CN101243141A - 生产颜料制剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及生产颜料制剂的方法，该方法特征在于在设备中在(b)和(c)存在下分散(a)：(a)至少一种颜料，(b)至少一种乳液共聚物，其平均分子量Mw为至少150000克/摩尔并包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3－C10羧酸的至少一种C1－C10烷基酯或至少一种ω－羟基－C2－C4亚烷基酯或至少一种乙烯基芳族化合物，和(c)水。
Description
本发明涉及生产颜料制剂的方法，其包括在设备中，在(b)和(c)存在下分散(a)：
(a)至少一种颜料，
(b)至少一种乳液共聚物，其平均分子量Mw为至少150000克/摩尔并包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯或至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯或至少一种乙烯基芳族化合物，和
(c)水。
本发明进一步涉及通过本发明的方法制成的颜料制剂，还涉及本发明的颜料制剂用于纤维基材着色的用途。本发明进一步涉及使用本发明的颜料制剂着色的纤维基材。
纤维基材，例如织物基材和/或纤维素基材的现有着色方法中所用的着色剂制剂必须符合苛刻的要求。着色的纤维基材应该表现出高亮度的颜色，且着色应该耐久，即具有高坚牢度，例如耐磨性和耐光性。此外，在木材作为纤维素基材的情况下，它们应该以一定比例渗入木材而不仅仅留在表面上。一旦并入，着色剂就应该不再迁移。
着色剂制剂通常包含至少一种着色剂，例如颜料，和通常选自低分子量表面活性物质的至少一种分散剂作为组分。还已经尝试使用聚合物作为分散剂。着色剂制剂还可以包含聚合物粘合剂，例如聚合物的水分散体形式。一旦将相应的着色剂制剂施加到基材上，这些分散体就通过确保颜料间接附着到特定基材上来提供染色稳定性。使用常规分散剂通常不能实现这种附着。但是，问题在于在合理的成本和不便下生产这种着色剂制剂，其中着色剂和聚合物粘合剂非常均匀分布且其中避免了一种组分的局部富集和同时另一组分的局部贫化，尤其是在相应的基材上染色之后。
US 2002/0132890公开了一种方法，其中使用分子量Mw最多为100000克/摩尔并尤其包含至少一种共聚形式的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的聚合物。一个缺点在于US 2002/0132890中所述的聚合物合成非常昂贵且不方便。
本发明的目的因此是提供一种生产颜料制剂的方法，其避免了现有技术中已知的缺点。本发明还以提供新型颜料制剂为目的。本发明还以提供颜料制剂的用途为目的。
我们已经发现，通过开头所述的方法实现了该目的。
平均分子量Mw为至少150000克/摩尔并包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯或至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯或至少一种乙烯基芳族化合物的乳液共聚物(b)下面也简称为乳液共聚物(b)。
本发明的方法使用固体物质可以分散于其中的设备进行。摇振设备和磨机是优选的。合适的摇振设备的实例是来自Skandex的那些。磨机的实例是2、3、4或5辊磨机、磨碎机、小型磨、摇振磨、锯齿磨(toothed mills)、珠(bead)磨机、湿磨机、砂磨机、胶体磨、球磨机，尤其是搅拌式球磨机。
当本发明的方法在摇振设备或在磨机，例如球磨机，尤其是搅拌式球磨机中进行时，摇振设备或磨机可以装有例如球或珠形式的研磨介质。球或珠可以例如由玻璃、二氧化锆或硅-铝-锆混合氧化物构成并具有0.3至3毫米的平均直径。
本发明的方法如下进行，在(b)和(c)存在下分散(a)：
(a)至少一种颜料，
(b)至少一种乳液共聚物，其平均分子量Mw为至少150000克/摩尔并包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯或至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯或至少一种乙烯基芳族化合物，和
(c)水。
颜料优选分散至平均二级粒径为50至10000纳米，更优选100至1000纳米，甚至更优选最多500纳米。
二级粒径的分布可以按需要调节至宽或窄。
在颜料(a)的分散过程中，乳液共聚物(b)的平均粒径表面上也可以通过附聚增加。优选地，在颜料(a)的分散过程中，乳液共聚物(b)的平均粒径通过解聚降低。但是，优选地，乳液共聚物(b)的平均粒径保持基本不受本发明的方法的实施的影响。
在本发明的方法的实施中，分散通常也影响颜料(a)与乳液共聚物(b)的混合(comix)。
本发明的方法可以如下进行：将颜料(a)、乳液共聚物(b)和水(c)彼此混合然后使该混合物在设备中多程通过上述设备或使该混合物再循环通过上述设备或使该混合物留在该设备中达一定的研磨时间。
本发明的方法以至少一种颜料(a)开始，其优选为微粒形式。用于本发明的颜料(a)是符合德国标准规格DIN 55944中定义的基本不溶、细碎的有机或无机着色剂。
颜料(a)可以选自无机和优选有机颜料。
示例性选出的无机颜料是白色颜料、黑色颜料和彩色颜料，例如：
氧化锌、硫化锌、锌钡白、铅白、硫酸铅、白垩、二氧化钛(C.I.颜料白6)、颜料级氧化锌、碳酸钙、高岭土，
氧化铁黄、镉黄、钛镍黄、铬钛黄(C.I.颜料棕24)、铬黄、铬酸铅、钒酸铋、拿浦黄或锌黄，
