CN101245134B - 一种尿素改性聚醚多元醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种尿素改性聚醚多元醇的制备方法，该方法是将有机溶剂、尿素、乳化剂、聚醚多元醇混合均匀并加热至130～140℃，然后加入异氰酸酯反应0.05～1.5小时，制得尿素-异氰酸酯乳液；将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂加入尿素一异氰酸酯乳液中，在80～140℃下连续反应0.1～2小时后，于100～140℃抽真空脱除溶剂即可制得尿素改性的聚醚多元醇。该方法合成速度快，生产效率高，合成过程操作简单、容易控制，重现性好，并不需要使用特殊的设备，生产成本较低。由该方法所制备得到的改性聚醚多元醇性能稳定、重现性优良。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯泡沫塑料领域，特别涉及一种用尿素改性聚醚多元醇的制备方法。
背景技术
自从聚氨酯工业化以来，由于其自身的众多优点，使其发展极为迅速，而作为聚氨酯的一个重要分支聚氨酯泡沫塑料也随之得到迅速发展，需求量逐年上升。聚氨酯泡沫塑料是由多元醇和多异氰酸酯在各种助剂存在的条件下反应制备的，用于泡沫塑料的多元醇通常是由含活泼氢的起始剂和氧化烯烃类化合物单体在离子催化剂作用下反应制得，所得多元醇分子量一般介于200～10000之间，官能度介于2～4之间。聚氨酯泡沫塑料的飞速发展，使得传统的填充聚醚多元醇(以多元醇或有机胺为起始剂与环氧丙烷和环氧乙烷反应制得)不再满足聚氨酯快速发展的要求，因此很多改性聚醚多元醇涌现出来，应用于不同的领域。
为了提高聚氨酯泡沫的承载能力、拉伸强度以及撕裂性能，需要对多元醇进行改性，制备填充聚醚多元醇是其主要手段之一，其技术可追溯到60年代初期。有机填充聚醚多元醇可分为两类，部分反应型和非反应型填充聚醚多元醇。非反应型聚合物分散体系的缺点与无机填料分散体系类似，非反应型填料颗粒与聚醚分散介质没有发生化学反应，存在着明显的界面，它与无机填料具有一样的缺点，虽使泡沫的负荷承载性能有所提高，却很难制备并保持分散体状态，容易产生沉淀；易于夹带空气；不易混和带有填料的多元醇乳液，发泡时泵输送困难；将使某些泡沫塑料的物理性能丢失；适用范围窄，不能制备多种聚氨酯泡沫产品等缺点。一种是采用在多元醇中接枝共聚乙烯基单体(如丙烯腈、苯乙烯等)来制备聚合物多元醇，目前市场占有率较大，但反应后残留于产品中的丙烯腈、苯乙烯等未反应单体毒性较大，产品气味也大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种尿素改性聚醚多元醇的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种尿素改性聚醚多元醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将有机溶剂、尿素、乳化剂、聚醚多元醇混合均匀并加热至130～140℃，所述有机溶剂与尿素的质量比为0∶1～7∶1，所述乳化剂与尿素的质量比为0∶1～2∶1，所述聚醚多元醇与尿素的质量比为0∶1～2∶1，然后加入异氰酸酯，所加入的异氰酸酯与尿素的质量比为0.5∶1～3.5∶1，在此温度下连续反应0.05～1.5小时，制得尿素-异氰酸酯乳液；
(2)将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂加入步骤(1)所制得的尿素-异氰酸酯乳液中，在80～140℃下连续反应0.1～2小时后，于100～140℃抽真空脱除溶剂即可制得尿素改性的聚醚多元醇，本步骤所加入的聚醚多元醇的质量占步骤(1)中聚醚多元醇+乳化剂+尿素+异氰酸酯+步骤(2)中聚醚多元醇+含活性氢的小分子试剂的质量总和的60％～90％，所加入的含活性氢的小分子试剂的质量为本步骤所加入的聚醚多元醇的质量的0％～5％。
所述有机溶剂沸点在130℃到200℃之间，所述有机溶剂为对二甲苯、间二甲苯或邻二甲苯中的一种或一种以上的混和物，或为氯苯、乙苯、丙酸丁酯、乙酸丁酯或乙酸戊酯等中的一种。上述有机溶剂的沸点在尿素的熔融温度以上，并且与聚醚多元醇有良好相容性。
所述的异氰酸酯为脂肪族多异氰酸酯或芳香族多异氰酸酯，包括异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-环己烷二异氰酸酯、1，4-丁烯二异氰酸酯、呋喃亚甲基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基-3，3′-二甲基甲烷二异氰酸酯、1，5-奈二异氰酸酯、1-甲基-2，4-二异氰酸酯-5-氯苯、2，4-二异氰酸酯-s-三嗪、1-甲基-2，4-异氰酸酯环己烷、对-亚苯基二异氰酸酯、间-亚苯基二异氰酸酯、1，4-萘二异氰酸酯、偶氮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨酯改性物、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨酯改性物中的一种或两种的混和物。优选的异氰酸酯是2，4-甲苯二异氰酸酯或2，6-甲苯二异氰酸酯或两者的混合物。
