。
混合方法
在本发明的另一个方面中，本发明涉及制备组合物的方法，包括合并两部分氧化/消毒系统中的第一部分和第二部分。在一个实施方案中，第一和第二部分均为水溶液、乳剂、微乳、霜剂或凝胶且可以适合于以等体积或不同体积合并。在另一个实施方案中，第一或第二部分中的至少一种为浓缩的非水或固体形式，且首先用水稀释这种浓缩的非水或固体形式或将其溶于水且然后与另一部分合并。或者，可以在与另一部分合并前实施稀释或溶解步骤或与合并同时进行。
可以将组合物合并在一个容器内且然后依次调配。或者，可以单独调配组合物并且在所需表面上合并。例如，可以使两部分氧化系统中的各成分位于两部分喷药瓶中的单独的室内，其中使各成分在喷淋后在表面上混合。可以在一部设备内部合并各成分，诸如用于食品的喷淋橱，洗衣机或器械洗涤机。
提供下列实施例的目的是为了解释，而非限定。
实施例
废水处理试验法
将废水试验法用于测试基于柠檬酸的酸化亚氯酸钠配方与基于硫酸氢钠的酸化亚氯酸钠配方相比对不同废水特征的影响。使用柠檬酸和硫酸氢钠制备酸化的亚氯酸钠使用溶液。如表2中所示准备柠檬酸配方和硫酸氢钠配方，混合并且稀释。
表2柠檬酸和硫酸氢钠配方
Figure 2006800307047A00800021
本试验使用Jar Test Profile(ASTM Designation：D 2035-80Standard Practice for Coagulation-Flocculation Jar Test ofWater)，将其完整地引入本文作为参考。为了进行该试验，从鸡肉加工厂的废水流中抽取废水。
抗微生物功效试验
将抗微生物功效试验用于比较表2中柠檬酸配方与硫酸氢钠配方对大肠埃希氏杆菌、沙门氏菌属和弯曲杆菌属(Campylobacter)的功效。为了进行该试验，将酸化的亚氯酸钠溶液以1000ppm亚氯酸钠的浓度放入鸡肉加工厂的冷却后浸渍罐。浸渍罐的温度为进入工厂的水温(约50-70
Figure 2006800307047_6
)。试验在鸡肉加工厂进行。在本试验过程中，从冷冻机中取出雏鸡屠体并且放入浸渍罐。将屠体放入浸渍罐约15秒。随机取出屠体并且进行USDA Bird Rinse Protocol，将其完整地引入本文作为参考，以便确定酸化的亚氯酸钠溶液的抗微生物功效。就对照组而言，在冷冻机之后，但在浸渍罐之前从生产线中取出禽类并且进行USDA Bird Rinse Protocol。就本实验和对照组试验而言，记录发生计数的数量，即如果在屠体上发现细菌，就记录一次发生计数。
实施例1硫酸高铁对COD的影响
如上所述，通常将凝固剂用于废水处理以便从溶液中的颗粒上除去电荷并且使其更易于形成可以飘浮在上部并且撇去和除去的较大颗粒。然而，当酸化的亚氯酸钠溶液存在于废水中时，用于形成酸化的亚氯酸钠溶液的酸的类型可以影响废水处理过程。实施例1测试了已知凝固剂硫酸高铁在表2的酸化亚氯酸钠溶液存在时对COD(化学需氧量)的影响。就本实施例而言，使用废水处理试验方法。抽取废水样品后，将不同水平的硫酸高铁加入到样品中。然后使样品进行Jar TestProfile并且记录mg/L COD。
图1和2表示使用柠檬酸和硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物对COD的影响。COD为有机物在水中水平的测量值。有机物是不需要的，因为它们可在水中贡献细菌生长。高COD意味着在水中存在高水平的有机物并且必须除去那些有机物。因此，COD越低，则对处理废水越少以便除去有机物的需要越少。在图1和2中，当硫酸高铁浓度增加时，COD水平对柠檬酸配方和硫酸氢钠配方而言均下降。最初，硫酸氢钠配方具有高于柠檬酸配方的COD，然而，在硫酸高铁的浓度达到140mg/L后，硫酸氢钠配方开始具有低于柠檬酸配方的COD。因为废水处理的目的在于具有最低的COD可能性，所以对硫酸氢钠的优选超过柠檬酸，因为当凝固剂硫酸高铁的浓度增加时，显然硫酸氢钠具有较低的两种酸的COD水平。
实施例2硫酸高铁添加对除去磷的影响
此外，硫酸高铁为已知用于废水处理的凝固剂，它可以在废水中与酸化的亚氯酸钠溶液反应。如上所述，磷是存在于废水中的必须除去的许多种类之一。实施例2测试了在表2中的酸化亚氯酸钠溶液存在时，硫酸高铁浓度对废水中保留的磷水平的影响。就本实施例而言，使用废水处理试验方法。抽取废水样品后，将不同水平的硫酸高铁加入到样品中。然后使样品进行Jar Test Profile并且记录mg/L COD。