群青蓝、钴蓝、锰蓝、铁蓝，
群青绿、钴绿(C.I.颜料绿50)、氧化铬(氧化铬绿)、水合氧化铬绿、铬绿(C.I.颜料绿48)，
群青紫、钴紫、锰紫，
群青红、钼铬红(molybdate red)、铬红、镉红(C.I.颜料红108)、氧化铁红(C.I.颜料红101)、硫化铈，
氧化铁棕(C.I.颜料棕6和7)、铬铁棕、锌铁棕、锰钛棕、混合棕，
氧化铁黑、铁锰黑、尖晶石黑(C.I.颜料黑27)；炭黑(C.I.颜料黑7)，
橙色尖晶石和刚玉(C.I.颜料棕29、31、33、34、35、37、39和40)、镉橙、铬橙、钼酸铅；
铝或Cu-Zn合金。
优选的是炭黑、碳酸钙、高岭土、氧化铁颜料，例如氧化铁黄、氧化铁棕和氧化铁黑、氧化锌和二氧化钛。
合适的炭黑特别是通过气黑法、灯黑法或炉黑法制成的那些。
根据本发明使用的炭黑的BET表面积可以例如为20至2000平方米/克，根据DIN 66131/2或ISO 4652测定。
根据本发明使用的炭黑可以表面改性，例如通过氧化进行。根据本发明使用的炭黑可以包含酸性和/或碱性基团，例如羧基、内半缩醛基团、酚基团、醌基团、具有例如类似吡喃酮结构的碱性氧化物。
在本发明的一个实施方案中，颜料(a)包含闪光颜料，即由单相或多相构造成的片状颜料，其颜色表现以干涉、反射和吸收现象的相互作用为特征。合适的实例是铝片以及被涂覆一次或多次，特别是用金属氧化物涂覆的铝、氧化铁和云母片。
示例性选出的有机颜料(其在下文中也包括瓮染料)是：
单偶氮颜料，例如C.I.颜料棕25；C.I.颜料橙5、13、36和67；C.I.颜料红1、2、3、4、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、112、146、148、170、175、184、185、187、191.1、208、210、245、247和251；C.I.颜料黄1、3、62、65、73、74、97、120、151、154、168、181、183和191；
双偶氮颜料，例如C.I.颜料橙16、34、44和72；C.I.颜料红144、166、214和242；C.I.颜料黄12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176、180和188；
缩合型双偶氮颜料，例如C.I.颜料黄93、95和128；C.I.颜料红144、166、214、220、221、242和262；C.I.颜料棕23和41；
三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮颜料，例如C.I.颜料红168；和C.I.瓮橙3；
蒽醌颜料，例如C.I.颜料黄147、177和199；C.I.颜料紫31；
蒽素嘧啶颜料，例如C.I.颜料黄108；C.I.瓮黄20；
喹吖啶酮颜料，例如C.I.颜料红122、202、206和209；C.I.颜料紫19；C.I.颜料橙48和49；
喹啉酮颜料，例如C.I.颜料黄138；
二酮吡咯并吡咯颜料，例如C.I.颜料橙71、73和81；C.I.颜料红254、255、264、270和272；
二嗪颜料，例如C.I.颜料紫23和37；C.I.颜料蓝80；
黄烷士酮颜料，例如C.I.颜料黄24；C.I.瓮黄1；
阴丹酮颜料，例如C.I.颜料蓝60和64；C.I.瓮蓝4和6；
二氢异吲哚颜料，例如C.I.颜料橙61和69；C.I.颜料红260；C.I.颜料黄139和185；
异吲哚啉酮颜料，例如C.I.颜料橙61；C.I颜料红257和260；C.I.颜料黄109、110、173和185；
异宜和蓝酮颜料，例如C.I.颜料紫31和C.I.瓮紫1；
金属配合物颜料，例如C.I.颜料黄117、129、150、153和177；C.I.颜料绿8；C.I.颜料红257；
紫环酮(perinone)颜料，例如C.I.颜料橙43；C.I.瓮橙7；C.I.颜料红194；C.I.瓮红15；
苝系颜料，例如C.I.颜料黑31和32；C.I.颜料红123、149、178、179、190和224；C.I.瓮红23、190、29和224；C.I.颜料紫29；
酞菁颜料，例如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16；C.I.颜料绿7和36；
皮蒽酮颜料，例如C.I.颜料橙51；C.I.颜料红216；和C.I.瓮橙4；
吡唑喹唑酮颜料，例如C.I.颜料橙67和C.I.颜料红251；
硫靛颜料，例如C.I.颜料红88和181；C.I.瓮红1；C.I.颜料紫38；和C.I.瓮紫3；
三芳基碳颜料，例如C.I.颜料蓝1、61和62；C.I.颜料绿1；C.I.颜料红81、81:1和169；C.I.颜料紫1、2、3和27；
C.I.颜料黑1(苯胺黑)；
C.I.颜料黄101(醛连氮黄)；
C.I.颜料棕22。
特别优选的有机颜料的实例是：C.I.颜料黄138、C.I.颜料红122、C.I.颜料紫19、C.I.颜料蓝15:3和15:4、C.I.颜料黑7、C.I.颜料橙5、38和43和C.I.颜料绿7。
根据本发明，还可以由两种或更多种不同颜料(a)的混合物开始。
起始颜料(a)是微粒形式，即粒子形式。起始颜料例如是粗颜料，即未处理的与合成时一样的颜料。粒子可以是规则或不规则形状的，例如粒子可以具有球形或大致球形或针形(针状)。
本发明的一个实施方案由预磨碎的颜料(a)开始。预磨碎的颜料可以具有0.1至5微米，优选最多3微米，更优选最多1微米的平均粒径。
本发明的一个实施方案例如在预磨过程中由用至少一种颜料衍生物，例如颜料磺酸、颜料氨基磺酸或颜料的亚甲基胺衍生物涂覆的预磨碎的颜料(a)开始。例如，颜料(a)可以用衍生自颜料(a)的颜料衍生物涂覆。
