CN101245118B - 聚四氟乙烯细粉及聚四氟乙烯的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供聚四氟乙烯细粉及聚四氟乙烯的制造方法。本发明所述聚四氟乙烯即使在低挤出压力下也能够挤出成型，烧制时的热收缩率小，可以得到强度、平滑性优异的成型体。本发明所述聚四氟乙烯细粉的标准比重(SSG)为2.160以下，且热收缩率为26.0％以下。

Description

聚四氟乙烯细粉及聚四氟乙烯的制造方法
技术领域
本发明涉及聚四氟乙烯细粉及聚四氟乙烯的制造方法。
背景技术
从成型性优异的角度考虑，优选聚四氟乙烯(PTFE)在挤出成型时所要求的挤出压力低且在对挤出成型品进行烧制时的热收缩率小。另外，对成型品来说，要求其强度或平滑性。
作为PTFE的制造方法，提出了在乳液聚合时添加二羧酸从而对烧制时的尺寸变化进行控制甚至将其抑制在优选值的方法(例如，参照专利文献1)。但是，在该方法中，所得到的聚合物是低分子量聚合物，不能将热收缩率充分地减小。
作为PTFE的制造方法，还记述了通过在悬浮聚合时使用实质上为非调聚性的羧酸从而使附着物的生成降低的方法(例如，参照专利文献2)。但是，其中对通过乳液聚合所进行的PTFE的制造方法没有记述，并且所得到的聚合物是与通过乳液聚合而得到的聚合物具有显著差异的制品。
专利文献1  日本特开昭54-101888号公报
专利文献2  日本特开昭55-798号公报
发明内容
鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种聚四氟乙烯细粉，所述聚四氟乙烯细粉即使在低挤出压力下也能够挤出成型，烧制时的热收缩率小，可以得到在强度、平滑性方面优异的成型体。
本发明的目的还在于提供一种聚四氟乙烯的制造方法，所述聚四氟乙烯即使在低挤出压力下也能够挤出成型，烧制时的热收缩率小，可以得到在强度、平滑性方面优异的成型体。
本发明涉及标准比重(SSG)为2.160以下、且热收缩率为26.0％以下的聚四氟乙烯细粉。
本发明还涉及PTFE的制造方法，其是通过在水性介质中对四氟乙烯(TFE)进行乳液聚合来制造聚四氟乙烯(PTFE)的PTFE制造方法，该制造方法的特征在于，上述乳液聚合是在相对于上述水性介质存在30～200ppm二羧酸的条件下进行的，且该制造方法是在1.5～4.0MPa的压力下进行的。
以下详细地说明本发明。
在PTFE制造方法中，为了制造烧制时的热收缩率小且能得到具有充分强度的成型品的PTFE，一般优选提高PTFE的分子量。另一方面，从可得到低挤出压力和优异的平滑性的观点出发，一般优选降低PTFE的分子量。因此，为了得到作为原料的PTFE所要求的全部性能都优异的PTFE，据推测有必要得到具有高分子量成分与低分子量成分存在良好平衡这样的分子量分布的PTFE。
本发明的PTFE制造方法中，通过在特定量的二羧酸存在下在高压下进行乳液聚合，能够得到高分子量成分与低分子量成分这两方性质具有良好平衡的PTFE。
本发明的PTFE制造方法是通过在水性介质中对TFE进行乳液聚合来制造PTFE的。
依据使用用途，上述PTFE可以是四氟乙烯均聚物(TFE均聚物)，也可以是改性聚四氟乙烯(改性PTFE)。上述TFE均聚物是TFE的单独聚合物。上述改性PTFE是TFE与少量其他共聚单体的共聚物。
作为上述改性PTFE中的其他共聚单体，只要能够与TFE共聚即可，并无特殊限定，可以举出例如，六氟丙烯等全氟烯烃；三氟氯乙烯等氯氟烯烃；三氟乙烯等含有氢的氟烯烃；氟代乙烯基醚等。
作为上述氟代乙烯基醚没有特殊限定，可以举出例如下述通式(I)所示的氟代不饱和化合物等：
CY1 2＝CY2-ORf        (I)
通式(I)中，Y1和Y2相同或不同，表示氢原子或氟原子。Rf表示氟代有机基团。在本说明书中，上述“氟代有机基团”表示碳原子上键合的氢原子的一部分或全部被氟原子取代而成的有机基团。上述氟代有机基团还可以具有醚氧。
作为上述氟代乙烯基醚，可以举出例如上述通式(I)中Y1和Y2均为氟原子、Rf表示碳原子数为1～10的全氟烷基的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。上述全氟烷基的碳原子数优选为1～6。