图3表示使用柠檬酸和硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物对废水中磷水平的影响。硫酸氢钠配方始终使废水中具有较低水平的磷。然而，当硫酸高铁浓度达到140mg/L时，废水中磷的水平就硫酸氢钠配方而言显著下降。一旦硫酸高铁浓度达到200mg/L，则使用硫酸氢钠配方的废水中的磷水平几乎为零，而就柠檬酸配方而言水中磷的水平仍然在6.00。使用硫酸氢钠配方的废水中的低水平磷使得该配方远比柠檬酸配方更理想，因为工厂能够更易于除去磷并且不必为处理支付费用或为将磷排放入环境而支付追加罚金。
实施例3硫酸高铁对浊度的影响
如上所述，废水中高浊度或高固体浓度因几个原因而不理想。高浊度为细菌生长产生了场所。高浊度还增加了因上述实施例1中所述原因而不理想的COD。最终，高浊度或高固体从美学观点来看是不理想的，特别是在饮用水中。实施例3测试了在表2中的酸化亚氯酸钠溶液存在时，硫酸高铁浓度对废水中浊度的影响。就本实施例而言，使用废水处理试验方法。抽取废水样品后，将不同水平的硫酸高铁加入到样品中。然后使样品进行Jar Test Profile并且记录mg/L COD。
图4表示使用柠檬酸和硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物对废水浊度的影响。最初，硫酸氢钠配方试图具有高于柠檬酸配方的浊度。然而，在浊度方面，硫酸氢钠溶液快速下降至低于柠檬酸溶液。当硫酸高铁浓度达到160mg/L时，硫酸氢钠溶液具有50FTU，与之相比，使用柠檬酸配方具有约225FTU。当硫酸高铁浓度接近200mg/L时，硫酸氢钠配方的浊度接近0，而柠檬酸配方的浊度保持约150。
实施例4硫酸高铁对pH的影响
为了将废水排入环境，废水必须具有的pH一般在5-9。如果pH过低，那么就需要加入化学物质以使pH增加至5-9，这就增加了废水处理成本。实施例4测试了在表2中的酸化亚氯酸钠溶液存在时，硫酸高铁浓度对pH的影响。就本实施例而言，使用废水处理试验方法。抽取废水样品后，将不同水平的硫酸高铁加入到样品中。然后使样品进行Jar Test Profile和测量并计录pH。
图5表示使用柠檬酸和硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物对废水pH的影响。一般而言，基于硫酸氢钠的溶液的pH始终保持在5-8，而基于柠檬酸的溶液的pH在硫酸高铁浓度接近200mg/L时降至低于5。一旦柠檬酸溶液的pH低于5，就需要添加化学物质以使pH增加至高于5，此后才可以将废水排入环境，这就增加了废水处理成本。因此，硫酸钠溶液更为理想，因为pH始终保持高于5并且无需加入附加的化学物质。
实施例5对大肠埃希氏杆菌的抗微生物功效
实施例5测试了在表2中的酸化亚氯酸钠溶液对大肠埃希氏杆菌的抗微生物功效。就本实施例而言，使用抗微生物功效试验并且记录发生计数的数量。对大的雏鸡屠体和小的雏鸡屠体测试酸化的亚氯酸钠溶液。每个对照组和实验组中测试40只雏鸡屠体。
图6表示使用柠檬酸和硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物对大和小雏鸡屠体上大肠埃希氏杆菌的抗微生物功效。图6表示硫酸氢钠配方与基于柠檬酸的配方具有相差无几的抗微生物功效。基于柠檬酸的配方和基于酸式钠盐的配方在对小雏鸡屠体测试时具有零发生计数。所用的抗微生物功效试验具有低于1cfu/mL的检测下限。
实施例6对沙门氏菌属的抗微生物功效
实施例6测试了在表2中的酸化亚氯酸钠溶液对沙门氏菌属的抗微生物功效。就本实施例而言，使用抗微生物功效试验并且记录发生计数的数量。对大的雏鸡屠体和小的雏鸡屠体测试酸化的亚氯酸钠溶液。每个对照组和实验组中测试40只雏鸡屠体。图7表示使用柠檬酸和硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物对大和小雏鸡屠体上沙门氏菌属的抗微生物功效。图7表示硫酸氢钠配方与基于柠檬酸的配方具有相差无几的抗微生物功效。尽管使用硫酸氢钠配方处理的雏鸡屠体的发生计数数量高于使用基于柠檬酸的配方处理的那些雏鸡屠体的发生计数数量，但是硫酸氢钠对照组的发生计数数量远高于柠檬酸对照组的发生计数数量。
实施例7对弯曲杆菌属的抗微生物功效
实施例7测试了在表2中的酸化亚氯酸钠溶液对弯曲杆菌属的抗微生物功效。就本实施例而言，使用抗微生物功效试验并且记录发生计数的数量。对大的雏鸡屠体和小的雏鸡屠体测试酸化的亚氯酸钠溶液。每个对照组和实验组中测试40只雏鸡屠体。