合适的分散时间的实例为10分钟至48小时，但更长时间是可能的。分散时间优选为15分钟至24小时。
分散压力和温度条件通常不重要，例如，已发现大气压是合适的。至于温度，已发现10℃至100℃的温度是合适的，优选最多80℃。
根据本发明，将颜料(a)在(b)至少一种乳液共聚物存在下分散，所述至少一种乳液共聚物的平均分子量Mw为至少150000克/摩尔，例如最多10000000克/摩尔，优选200000至2000000克/摩尔，更优选500000至1000000克/摩尔，其包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯或至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯或至少一种乙烯基芳族化合物，
特别合适的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的C1-C10烷基酯的实例是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯。
特别合适的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的ω-羟基-C2-C4亚烷基酯是(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯，特别是(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。
特别合适的乙烯基芳族化合物的实例是α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯，特别是苯乙烯。
乳液共聚物(b)可以包含例如，共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯和至少一种乙烯基芳族化合物。在本发明的另一实施方案中，乳液共聚物(b)包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯和至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯。在本发明的另一实施方案中，乳液共聚物(b)包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯和至少一种乙烯基芳族化合物。在本发明的另一实施方案中，乳液共聚物(b)包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯和至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯和至少一种乙烯基芳族化合物。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明使用的乳液共聚物(b)可以包含游离酸形式或部分或完全中和形式的至少一种共聚的烯属不饱和C3-C10羧酸。合适的中和剂的实例是碱金属的氢氧化物和/或碳酸盐和/或碳酸氢盐，氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化锂，或优选一种或多种胺，例如氨和有机胺，例如烷基胺、N-烷基乙醇胺、链烷醇胺和多胺。合适的烷基胺的实例是三乙胺、二乙胺、乙胺、三甲胺、二甲胺、甲胺、哌啶、吗啉。优选的胺是单链烷醇胺、N，N-二烷基链烷醇胺、N-烷基链烷醇胺、二链烷醇胺、N-烷基链烷醇胺和三链烷醇胺，它们各自在羟烷基中含有2至18个碳原子，和如果合适的话，各自在烷基中含有1至6个碳原子，优选在链烷醇基团中含有2至6个碳原子，和如果合适的话在烷基中含有1或2个碳原子。非常特别优选的是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、正丁基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺。
在本发明的一个实施方案中，至少一种乳液共聚物(b)包含阳离子共聚物。用于本发明的阳离子共聚物是包含至少一种共聚的烯属不饱和化合物的共聚物，该烯属不饱和化合物含有至少一个可质子化基团，例如具有自由电子对的氮原子，或阳离子基团，例如并入聚合物链的季氮原子。
阳离子共聚物可以例如是含酰氨基或氨基的共聚物。
含酰氨基的共聚物是例如带有CO-NH2基团、CO-NH(C1-C4烷基)、CO-N(C1-C4烷基)2或式I的基团的那些共聚物：
其中t是2至5的整数，更优选为2或3。
含氨基的共聚物是例如带有NH2基团、NH(C1-C4烷基)或N(C1-C4烷基)2或咪唑基团的那些共聚物。
在本发明的一个实施方案中，阳离子共聚物在酸性条件，例如在6或更小的pH值下至少部分质子化。
在本发明的一个实施方案中，阳离子共聚物是包含至少一种烯属不饱和羧酸的一种或多种酰胺(例如(甲基)丙烯酰胺)的共聚单元的阳离子共聚物。
在本发明的一个实施方案中，阳离子共聚物具有150000至10000000克/摩尔，优选200000至2000000克/摩尔，更优选300000至1000000克/摩尔的分子量Mw。
在本发明的一个实施方案中，阳离子共聚物是由至少一种非离子共聚单体，例如至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯或至少一种C1-C10烷基酯，和至少一种每分子具有至少一个可质子化或季化氮原子的共聚单体构成的共聚物。