作为上述PAVE中的全氟烷基，可以举出例如，全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等，优选全氟丙基。
上述其他共聚单体在上述改性PTFE的分子结构中所占的比例(质量％)随着上述其他共聚单体的种类的不同而发生变化，优选其含量为不会对所得到的改性PTFE赋予熔融流动性的程度上的少量，优选为0.001～1质量％。
作为上述水性介质没有特殊限定，可以举出例如，水、水与公知的水溶性溶剂的混合液等，优选为水。
在本发明的PTFE制造方法中，上述乳液聚合是在相对于上述水性介质存在有30～200ppm的二羧酸的条件下进行的。如果上述二羧酸相对于水性介质的含量小于30ppm，则成型品的热收缩率变大，如果超过200ppm，则反应效率降低，得到的聚合物变成低分子量的物质，因此热收缩率变大。上述二羧酸优选为150ppm以下。上述二羧酸可以在聚合反应的引发前添加，也可以在聚合途中添加。
作为上述二羧酸，例如优选为通式HOOCRCOOH(式中，R表示碳原子数为1～5的亚烷基)所示的化合物，更优选为琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸，进一步优选琥珀酸。
上述乳液聚合进而是在1.5～4.0MPa的压力下进行的。如果乳液聚合时的压力小于1.5MPa，则反应效率可能会降低、成型品的热收缩率可能会变大。从反应效率优异的角度考虑，上述压力越高则越优选。上述压力优选为2.0MPa以上。
上述乳液聚合还可以变化压力来进行。如果对压力进行变化，则可以控制最终得到的分散体中的颗粒的物理性质。例如，如果在聚合反应的初期阶段以比较低的压力进行聚合，经过一定时间后升压进行聚合，则可以抑制反应初期生成的聚合种子(seed)的数目，最终得到的分散体中的颗粒粒径变得比较大，分子量分布变锐(sharp)。
乳液聚合时的压力随着聚合反应中TFE的消耗而降低，因此要供给TFE以维持上述压力范围。
在本发明的PTFE制造方法中，上述乳液聚合在相对于上述水性介质含有30～200ppm的二羧酸的条件下进行，并且，在1.5～4.0MPa的压力下进行。由于本发明的PTFE制造方法是在上述条件下进行的，因而所得到的PTFE可以具有优异的性能。尽管其理由尚不明确，但据推测这是由于，在使二羧酸以特定量存在的状态下并对聚合压力进行控制，由此可以在生成高分子量的PTFE的同时还生成一定量的低分子量PTFE，使其作为整体能够发挥高分子量和低分子量这两方的性质。
在上述乳液聚合中，可以添加表面活性剂、聚合引发剂、其他添加剂等。
作为上述表面活性剂没有特殊限定，可以使用以往公知的化合物，其中优选全氟辛酸盐等氟类表面活性剂。上述表面活性剂的用量通常相对于水性介质为0.001～5质量％的范围。
作为上述聚合引发剂，优选水溶性过硫酸盐，其中优选过硫酸钾、过硫酸铵等。上述聚合引发剂的用量通常相对于水性介质在0.0001～0.1质量％的范围。
上述乳液聚合中的聚合温度通常为10～100℃。
上述乳液聚合中，通常在具备搅拌桨的反应槽中加入水性介质、表面活性剂等，压入TFE，在以一定速度搅拌的同时添加聚合引发剂，由此引发聚合反应。
在本发明的PTFE制造方法中，优选随着聚合反应的进行降低上述搅拌的搅拌速度。通常，由于乳液聚合时的搅拌速度的降低与反应效率的降低相关，因此降低乳液聚合时的搅拌速度是不优选的。但是，在本发明的PTFE的制造方法中，如果随着聚合反应的进行降低搅拌速度，则不会牺牲反应效率，可以得到强度、平滑性优异且热收缩率小的PTFE。
据推测，如果随着聚合反应的进行降低搅拌速度，则在聚合反应的初期阶段搅拌速度快，因此可以特别有效地制造高分子量的PTFE。据推测如果其后降低搅拌速度，则可以抑制具有所需分子量以上的高分子量的PTFE的生成，并且可以减少生成聚合物向反应槽等的附着量，可以抑制与目标PTFE的分子量或组成有很大不同的成分的生成。
通过控制搅拌桨的转数，可以调整上述搅拌速度。
在本发明的PTFE制造方法中，如果随着聚合反应的进行降低搅拌速度，则可以使PTFE向聚合后的反应槽的附着量为上述PTFE的制造中所加入的单体的总质量的4质量％以下。该附着量更优选的上限为2质量％，更进一步优选的上限是1质量％。