所述聚醚多元醇的羟值一般在27～85mg KOH/g之间，官能度为2～3，分子量介于2000～5000之间，优选的是官能度为3、分子量为3000的聚醚多元醇。
所述聚醚多元醇包括聚丙二醇PPG2000、聚醚多元醇5602或聚醚多元醇330N。本发明步骤(1)和步骤(2)中的聚醚多元醇可以为同一聚醚多元醇也可以为不同的聚醚多元醇。
所述的乳化剂一般为非离子型表面活性剂，包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚等。优选的乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯共聚醚或壬基酚聚氧乙烯醚。
所述的含活性氢的小分子试剂一般为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等含有活泼氢的小分子化合物。优选的是二乙醇胺和三乙醇胺。
优选的是，将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂加入尿素-异氰酸酯乳液之前，先将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂预热至70～120℃。
上述方法所制备的尿素改性聚醚多元醇可在聚氨酯泡沫塑料领域中应用。本发明通过对聚氨酯主要原料之一的聚醚多元醇进行接枝改性制备尿素改性聚醚多元醇，所得的尿素改性聚醚多元醇与异氰酸酯化合物反应制得聚氨酯泡沫塑料。尿素改性聚醚多元醇中所含的聚氨基甲酸酯-聚脲基甲酸酯分散体对泡沫塑料起到填充作用，增强泡沫制品的一些性能，如增强了泡沫制品的物理机械性能，拓展了配方的宽容度等方面。尿素改性聚醚多元醇是一种能使聚氨酯泡沫塑料具有较高的承载能力的一种新型接枝聚醚多元醇，由其生产出来的泡沫塑料可用于家具、汽车、火车、飞机和船舶等领域。
在合成尿素改性聚醚多元醇的过程中，由于异氰酸酯可以与尿素反应也可以与聚醚多元醇反应，这是一对竞争反应，在反应过程中，选择合适的聚醚多元醇、异氰酸酯以及反应工艺成为该反应成功的关键。由于尿素与异氰酸酯的反应并不快，如果将之直接加到聚醚多元醇中和异氰酸酯参与竞争反应，则必 定使聚醚多元醇和异氰酸酯之间的交联反应过多导致凝胶或者粘度太大，而尿素则由于参与反应太少，反应后还会有部分未参与反应，放置一段时间后容易发生沉淀。因此在本反应中，先用少量溶剂当加热载体，然后将尿素加入其中加热熔融，再加入异氰酸酯使之先和尿素生成部分聚脲。控制该过程的反应程度，在合适的时候加入聚醚多元醇，使之前未反应完全的异氰酸酯基团和聚醚多元醇反应，生成部分聚氨酯-聚脲的共聚物，有利于聚脲颗粒的稳定分散。聚醚多元醇加入的时机须掌握，如尿素和异氰酸酯反应时间太短，则剩余异氰酸酯太多，后期参与聚醚多元醇反应太多，导致粘度太大，甚至凝胶；如尿素与异氰酸酯反应时间太长，会生成较大的聚脲固体颗粒，在聚醚多元醇加入后这些固体很难再参与共聚反应，最后会发生沉淀。为了改善聚脲颗粒的大小及分散稳定性，还可在先期尿素和异氰酸酯反应时加入少量乳化剂和聚醚多元醇。少量乳化剂和聚醚多元醇的加入有利于形成共聚物，吸附于固体颗粒的表面起空间位阻的作用，使乳液稳定，同时可改善乳液的色度，而且可改善尿素与聚醚多元醇的相容性，同时改善乳液颗粒的大小和形状，降低乳液的粘度。
采用工业连续法实施本发明时，可以将尿素、溶剂、异氰酸酯、乳化剂以及少量聚醚多元醇的混合物作为一个反应流，另一个反应流由剩余的聚醚多元醇组成，两个反应流通过机械泵或高压装置输送到反应釜中，经高速搅拌和瞬间混合，反应很快进行并从出料口流出，真空脱气贮存即可。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和有益效果：
1、本发明方法合成速度快，生产效率高，合成过程操作简单、容易控制，重现性好，并不需要使用特殊的设备，生产成本较低。
2、本发明加入合适的溶剂和乳化剂，制备出性能稳定、重现性优良的改性聚醚多元醇。
3、本发明使尿素直接和异氰酸酯先发生反应，工艺简单，而且保证了聚脲颗粒的生成。
4、本发明制备的尿素改性的聚醚多元醇适用于聚氨酯领域，尤其是适用于聚氨酯泡沫塑料领域。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但发明的实施方式不限于 此。
实施例1
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入对二甲苯4.5g，尿素4.5g，壬基酚聚氧乙烯醚乳化剂(牌号OP10天津市福晨化学试剂产)0.8g，聚丙二醇PPG2000(上海高桥化工三厂生产，分子量为2000，官能度为2，羟值为84.)3.0g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到130℃后，加入甲苯二异氰酸酯(TDI，2，4-甲苯二异氰酸酯与2，6-甲苯二异氰酸酯的质量比为4/1)7.8g，维持温度在130℃反应4分钟，制得尿素-甲苯二异氰酸酯乳液。
(2)马上将80.0g预热至100℃的聚醚多元醇5602(中海壳牌石油化工有限公司生产，分子量为3000，羟值56mg KOH/g，官能度为3)加入步骤(1)所制得的尿素-甲苯二异氰酸酯乳液中，维持温度在130℃反应0.5小时，再在140℃抽真空脱除溶剂得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的棕黄色预聚物87.0g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为12000mpa.s。