用于本发明的阳离子共聚物也可以包含共聚形式的一种或多种阴离子共聚单体，例如(甲基)丙烯酸或巴豆酸。当阳离子共聚物也包含至少一种共聚形式的阴离子单体时，阳离子共聚单体的摩尔分数始终高于阴离子共聚单体的摩尔分数，例如高0.5摩尔％(基于总阳离子共聚物)，优选至少1摩尔％，更优选1.5至20摩尔％。
阳离子共聚物优选包含合成的阳离子乳液共聚物。
本发明的方法通过使颜料(a)在水(c)存在下分散来进行，其分数基于颜料(a)和乳液共聚物(b)的总量为0.01至10重量份，优选0.3至1重量份，更优选0.5至0.95重量份。
分散可以在一种或多种有机溶剂，优选一种或多种极性溶剂，特别是一种或多种一元或多元醇存在下进行，所述醇例如为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇或聚亚烷基二醇，例如分子量Mn为150至2000克/摩尔的聚乙二醇。
在本发明的一个实施方案中，分散在不存在非极性有机溶剂的条件下进行。非极性有机溶剂特别是在室温下不与水完全溶混的那些有机溶剂。优选在不存在非极性溶剂，例如环己烷、甲苯、乙基苯、正庚烷、正己烷、二甲苯，例如邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的条件下分散。“在不存在...的条件下”被理解为是指非极性溶剂的含量基于所用水(c)优选低于5重量％，更优选低于1重量％。
在本发明的一个实施方案中，所用乳液共聚物(b)均不含可通过亚烷基二醇、二亚烷基二醇、三亚烷基二醇或分子量Mw例如为150至20000克/摩尔的聚亚烷基二醇的简单酯化获得的共聚的共聚单体，其中亚烷基特别是亚乙基或亚丙基，且所述醇例如用(甲基)丙烯酸单酯化。
在本发明的一个实施方案中，所用乳液共聚物(b)均不含可通过单-C1-C20烷基亚烷基二醇、二亚烷基二醇、三亚烷基二醇或分子量Mw例如为150至20000克/摩尔的聚亚烷基二醇的酯化获得的共聚的共聚单体，其中亚烷基特别是亚乙基或亚丙基，且所述例如用(甲基)丙烯酸单酯化。
本发明进一步提供了通过本发明的上述方法制成的颜料制剂。本发明的颜料制剂表现出颜料(a)和共聚物(b)的均匀分布，特别是颜料(a)的粒子的良好分散和个别化(individualization)，以及在着色方面，粒子(a)与相应基材的良好固着，并且本发明的颜料制剂非常可用于纤维基材的着色。
本发明的颜料制剂在本发明的一个实施方案中可以包含一种或多种添加剂(d)。合适的添加剂(d)是，例如，润湿剂、分散剂、消泡剂、生物杀伤剂、防沉降剂、保水剂和流变改性剂。
合适的润湿剂的实例是非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂，特别是脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化产物，或氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇，以及油酸的乙氧基化物、或烷基酚、烷基酚醚硫酸盐、烷基聚糖苷、烷基膦酸酯、烷基苯基膦酸酯、烷基磷酸酯和烷基苯基磷酸酯。
合适的分散剂的实例是芳基或烷基取代的聚二醇醚，还有如US4,218,218中所述的物质和其中y为10至37的范围内的同系物(来自US4,218,218中的结构式)，还有芳基磺酸-甲醛缩合产物，特别是萘磺酸-甲醛缩合产物。
合适的消泡剂的实例是有机硅(siliconic)消泡剂，例如式HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3]2或HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2-OSi(CH3)3]的那些，各自未烷氧基化或被最多20当量氧化烯，尤其是氧化乙烯烷氧基化。无有机硅的消泡剂也是合适的，例如多重烷氧基化醇，例如脂肪醇烷氧基化物，优选2至50重乙氧基化的优选未支化的C10-C20链烷醇、未支化的C10-C20链烷醇和2-乙基己-1-醇。还合适的消泡剂是脂肪酸C8-C20烷基酯，优选硬脂酸C10-C20烷基酯，其中C8-C20烷基和优选C10-C20烷基可以支化或未支化。
合适的生物杀伤剂的实例是Proxel 1，2-苯并异噻唑啉-3-酮BIT(可作为Proxel商标购自Avecia Lim.)及其碱金属盐；其它合适的生物杀伤剂是2-甲基-2H-异噻唑3 MIT和5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮CIT。
合适的抗沉降剂的实例是硅酸盐和硅胶，例如具有10至500纳米的平均粒径(特别是二级粒径)的那些，特别是热解法硅胶。合适的热解法硅胶可作为例如Aerosil商标购得。
合适的保水剂的实例是脲和多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇和1，3-丙二醇。
合适的流变改性剂的实例是纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素。
当需要添加一种或多种添加剂(d)时，本发明的上述方法可以在一种或多种添加剂(d)存在下进行。
在本发明的一个实施方案中，本发明的颜料制剂包含：
5重量％至70重量％，优选20重量％至50重量％的颜料(a)，
1重量％至70重量％，优选5重量％至50重量％的乳液共聚物(b)，
总共0重量％至50重量％，优选3重量％至20重量％的添加剂(d)，
所有重量％均基于本发明的整个颜料制剂，
剩余部分优选为水(c)。