向上述反应槽的附着量是附着至反应槽中的与进行聚合反应的场所相接的位置的附着量，例如为附着至聚合槽内壁、搅拌桨表面等的附着量的总量，可以在聚合反应终止后从聚合槽除去聚合反应介质后对聚合槽内残存的附着量进行实际测定来求出所述附着量。
通过本发明的PTFE制造方法得到的PTFE可以分散在分散体中，也可以为细粉。可以通过对由上述乳液聚合得到的PTFE分散体进行凝析、洗涤、干燥来得到PTFE的细粉。通过对所得到的细粉利用公知的方法进行成型并烧制，可以得到成型体。另外，可以对完成聚合的PTFE分散体进行浓缩、稳定化来使用。
本发明的聚四氟乙烯细粉可通过上述的制造方法进行制造。
本发明的聚四氟乙烯细粉的标准比重(SSG)为2.160以下。上述SSG若超过2.160，则烧制后的热收缩率会变大。
另外，上述SSG优选为2.153以上。上述SSG若低于2.153，则烧制后的成型品的平滑性可能变差。
上述SSG是依照ASTM D 4895测定得到的值。
另外，对于本发明的聚四氟乙烯细粉来说，将通过糊料挤出成型得到的挤出成型品进行烧制而得到的成型体在挤出方向的热收缩率为26.0％以下。如果热收缩率过大，则成型体的平滑性劣化，烧制后的尺寸不能固定，品质管理变得困难。
上述热收缩率优选为25.0％以下。另外，上述热收缩率的下限没有特别限定，可以为21.5％。
上述热收缩率为如下求得的值：将通过糊料挤出成型得到的挤出成型品在210℃的炉内保持15分钟，在室温下冷却后，进一步在380℃的炉内静置12分钟，以10℃/min进行冷却，在炉内温度变为240℃的时间点从炉中取出，冷却至与室温相同的温度后，测定挤出方向的挤出成型品的长度，与加热前的长度进行比较，所求出的值为所述热收缩率。
本发明的聚四氟乙烯细粉在糊料挤出成型时的挤出压力低于7.6MPa，通过糊料挤出成型得到的挤出成型品的生坯强度优选为1.8MPa以上。通过使未烧制的挤出成型品的强度(生坯强度)处于上述范围内，可以容易地制造直径为100mm以上的大口径的管材。
上述挤出压力的下限没有特别限定，可以为6.6MPa。
上述生坯强度更优选为2.1MPa以上。
另外，上述生坯强度的上限没有特别限定，可以为2.4MPa。
上述糊料挤出成型时的挤出压力可如下进行测定：将上述细粉与作为挤出助剂的烃油进行混合，得到混合物，将该混合物填充进带机筒的挤出模具中，对插入到机筒中的活塞施加5.7MPa的负荷并保持1分钟，然后，立即在室温下在锤头速度为20mm/分钟、粉碎比RR(reduction ratio)为50的条件下从开口部进行挤出，计算出以挤出操作的后半部分压力处于平衡状态时的压力除以机筒截面积而得到的值(MPa)，由此对挤出压力进行测定。
上述生坯强度可如下进行测定：将本发明的细粉与作为挤出助剂的烃油进行混合并在室温熟化1小时，对所得到的混合物进行挤出成型，将所得到的挤出成型品在210℃的干燥机内干燥15分钟，于室温放置24小时后，利用拉伸试验机(500kg AUTOGRAPH，株式会社岛津制作所制)来测定生坯强度。
通过乳液聚合制造的PTFE的细粉通常通过糊料挤出法进行成型。在糊料挤出法中，在对挤出成型品进行烧制之前必须要进行除去挤出助剂的工序，因此，如果未烧制的挤出成型品的强度(生坯强度)小，则管材的形状存在被限定于小口径且壁厚度薄的不利情况。而若使用本发明的聚四氟乙烯细粉，则即使对于未烧制的挤出成型品也可以得到优异的强度，因此也可以容易地制造直径为100mm以上的大口径管材。
对于本发明的聚四氟乙烯细粉来说，对通过糊料挤出成型得到的未烧制的挤出成型品进行烧制而得到的成型体的表面平滑性优选为0.7μm以下。
上述表面平滑性更优选为0.5μm以下。
上述表面平滑性的下限没有特别限定，可以为0.2。
上述表面平滑性可通过下述方法进行测定。即，在上述细粉中添加混合挤出助剂，于室温熟化24小时，通过在5MPa的压力下压缩30分钟而得到一次预成型品。将上述一次预成型品填入挤出成型机的机筒中，施加3分钟20MPa的压力进行二次预成型，在挤出成型机的锤头速度为5mm/分钟的条件下进行挤出，由此得到管状的挤出成型品。将所述管状的挤出成型品穿过分别设定为130℃、190℃、440℃的干燥炉，以此进行烧制，得到管状的成型体，将成型体在挤出压力处于平衡状态的状态下挤出的的部分切断成可测定的大小，利用表面粗度计(株式会社MITUTOYO社制)测定长度方向的表面粗度(Ra)，以所得到的值为表面平滑性。