图8表示使用柠檬酸制备的酸化亚氯酸钠组合物对大和小雏鸡屠体上弯曲杆菌属的抗微生物功效仅稍优于使用硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠对其的抗微生物功效。使用硫酸氢钠制备的酸化的亚氯酸钠组合物在减少大和小雏鸡屠体上发生计数数量方面仍然极为有效。
从上述描述中可以理解，尽管本文为解释目的描述了本发明的具体实施方案，但是可以在不脱离本发明实质和范围的情况下进行各种变型。因此，除附带的权利要求的限定外，本发明并不受限。

Claims (28)

1.处理肉类产品以便减少肉类产品中的微生物群体的方法，该方法包括下列步骤：
a)提供两部分消毒系统，其由适合于混合成含水消毒组合物的第一部分和第二部分组成，其中第一部分由亚氯酸钠和任选的附加成分组成，且第二部分由硫酸氢钠和任选的附加成分组成，其中所述第一部分、第二部分或第一和第二部分两者中的附加成分选自螯合剂、附加的酸、助水溶物、增稠剂或胶凝剂、附加的抗微生物剂、载体、湿润剂或消泡剂、起泡剂、增效剂、质地调节剂、成膜剂、流变改进剂、表面活性剂、矫味助剂、着色剂、香料、皮肤调理剂及其混合物，并且其中所述的硫酸氢钠以这样的量存在于第二部分中，所述量使得在与第一部分合并时，其以0.001％-2.0％重量的浓度存在于消毒组合物中，并且其中所述的亚氯酸钠以这样的量存在于第一部分中，所述量使得在与第二部分合并时，其以0.001％-2.0％重量的浓度存在于消毒组合物中；
b)将第一部分与第二部分混合成酸化亚氯酸盐含水消毒组合物；和随后
c)将所得含水消毒组合物施用于肉类产品；
其中所述的消毒组合物的施用量和时间足以减少微生物群体。
2.权利要求1所述的方法，其中所述的群体减少包含使微生物群体减少至少一个log 10。
3.权利要求1所述的方法，其中所述的群体减少包含使微生物群体减少至少两个log 10。
4.权利要求1所述的方法，其中所述的群体减少包含使微生物群体减少至少三个log 10。
5.权利要求1所述的方法，其中所述的群体包含人体病原体。
6.权利要求1所述的方法，其中所述的群体包含大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli)、沙门氏菌属的菌种(Salmonella spp.)、弯曲杆菌属的菌种(Campylobacter spp.)、芽孢杆菌属的菌种(Bacillusspp.)、耶尔森氏菌属的菌种(Yersina spp.)或其混合物。
7.权利要求1所述的方法，其中所述的肉类产品为肌肉肉类。
8.权利要求7所述的方法，其中所述的肌肉肉类选自牛肉、猪肉和羔羊肉。
9.权利要求7所述的方法，其中所述的肌肉肉类为小牛肉。
10.权利要求7所述的方法，其中所述的肌肉肉类为水牛。
11.权利要求1所述的方法，其中所述的肉类产品为海鲜。
12.权利要求11所述的方法，其中所述的海鲜选自扇贝、虾、螃蟹、章鱼、蚌、乌贼和龙虾。
13.权利要求1所述的方法，其中所述的肉类产品为禽类。
14.权利要求13所述的方法，其中所述的禽类选自鸡和驼鸟。
15.权利要求13所述的方法，其中所述的禽类是火鸡。
16.权利要求13所述的方法，其中所述的禽类是野味雌禽。
17.权利要求13所述的方法，其中所述的禽类是雏鸟。
18.权利要求13所述的方法，其中所述的禽类是野鸡。
19.权利要求1所述的方法，其中所述的硫酸氢钠存在于第二部分中，其用量使得在与第一部分合并时，消毒组合物的pH为1-4。
20.权利要求1所述的方法，其中第一部分和第二部分均独立为水溶液、乳剂、微乳、霜剂、凝胶、固体块、片剂、粉末、丸粒或小球的形式。
21.权利要求1所述的方法，其中通过喷淋的方式将所述的消毒组合物施用于肉类产品上。
22.权利要求1所述的方法，其中通过雾的方式将所述的消毒组合物施用于肉类产品上。
23.权利要求1所述的方法，其中通过泡沫的方式将所述的消毒组合物施用于肉类产品上。
24.权利要求1所述的方法，其中通过以增稠或胶凝的溶液的形式施用将所述的消毒组合物施用于肉类产品上。
25.权利要求1所述的方法，其中将肉类产品的全部或部分浸入消毒组合物内。
26.权利要求1所述的方法，其中搅拌包含所述消毒组合物的溶液。
27.权利要求1所述的方法，进一步包括真空处理步骤。
28.权利要求1所述的方法，进一步包括将激活的光源施用于所述的肉类产品上的步骤。
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