本发明进一步提供了本发明的颜料制剂用于基材，特别是纤维基材的着色的用途。本发明进一步提供了使用至少一种本发明的颜料制剂对基材，特别是纤维基材着色的方法。
可根据本发明着色的基材可以由任何所需材料，例如自承性聚合物膜构成。更特别地，它们可以为纤维基材，例如皮革或皮革仿制品。
可根据本发明着色的基材进一步包括纤维素基材。纤维素基材下面被理解为是指木质和所谓的无木纸、纸板、卡片、以及任何所需尺寸的木材，例如切割木材产品，例如厚木板、木条、木块，以及刨花，木质复合材料，切割木材产品，胶合板，刨花板，中密度纤维(MDF)板，定向刨花板(OSB)，基于木质化一年生植物的材料，草纸板，和纤维材料，例如亚麻(flax)、亚麻(linen)、大麻、黄麻、棉花、竹纤维、来自纸桑树或磨木浆的纤维。用于本发明的纤维素基材可以例如是板状或模制的。
用于本发明的前体可以特别是纸前体，例如漂白和未漂白纸浆(pulp)和磨木浆、纸浆料(paper stock)和木屑。
织物基材是特别优选的可根据本发明着色的基材。用于本发明的织物基材是织物纤维、织物中间体和最终产品和由其制成的最终制品，其除了用于服装工业的织物外，还包括例如地毯和其它家用织物，以及用于工业用途的织物结构体。这些还包括未成型的结构体如短纤维，线型结构体如细绳、长丝、纱线、线、绳、饰带、编织带、绳索、线，以及三维结构体如毡子、机织物、成圈针织物(formed-loop knit)、无纺布和填絮。织物可以是天然来源的，例如棉、羊毛或亚麻(flax)，或合成来源的，例如聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯共混织物、聚酰胺共混织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纤维和玻璃纤维织物。
本发明的纤维素基材着色方法可以根据已知方法进行。当例如要将纸、纸板或卡片着色时，本发明的方法可以通过使本发明的颜料制剂与纸、纸板或卡片接触，例如通过涂覆、喷涂、浸渍或浸泡来进行。
本发明的一个优选实施方案包括在纸前体，例如纸浆料中添加至少一种根据本发明的微粒形式的颜料制剂。
纸浆料可以包含例如2重量％至10重量％的优选漂白的纸浆和90重量％至98重量％的水，且优选没有其它辅助剂。
本发明的颜料制剂可以例如以基于总的纸浆料为0.001重量％至1重量％的量添加到纸浆料中，然后将纸浆料以常规方式加工成纸。
当例如要将木材或木质基材着色时，这可以在大气压、在加压，例如在1.1至20巴，优选最多10巴，或在减压，例如50至800毫巴，优选100至650毫巴，或在各种压力条件的组合下进行。合适的大气压法的实例是浸渍和浸泡法，例如开放槽抽吸法、开放槽挤压抽吸法、开放槽浸泡法、热和冷浸泡法和插入法(其中将杆首先插入桶平头端并冷浸泡)。在加压下的方法的实例是封闭槽压力法。在减压下的方法的实例是真空法、双真空法和Boucherie法。使用各种压力条件的组合的方法的实例是交替压力法、Rueping法和封闭槽挤压抽吸法。为了使用加压和减压的组合，可以使用摇摆条件，在此被理解为是指在前述范围内的减压到在前述范围内的加压的反复压力变化。压力变化的次数本身不重要，例如，压力条件可以变化两次到500次。
用于实施本发明的木材着色方法的合适温度例如为10至20℃，优选室温。
在本发明的一个实施方案中，基于每立方米木材施加大约0.1至50千克处理过的颜料，优选最多30千克处理过的颜料。当例如要使用加压法时，该实施方案是优选的。
本发明的一个实施方案包括基于每平方米木材表面施加0.01至20克处理过的颜料。当例如要使用浸渍法时，该实施方案是优选的。
本发明的一个实施方案包括与一种或多种木材防腐剂一起施加本发明的颜料制剂。可用的木材防腐剂公开在例如EP-A 0316602中。可以例如以浸渍法的形式，基于每平方米木材表面，表面式施加200至600克木材防腐剂。利用压力的方法，例如真空压力法可以采用例如基于每立方米木材为1500至7000千克木材防腐剂。
接触持续时间可以例如为10秒至48小时，优选20秒至24小时。
在本发明的一种形式中，本发明的织物基材着色方法是颜料染色法或例如使用印刷糊的织物印刷法。
为了通过颜料染色法或织物印刷法实施根据本发明的织物着色法，一种可行的程序如下。
根据本发明，使用至少一种根据本发明的颜料制剂生产用于颜料染色的染色液或用于颜料印刷，尤其是织物颜料印刷的印刷糊。本发明相应地进一步提供了生产用于颜料染色的染色液和生产用于颜料印刷的印刷糊的方法以及根据本发明的染色液和印刷糊，下面也称作本发明的生产方法。
根据本发明的染色液和用于颜料印刷的印刷糊，以及至少一种根据本发明的颜料制剂，可以包含至少一种能够在热能作用下或在添加催化剂后交联的化合物(A)，其例如是下列一种或多种
(A1)三聚氰胺衍生物，其如果合适的话可以烷氧基化、烷氧基烷基化或半缩醛胺化(hemiaminalized)，
(A2)亲水化异氰脲酸酯、亲水化二和聚异氰酸酯或封端的二异氰酸酯，
(A3)每分子具有2至5个缩水甘油基的聚缩水甘油醚，
(A4)碳二亚胺，
(A5)脲或脲衍生物，其如果合适的话可以缩醛胺化或半缩醛胺化。
如果合适的话，三聚氰胺衍生物(A1)的实例是烷氧基化或烷氧基烷基化的化合物或半缩醛胺化三聚氰胺，尤其具有通式II：
其中，变量定义如下：
R2，R4和R6不同或优选相同，并各自选自CH2-OH、CH2-O-R8或最优选为氢，
R3，R5和R7各自相同或不同地选自CH2-OH、CH2-O-R8或氢，但优选地，R2至R7中至少一个不是氢，
R8每一处的R8相同或不同并选自C1-C4烷基，例如乙基、正丙基、正丁基、异丙基，尤其是甲基，