本发明的聚四氟乙烯细粉可以适宜地用于带材、导管(pipe)、管材(tube)、阀部件、滤器、衬套、膜材、电线等用途中，特别是可以适宜地用于大口径的管材中。
本发明的聚四氟乙烯细粉由于具有上述构成，因此即使在低挤出压力下也能够挤出成型，烧制时的热收缩率小，可以得到强度、平滑性优异的成型体。
本发明的聚四氟乙烯的制造方法由于具有上述构成，因此即使在低挤出压力下也能够挤出成型，烧制时的热收缩率小，可以制造能够得到强度、平滑性优异的成型体的聚四氟乙烯。
具体实施方式
以下给出实施例、比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于这些实施例、比较例。
聚合生成物向反应槽的附着量以及所得到的PTFE的SSG通过以下方法测定。
(1)附着量
在聚合反应终止后从聚合槽中除去聚合反应介质，然后对聚合槽内壁、搅拌桨表面上残存的附着量进行测定，由此求出所述附着量。
(2)SSG
依照ASTM D 4895测定。
实施例1
在容积为6L的带有搅拌机的卧式高压釜中，加入3.55L纯水(水性介质)、54g全氟辛酸铵(APFO)的10质量％水溶液、180g石蜡(熔点62℃)、0.108g琥珀酸(相对于水性介质为30ppm)，缓慢进行搅拌。一边对槽内进行搅拌一边用氮气进行置换，之后进行脱气，将槽内用TFE气进行置换。升温至80℃，以200rpm进行搅拌，用TFE升压至2.7MPa，投入0.0072g过硫酸铵(APS)(相对于水性介质为2ppm)引发聚合。然后，连续地供给TFE以使槽内压力保持恒定。在TFE消耗掉50g的时间点将搅拌速度设为135rpm，在TFE消耗掉70g的时间点将搅拌速度设为120rpm。在聚合开始后经过了3.8小时的时间点，停止搅拌，将槽内放气(purge)，回收分散体(聚合物含量(PC)31.2wt％)。TFE的投入量为1640g。使分散体凝析，将得到的固体成分在145℃下干燥18小时，得到PTFE的细粉。所得到的细粉的标准比重(SSG)为2.157。另外，反应槽的附着物的量为12g。
实施例2～5及7、比较例1～4
除了如表1和2所示对聚合条件进行变更之外，与实施例1同样地制造PTFE的细粉。所得到的细粉的标准比重(SSG)、反应槽的附着物量示于表1。
在比较例3中，在反应终止后没有得到分散体，不能进行附着量、作为分散体的固体成分浓度以及SSG的测定。
实施例6
除了如表1和2所示对聚合条件进行变更之外，与实施例1同样地制造PTFE的细粉。聚合条件中，对于聚合压力，在引发聚合后，在不供给TFE气的条件下以0.5MPa进行聚合，在经过25分钟的时间点供给TFE气并升压至2.7MPa，然后连续地供给TFE从而与实施例1同样地使槽内压力保持恒定。
比较例5
除了将聚合条件按表1所示进行变更以外，与实施例1同样地制造PTFE的细粉。在聚合条件中，作为聚合引发剂，投入相对于水性介质为2ppm的过硫酸铵[APS]以及相对于水性介质为115ppm的过氧化琥珀酸[DSP]。
热收缩率(MD)
将50g由上述各实施例、比较例得到的PTFE细粉、10.2g作为挤出助剂的烃油(商品名：ISOPAR G，EXXON化学社制造)混合3分钟，于24℃放置1小时，得到混合粉末。将上述混合粉末加入到糊料挤出成型机的直径为1英寸的机筒内，在锤头速度为10mm/分钟、压力为0.5884kN的条件下保持1分钟，然后将锤头速度设定为20mm/分钟，开始进行挤出成型品的成型。成型开始后，由挤出压力稳定的位置进行采样。成型时，将挤出成型机的模头径设定为3.59mmΦ，机筒温度设定为23℃，模头温度设定为23℃。
将所得到的挤出成型品在210℃(干燥温度)的炉内保持15分钟，在室温下冷却之后，切出2份12cm的样品，分别从中心在挤出方向以10cm的间隔在2个位置加入记号。
将上述2份样本在380℃的炉内静置12分钟之后，以10℃/min进行冷却，在炉内温度变为240℃的时间点从炉中取出，进而将样本冷却至与室温相同的温度。冷却后，对2份样本测定2个位置的记号之间的距离，求出其平均值，按照下式算出挤出方向的热收缩率。
热收缩率(％)＝(10cm-(测定距离的平均值))/10cm×100
糊料挤出压力