实施例2
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入二甲苯(对二甲苯、邻二甲苯与间二甲苯的质量比为1/1/1的混和物)15g，尿素7.0g，聚醚多元醇5602(分子量为3000，羟值56mg KOH/g，官能度为3)10.0g，壬基酚聚氧乙烯醚乳化剂(牌号TX10江苏省海安石油化工厂生产)1.2g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到130℃后，加入TDI(2，4-甲苯二异氰酸酯与2，6-甲苯二异氰酸酯的质量比为4/1)12.2g，维持温度在132℃反应30分钟，制得尿素-TDI乳液；
(2)将100.0g预热至100℃的聚醚多元醇5602加入步骤(1)所制得的尿素-TDI乳液中，混合均匀后维持温度在120℃反应0.5小时，再在130℃抽真空脱除溶剂得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色预聚物121.0g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为11000mpa.s。
实施例3
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入对二甲苯与间二甲苯的混和物(质量比为1/1)10g，尿素3.0g，聚醚多元醇5602(分子量为3000， 羟值56mg KOH/g，官能度为3)5.0g，聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚1.0g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到132℃后，加入二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI，2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物)10.0g，维持温度在132℃反应15分钟制得尿素-MDI乳液；
(2)将100g聚醚多元醇5602加入步骤(1)所制得的尿素-MDI乳液中，混合均匀后维持温度在140℃反应10分钟，再在140℃抽真空脱除溶剂得到米色微带透明状的预聚物109.5g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为21000mp.s。
实施例4
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入二甲苯20.0g，尿素3.0g，聚醚多元醇330N(上海高桥化工三厂生产，分子量为5000，羟值33.7KOHmg/g，官能度为3)2.0g，OP10乳化剂1.0g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到130℃后，加入2，4-甲苯二异氰酸酯5.2g，维持温度在140℃反应25分钟，制得尿素-2，4-甲苯二异氰酸酯乳液；
(2)将110g聚醚多元醇330N加入步骤(1)所制得的尿素-2，4-甲苯二异氰酸酯乳液中，混合均匀后维持温度在80℃反应90分钟，再在140℃抽真空脱除溶剂得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色预聚物111.5g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为13000mpa.s。
实施例5
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入尿素6.0g，聚醚多元醇5602为12.0g、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚醚为0.8g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到130℃后加入IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)为16.5g，维持温度在132℃反应10分钟，制得尿素-IPDI乳液；
(2)将90g聚醚多元醇5602加入步骤(1)所制得的尿素-IPDI乳液中，混合均匀后维持温度130℃反应2小时，再在140℃抽真空脱除溶剂得到得细腻、颗粒分散均匀的略带米色的乳液116.5g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为22000mpa.s。
实施例6
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入乙苯7.0g，尿素7.0g，聚丙二醇PPG2000(上海高桥化工三厂生产，分子量为2000，官能度为2，羟值为84.)3.0g，聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯14.0g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到132℃后，加入对-亚苯基二异氰酸酯24.5g，维持温度在132℃反应5分钟，制得尿素-对-亚苯基二异氰酸酯乳液；