(CH2CH2O)m-H，其中
m选自1至25的整数。
本发明的特别优选的实施方案采用如下的通式II的三聚氰胺衍生物，其中R2至R7变量中的三至五个等于氢，且R2至R7变量中的一至三个选自CH2-O-R8，其中m是1至3的整数。
通式II的三聚氰胺衍生物是本身已知的。式II的三聚氰胺衍生物在符合一个指定化学式的意义上通常不是纯净存在的。通常观察到分子间重排，即转缩醛化(transacetalization)反应和转缩醛胺化(transaminalization)反应，以及一定程度上的缩合反应和消去反应。上式II理解为定义了变量R2至R7基团的化学计量比，也包括分子间重排产物和缩合产物。
亲水化异氰脲酸酯(A2)的实例是例如通式III的异氰脲酸酯：
其中
各R9变量不同或优选相同，并代表例如(CH2)h-NCO，其中h是2至20，优选4至12的整数，非常特别优选的是，所有R9变量相同且h代表6，且其已经与1至3当量的聚氧化烯，例如聚氧化丙烯或优选聚氧化乙烯反应，如果合适的话，被C1-C4链烷醇单醚化。
亲水化二和聚异氰酸酯和封端异氰酸酯(A2)的实例例如是EP-A 0358979、EP-A 1227116、EP-A 1024184、EP-A 1110987、EP-A0 728786中提到的化合物。
每分子具有2至5个缩水甘油基，优选每分子具有2至4个缩水甘油基的聚缩水甘油醚(A3)的实例优选为例如季戊四醇基三缩水甘油醚和甘油基1，3-二缩水甘油醚，及其混合物。
碳二亚胺(A4)的实例是二环己基碳二亚胺，以及在专利申请EP-A1002001、DE-A 19954500和DE-A 10000656中所述的体系。
脲或脲衍生物(A5)(其如果合适的话，可能已经转化成缩酰胺或半缩酰胺)是：未改性或多重，尤其是单重、双重、三重或四重烷氧基化，尤其是羟甲基化的，以及烷氧基羟烷基化，尤其是甲氧基羟甲基化的脲化合物及其二聚物、三聚物和四聚物或低聚或聚合的线型、支化或环状预缩合物。还有羟烷基化脲化合物，如脲与多官能烷基醛，尤其是乙二醛及其烷基化，尤其是甲氧基化化合物的二聚/三聚-四聚或低聚或聚合的线型或支化或环状加成/缩合产物。
根据本发明的染色液和用于颜料印刷的印刷糊可以进一步包含一种或多种催化剂。合适的催化剂的实例是氯化铵、ZnCl2、Zn(NO3)2，它们各自也为水合物形式、NH4Cl，最优选MgCl2，例如其六水合物形式。可以例如使用基于着色组合物，例如用于织物染色的染色液、用于喷墨法的墨或用于颜料印刷的印刷糊为0.001重量％至1重量％的催化剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明的染色液具有弱酸性pH值，优选4至6.5。
在本发明的一个实施方案中，本发明的染色液在20℃下测得的动态粘度低于100mPa.s。调节本发明的染色液的表面张力以便能够润湿织物。在20℃下测得的低于50mN/m的表面张力是合适的。
本发明的染色液可以进一步包含添加剂或辅助剂。优选的添加剂是浓度为0重量％至10重量％，优选0.1重量％至5重量％的有机溶剂。可用的溶剂包括例如聚乙二醇和单醚化亚烷基二醇或单醚化聚乙二醇，例如二乙二醇单丁醚。
本发明的染色液可以进一步包含一种或多种润湿剂辅助剂，优选低泡润湿剂，因为起泡可能通过形成不均匀性而造成染色质量受损。所用润湿剂包括例如脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化产物或氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物，乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇，以及油酸的乙氧基化物或烷基酚、烷基酚醚硫酸盐、烷基聚糖苷、烷基膦酸酯、烷基苯基膦酸酯、烷基磷酸酯或烷基苯基磷酸酯。
在连续颜料染色中使用的干燥织物或这类成圈针织物包括大量空气。为了将干燥的织物染色，在本发明的染色法中有利地使用脱气剂。脱气剂例如基于聚醚硅氧烷共聚物或基于磷酸酯。它们可以以0.01至2克/升的量包含在本发明的染色液中。
本发明的染色液可以进一步包括一种或多种手感改进剂作为辅助剂。手感改进剂通常是聚硅氧烷或基于聚乙烯或聚乙二醇的蜡。聚硅氧烷在这方面具有持久性的优点，而一些蜡可能在使用过程中逐渐被洗掉。但是，本发明的一个实施方案不使用手感改进剂。
本发明的染色液可以进一步包括一种或多种抗迁移剂作为辅助剂。合适的抗迁移剂的实例是丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物。丙烯酸的摩尔分数可以为20％至80％；那么，丙烯酰胺分数补足至100。其它合适的抗迁移剂包括例如氧化乙烯与氧化丙烯的无规共聚物或嵌段共聚物。氧化乙烯的摩尔分数可以为20％至80％；那么，氧化丙烯的分数补足至100。
本发明的另一方面是生产本发明的染色液的方法，也称作本发明的生产方法。本发明的生产方法通常包括将至少一种根据本发明处理过的微粒形式的颜料与一种或多种上述添加剂和/或辅助剂，例如溶剂、消泡剂、手感改进剂、乳化剂和/或生物杀伤剂混合并用水补足。本发明的生产方法通常包括在混合器中搅拌组分，其尺寸和形状不重要。搅拌之后优选进行澄清过滤。
本发明的生产方法可以例如如下实施：将至少一种本发明的颜料制剂和如果合适的话化合物(A)和如果合适的话催化剂，与染色或印刷操作所需的辅助剂混合，并通过用水稀释来调节着色剂含量。