将50g上述各实施例、比较例中得到的细粉与10.25g作为挤出助剂的烃油(商品名：ISOPAR G，EXXON化学社制造)在玻璃瓶中进行混和，于室温(25±2℃)熟化1小时，得到混合物。将上述混合物填充进带机筒(内径25.4mm)的挤出模具(外径3.59mmΦ)中，对插入到机筒中的活塞施加5.7MPa的负荷并保持1分钟。然后，立即在室温下以锤头速度为20mm/分钟从开口部进行挤出。此时的粉碎比RR(reduction ratio)为50。收取在挤出操作的后半部分压力处于平衡状态时所挤出的未烧制的挤出成型品。将挤出操作呈平衡状态的时刻的压力除以机筒截面积而得到的值(MPa)作为挤出压力。
生坯强度
将上述未烧制的挤出成型品在210℃的干燥机内干燥15分钟后，于室温(25±2℃)放置24小时。然后，准备2根长度为10cm的该挤出成型品，测定挤出成型品的直径。利用拉伸试验机(500kg AUTOGRAPH，株式会社岛津制作所制)来测定挤出成型品的强度。求得其平均值。将夹头(chuck)间打开50cm，夹住挤出成型品进行固定，测定在拉伸速度为300mm/分钟的条件下直至切断时的拉伸荷重的最大值，用该最大值除以挤出成型品的直径的截面积，以所得数值作为生坯强度(MPa/cm2)。
表面平滑性
相对于100质量份上述各实施例、比较例中得到的细粉，加入17质量份挤出助剂(商品名：ISOPAR G，EXXON化学社制造)并进行混合，在塑料瓶(ポリビン)中于室温(25±2℃)熟化24小时。用#10号筛除去块状物后，在5MPa的压力下压缩30分钟，进行一次预成型。将所得到的一次预成型品填入到挤出成型机的机筒中，关闭机头，施加3分钟20MPa的压力进行二次预成型。设定挤出成型机的机筒内径为90mm、芯轴外径为20mm、心型梢(core pin)的外径为46mm、模具内径为49mm，将模头温度设定为60℃。然后，在挤出成型机的锤头速度为5mm/分钟的条件下进行挤出，制作外径为49mm、内径为46mm的管状挤出成型品。将所述管状的挤出成型品通过分别设定为130℃、190℃、440℃的干燥炉，以此进行烧制，得到管状的成型体。
将在挤出压力处于平衡状态的状态下挤出的部分切断成可测定的大小，利用表面粗度计(株式会社MITUTOYO社制)测定长度方向的表面粗度(Ra)，对管的表面平滑性进行评价。
各实施例及比较例中，上述项目的测定结果如表1所示。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5
  容积(L)   6   6   6   6   6   6   6   3   6   6   6   6
  石蜡(g)   180   180   180   180   180   180   180   62   180   180   180   180
  纯水(L)   3.55   3.55   3.55   3.55   3.55   3.55   3.55   1.83   3.55   3.55   3.55   3.55
  APFO(10％水)(g)   54   54   54   54   54   54   54   18   54   54   54   54
  聚合压力(MPa)   2.7   2.7   2.7   2.7   2.7   0.5+2.7   2.7   2.7   1.4   2.7   2.7   2.7
  琥珀酸添加量(ppm)   30   30   100   30   150   100   30   无   100   无   210   无
  APS添加量(ppm)   2   3   3   3   2   3   1.5   2   1.7   3   2   2
  DSP添加量(ppm)   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   115
  聚合温度(℃)   80   70   70   70   80   70   80   85   80   70   80   85
  搅拌速度(rpm)   ※1   120   120   ※1   ※3   ※2   ※7   170   ※4   ※6   ※5   148