(2)将80.0g聚醚多元醇5602、4.0g三乙醇胺预热至120℃后加入步骤(1)所制得的尿素-对-亚苯基二异氰酸酯乳液中，维持温度在120℃反应0.5小时，再在100℃抽真空脱除溶剂得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色预聚物124.0g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为2300mpa.s。
实施例7
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入氯苯6.5g，尿素3.0g，聚丙二醇PPG2000(上海高桥化工三厂生产，分子量为2000，官能度为2)3.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚2.0g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到132℃后，加入偶氮二异氰酸酯3.0g，维持温度在132℃反应4分钟，制得尿素-偶氮二异氰酸酯乳液；
(2)将100.0g聚醚多元醇5602、1g二乙醇胺预热至100℃后加入步骤(1)所制得的尿素-偶氮二异氰酸酯乳液中，维持温度在120℃反应0.5小时，再在130℃抽真空脱除溶剂得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色预聚物103.0g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为2800mpa.s。
实施例8
(1)在装有温度计、机械搅拌装置的四口烧瓶中加入乙酸丁酯7.0g，尿素7.0g，2000分子量的聚乙二醇2.0g，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯乳化剂(T80)2.0g，搅拌下混合均匀并加热至温度达到132℃后，加入2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物13.2g，维持温度在132℃反应5分钟，制得尿素-2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物乳液；
(2)将100.0g聚醚多元醇5602、1.8g二乙醇胺预热至70℃后加入步骤(1)所制得的尿素-2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物乳液中，维持温度在120℃反应0.5小时，再在130℃抽真空脱除溶剂得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物123.5g，此即为尿素改性的聚醚多元醇，粘度为2800mpa.s。
实施例9
本发明除下述特征外同实施例7：采用丙酸丁酯取代氯苯；采用1，6-环己烷二异氰酸酯取代偶氮二异氰酸酯；采用一乙醇胺取代二乙醇胺。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为20000mpa.s
实施例10
本发明除下述特征外同实施例7：采用乙酸戊酯取代氯苯；采用1，4-丁烯二异氰酸酯取代偶氮二异氰酸酯；采用乙二醇取代二乙醇胺。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为8200mpa.s
实施例11
本发明除下述特征外同实施例7：采用4，4′-二苯基-3，3′-二甲基甲烷二异氰酸酯取代偶氮二异氰酸酯；采用丙二醇取代二乙醇胺。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为34000mpa.s
实施例12
本发明除下述特征外同实施例7：采用1，5-奈二异氰酸酯取代偶氮二异氰酸酯；采用1，4-丁二醇取代二乙醇胺。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为4500mpa.s
实施例13
本发明除下述特征外同实施例7：采用1-甲基-2，4-二异氰酸酯-5-氯苯取代偶氮二异氰酸酯。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚 物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为35000mpa.s
实施例14
本发明除下述特征外同实施例7：采用2，4-二异氰酸酯-s-三嗪取代偶氮二异氰酸酯。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为8500mpa.s
实施例15
本发明除下述特征外同实施例7：采用1-甲基-2，4-异氰酸酯环己烷取代偶氮二异氰酸酯。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为25000mpa.s
实施例16