实施本发明的生产方法用的水不需要完全不含离子。通常使用不完全去离子的水或极软水。如果使用不够软的水，可以使用络合剂(水软化剂)控制水的硬度。颜料染色操作可用的水软化剂通常螯合Ca2+和Mg2+离子。特别可用的水软化剂的实例是氨三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸或甲基甘氨酸二乙酸。为生产本发明的染色液而添加的水的量一方面取决于要在织物上产生的色调深度，另一方面取决于要使用合适的设备，例如轧染机施加到织物上的染色液的量。
本发明的另一方面是使用上述本发明的染色液将织物基材染色的方法。该方法可以在常用机器中进行。优选的是基本包括两个轧辊的轧染机，织物被引导通过这两个辊。液体置于辊上方并将织物润湿。轧点压力使得织物被挤压并确保恒定的加入量。
在另一实施方案中，织物在转向辊上被引导并穿过装有染色液的槽。然后使用位于液体上方的一对辊挤出过量液体以确保恒定的加入量。
实际染色步骤后通常是热干燥和固色，优选通过在70至120℃干燥30秒至3分钟，然后在150℃至200℃固色30秒至5分钟。
优选的是通过轧染进行颜料染色的方法。根据本发明着色，尤其是印刷和/或染色的基材以特别亮的颜色以及优异的手感为特征。本发明的另一方面相应地涉及通过使用本发明的染色液的上述方法着色的基材。
为了生产本发明的印刷糊，本发明在印刷糊中掺入至少一种本发明的颜料制剂。有利地，用于颜料印刷的本发明的印刷糊由至少一种本发明的颜料制剂制成，通过与常规印刷法辅助剂混合，然后通过用水稀释来调节着色剂含量。
常用的辅助剂从Ullmann，Handbuch der technischen Chemie undVerfahrenstechnik，compare for example Ullmann’s Enyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，标题：Textile Auxiliaries，卷A26，第286页及随后各页和296页及随后各页，Verlag Chemie，Weinheim，Deerfield/Florida，Basle；1996中获知。常用辅助剂的实例是增稠剂、固色剂、手感改进剂和乳化剂。
可以使用天然和合成增稠剂。优选使用合成增稠剂，例如通常合成聚合物在例如白油中的液体溶液，或作为水溶液。合成聚合物包含完全或在一定百分比下被氨中和的酸基。在固色操作过程中释放出氨，其降低了pH值并使实际固色排液(kick off)。或者，可以通过添加非挥发性酸，例如柠檬酸、琥珀酸、戊二酸或苹果酸来实现固色所需的pH值降低。
本发明的印刷糊可以包含30重量％至70重量％的白油。含水增稠剂通常包含最多25重量％的聚合物。为了使用增稠剂的含水制剂，通常加入氨水。类似地，为了不挥发地生产颜料印刷品，可以使用增稠剂的颗粒状固体制剂。
本发明的印刷糊可以进一步包含手感改进剂，其通常选自有机硅，尤其是聚二甲基硅氧烷和脂肪酸酯。可包含在本发明的印刷糊中的市售手感改进剂的实例是AcraminWeichmacher SI(Bayer AG)、Luprimol SIG和Luprimol CW(BASF Aktiengesellschaft)。
本发明的印刷糊可以进一步包括一种或多种乳化剂，尤其是当该糊含有含白油的增稠剂并作为水包油乳液获得时。合适的乳化剂的实例包括芳基或烷基取代的聚二醇醚。合适的乳化剂的市售实例是Emulgator W(Bayer)、Luprintol PE New和Luprintol MP (BASFAktiengesellschaft)。
可用的添加物进一步包括布朗斯台德酸，其应用特别在非水基糊的情况下是优选的。优选的是无机酸的铵盐，例如磷酸氢二铵。
使用至少一种本发明的印刷糊或至少一种本发明的颜料制剂的颜料印刷可以通过各种本身已知的方法进行。通常使用筛网，印刷糊可以用刮浆器压过该筛网。该方法是网板印刷法。然后，施加热能或加入至少一种催化剂。使用本发明的印刷糊的本发明的颜料印刷法提供了兼具印刷图案的特别高的亮度和色调深度与印刷基材的优异手感的印刷基材。本发明相应地还提供了通过使用本发明的印刷糊的本发明方法印刷的基材。
可以例如分别通过在与本发明的印刷糊或本发明的染色液接触之后将要印刷或着色的基材在120℃至250℃热固色5秒至5分钟来实现热能施加。合适的设备例如是微波炉，板式挤压机，用热鼓风机、电或用气体火焰加热的干燥箱，加热辊系统或连续运行的干燥装置。
在本发明的一个具体实施方案中，要着色的基材是纤维素基材。纤维素基材下面理解为是指木质和所谓的无木纸、纸板、卡片、以及任何所需尺寸的木材，例如切割木材产品，例如厚木板、木条、木块，以及刨花，木质复合材料，切割木材产品，胶合板，刨花板，中密度纤维(MDF)板、定向刨花板(OSB)，基于木质化一年生植物的材料，草纸板，和纤维材料，例如亚麻(flax)、亚麻(linen)、大麻、黄麻、棉花、竹纤维、来自纸桑树或磨木浆的纤维。用于本发明的纤维素基材可以例如是板状或模制的。
本发明的纤维素基材着色方法可以根据本身已知的方法进行。当例如要将纸、纸板或卡片着色时，本发明的方法可以通过使本发明的颜料制剂与纸、纸板或卡片接触，例如通过涂覆、喷涂、浸渍或浸泡来进行。
本发明的一个优选实施方案包括在纸前体，例如纸浆料中添加至少一种根据本发明的颜料制剂。
纸浆料可以包含例如2重量％至10重量％的优选漂白的纸浆和90重量％至98重量％的水，优选没有其它辅助剂。
本发明的颜料制剂可以例如以基于总纸浆料为0.001重量％至1重量％的量添加到纸浆料中，然后将纸浆料以常规方式加工成纸。