  聚合时间(hr)   3.8   3.8   4.5   3.8   3.7   3.6   2.3   1.4   6   2.6   4.4   2.3
  TFE投入量(g)   1640   1640   1511   1638   1629   1629   1869   828   1172   1520   1520   1692
  附着量(g)   12   9   10   9   8   51   73   147   5   不能测定   7   35
  PC(wt％)   31.2   31.3   29.6   31.4   31.2   30.8   32.6   29.6   24.4   (26.9)   30.1   31.5
  SSG   2.157   2.153   2.155   2.154   2.160   2.155   2.153   2.165   2.163   -   2.164   2.178
  干燥温度(℃)   210   210   210   210   210   210   210   145   210   -   210   200
  热收缩率(MD)(％)   26.0   25.0   24.0   24.5   25.5   23.5   21.5   36.0   28.0   -   24.0   20.0
  挤出压力(MPa/cm2)   6.8   7.3   7.6   7.4   6.6   7.2   7.0   6.6   9.3   -   8.1   6.0
  生坯强度(MPa/cm2)   1.9   2.0   2.1   2.4   1.8   2.3   2.3   2.4   2.6   -   2.2   1.8
  平滑性Ra(μm)   0.6   0.7   0.2   0.7   0.4   0.4   0.5   1.0   0.8   -   0.5   0.4
表2
  转数(rpm)                             TFE消耗量(g)
  ※1   ※2   ※3   ※4   ※5   ※6   ※7
  200   0   0   0   0   0   0   0
  150   70   80   70   50   30
  140   170   430
  135   50   98
  130   110   120
  125   171
  120   70   1119   160   160   100
*TFE消耗量栏的0表示聚合引发时。
产业上的可利用性
利用本发明的PTFE制造方法得到的PTFE可以适宜地用于带材、导管材(pipe)、管材(tube)、阀部件、滤器、衬套、膜材、电线等用途中，特别是可以适宜地用于大口径的管材中。

Claims (4)

1.一种聚四氟乙烯细粉，其是通过在水性介质中对四氟乙烯进行乳液聚合来制造的，其中，上述乳液聚合是在相对于上述水性介质存在30～200ppm二羧酸的条件下进行的，且是在1.5～4.0MPa的压力下进行的，聚合温度为70～100℃，并添加水溶性过硫酸盐作为聚合引发剂，该聚四氟乙烯细粉的标准比重SSG为2.160以下，且热收缩率为26.0％以下，表面平滑性为0.7μm以下。
2.如权利要求1所述的聚四氟乙烯细粉，其中，该聚四氟乙烯细粉在挤出成型时的挤出压力小于7.6MPa，并且对该聚四氟乙烯细粉进行挤出成型而得到的挤出成型品的生坯强度为1.8MPa以上。
3.一种聚四氟乙烯的制造方法，其是通过在水性介质中对四氟乙烯进行乳液聚合来制造权利要求1所述的聚四氟乙烯细粉的聚四氟乙烯制造方法，该制造方法的特征在于，上述乳液聚合是在相对于上述水性介质存在30～200ppm二羧酸的条件下进行的，聚合温度为70～100℃，并添加水溶性过硫酸盐作为聚合引发剂，且该制造方法是在1.5～4.0MPa的压力下进行的，并且随着聚合反应的进行降低乳液聚合时的搅拌速度。
4.如权利要求3所述的聚四氟乙烯的制造方法，其中，所述二羧酸是琥珀酸。
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