本发明除下述特征外同实施例7：采用2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨酯改性物取代偶氮二异氰酸酯。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为45000mpa.s
实施例17
本发明除下述特征外同实施例7：采用4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物取代偶氮二异氰酸酯。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为42000mpa.s
实施例18
本发明除下述特征外同实施例7：采用4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨酯改性物取代偶氮二异氰酸酯。得到细腻、光滑、颗粒分散均匀的乳白色略带黄色的预聚物即尿素改性的聚醚多元醇，粘度为42000mpa.s
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种尿素改性聚醚多元醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将有机溶剂、尿素、乳化剂、聚醚多元醇混合均匀并加热至130～140℃，所述有机溶剂与尿素的质量比为0∶1～7∶1，所述乳化剂与尿素的质量比为0∶1～2∶1，所述聚醚多元醇与尿素的质量比为0∶1～2∶1，然后加入异氰酸酯，所加入的异氰酸酯与尿素的质量比为0.5∶1～3.5∶1，在此温度下连续反应0.05～1.5小时，制得尿素-异氰酸酯乳液；
(2)将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂加入步骤(1)所制得的尿素-异氰酸酯乳液中，在80～140℃下连续反应0.1～2小时后，于100～140℃抽真空脱除溶剂即可制得尿素改性的聚醚多元醇，本步骤所加入的聚醚多元醇的质量占步骤(1)中聚醚多元醇+乳化剂+尿素+异氰酸酯+步骤(2)中聚醚多元醇+含活性氢的小分子试剂的质量总和的60％～90％，所加入的含活性氢的小分子试剂的质量为本步骤所加入的聚醚多元醇的质量的0％～5％；所述含活性氢的小分子试剂为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、丙二醇或1，4-丁二醇。
2.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂沸点在130℃到200℃之间。
3.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为对二甲苯、间二甲苯或邻二甲苯中的一种或一种以上的混和物，或为氯苯、乙苯、丙酸丁酯、乙酸丁酯或乙酸戊酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述的异氰酸酯为脂肪族多异氰酸酯或芳香族多异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述的异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-环己烷二异氰酸酯、1，4-丁烯二异氰酸酯、呋喃亚甲基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基-3，3′-二甲基甲烷二异氰酸酯、1，5-奈二异氰酸酯、1-甲基-2，4-二异氰酸酯-5-氯苯、2，4-二异氰酸酯-s-三嗪、1-甲基-2，4-异氰酸酯环己烷、对-亚苯基二异氰酸酯、间-亚苯基二异氰酸酯、1，4-萘二异氰酸酯、偶氮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨酯改性物、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的碳化二亚胺改性物或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨酯改性物中的一种或两种的混和物。
6.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述聚醚多元醇的羟值在27～85mg KOH/g之间，官能度为2～3，分子量介于2000～5000之间。
7.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述的聚醚多元醇的官能度为3，分子量为3000。
8.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述聚醚多元醇包括聚丙二醇PPG2000、聚醚多元醇5602或聚醚多元醇330N；所述乳化剂包括聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚。
9.根据权利要求1所述的尿素改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂加入尿素-异氰酸酯乳液之前，先将聚醚多元醇、含活性氢的小分子试剂预热至70～120℃。
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