当例如要将木材或木质基材着色时，这可以在大气压、在加压，例如在1.1至20巴，优选最多10巴，或在减压，例如50至800毫巴，优选100至650毫巴，或在各种压力条件的组合下进行。合适的大气压法的实例是浸渍和浸泡法，例如开放槽抽吸法、开放槽挤压抽吸法、开放槽浸泡法、热和冷浸泡法和插入法(其中将杆首先插入桶平头端并冷浸泡)。在加压下的方法的实例是封闭槽压力法。在减压下的方法的实例是真空法、双真空法和Boucherie法。使用各种压力条件的组合的方法的实例是交替压力法、Rueping法和封闭槽挤压抽吸法。为了使用加压和减压的组合，可以使用摇摆条件，在此被理解为是指在前述范围内的减压到在前述范围内的加压的反复压力变化。压力变化的次数本身不重要，例如，压力条件可以变动两次到500次。
实施本发明的木材着色方法的合适温度例如为10至20℃，优选室温。
在本发明的一个实施方案中，基于每立方米木材施加大约0.1至50千克本发明的颜料制剂，优选最多30千克的本发明的颜料制剂。当例如要使用加压法时，该实施方案是优选的。
本发明的一个实施方案包括基于每平方米木材表面施加0.01至20克本发明的颜料制剂。当例如要使用浸渍法时，该实施方案是优选的。
本发明的一个实施方案包括与一种或多种木材防腐剂一起施加本发明的颜料制剂。可用的木材防腐剂公开在例如EP-A 0316602中。可以例如以浸渍法的形式，基于每平方米木材表面，表面式施加200至600克木材防腐剂。利用压力的方法，例如真空压力法可以采用例如基于每立方米木材为1500至7000千克木材防腐剂。
接触持续时间可以例如为10秒至48小时，优选20秒至24小时。
本发明进一步提供了用本发明的方法着色的纤维基材，优选纤维素基材。它们以特别亮的颜色、低脱色趋势以及在根据本发明着色的木材的情况下，以良好的耐光性和耐候性为特征。
通过实施例说明本发明。
I.本发明的颜料制剂的生产
II.共聚物(b.1)的生产
在配有桨式搅拌器、氮气源和三个计量装置的5升罐中装入可通过将500毫升完全无离子水、溶解在另外4.2克水中的2.8克化合物II.1混合而得到的溶液，
R1.1-N{(CH2CH2O)6H}2 II.1
其中R1.1是顺式-(CH2)8-CH＝CH-(CH2)7CH3。用浓甲酸将溶液的pH值调节至4.5。此后，使氮气通过可由此获得的溶液15分钟。然后，将该溶液加热至80℃。
制备下列混合物：
混合物I.1.1.：
480克完全无离子水，
8克新鲜蒸馏的丙烯酸，
28克丙烯酸2-羟乙酯
328克苯乙烯，
36克N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(“DMAPMAM”，见下)，
12克化合物II.1，作为40重量％水溶液
使用浓甲酸调节pH值至4.5。
混合物I.1.2：8克2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐在200毫升完全无离子水中。
同时开始添加混合物I.1.1和混合物I.1.2。混合物I.1.1在2小时内添加。混合物I.1.2在2小时15分钟内添加。在添加过程中使温度保持在80℃。
一旦完成添加，继续在80℃下搅拌30分钟，然后为了除臭，开始同时添加用40毫升蒸馏水稀释的4.76克过氧化氢叔丁基(70重量％在水中)溶液和4.4克HO-CH2-SO2Na在40毫升蒸馏水中的溶液，并持续90分钟。
此后冷却至室温。随后将由此获得的分散体通过125微米网过滤。过滤时间为4分钟。这除去大约1克凝块。还观察到，在5升罐中形成了大约1克壁沉积物。
这得到pH值为4.6并包含共聚物(b.1)的分散体WD.1。固含量为25.3重量％，动态粘度为20mPa.s。共聚物(b.1)的粒度分布根据ISO 13321使用来自Malvern的Coulter Counter测定，并发现在85纳米下具有最大值。玻璃化转变温度Tg为102℃。
I.2本发明的颜料制剂的生产
所用实验磨是来自Getzmann的Dispermat CA-40-C，其配有APS1000毫升研磨容器、70毫米聚酰胺双研磨盘和直径0.6-0.8毫米的玻璃珠。
在研磨容器中依序加入下列材料：
160克分散体WD.1
40克铜酞菁颜料(C.I.15:3)
200克钢珠作为研磨介质(直径0.6-0.8毫米)
在400rpm速度下的10分钟预分散后，将该批料以5500rpm分散90分钟。通过偶尔添加聚二甲基硅氧烷消泡剂抑制生成的泡沫。
通过使用来自Beckmann的Coulter仪器测量二级粒度分布，监测研磨。在分散操作最后获得0.4至2微米的二级粒径。平均二级粒径(中值)为D90：1.409微米，D50：0.582微米，D10：0.385微米。
可由此获得的本发明的颜料制剂最后用压缩空气挤压通过研磨容器的出口筛，除去玻璃珠。
II.本发明的基材着色
II.1本发明的通过颜料染色法进行的织物着色
通过在搅拌下在500毫升水初始进料中依序加入下列材料，制备本发明的染色液：
100克来自实施例I.2的本发明的颜料制剂，
30克PO-EO嵌段共聚物(每摩尔42单元丙烯/29单元乙烯)，
15克30重量％下式化合物的水溶液：
10克硫酸钠，
5克磷酸氢二铵，
40毫升磷酸盐缓冲液，pH6。
随后加入水以补足至1升。由此制成的根据本发明的染色液借助Mathis HVF12085轧染机轧入预处理过以备染色的棉中。吸湿率为大约70％。随后将织物在Mathis DHE-36582干燥机-蒸汽机中在110℃下干燥50秒，然后在Mathis LTF8958干燥机-固色机上在180℃下固色45秒以获得深蓝色染色。
为了评估染色的坚牢度，将织物样品(10克根据本发明染色的棉)在95℃下在由300毫升水和2克马赛皂制成的洗液中处理30分钟。随后将织物样品从洗液中取出，并用夹子固定在金属板边缘上。在织物样品上施加50毫升热洗液。然后用手刷将该织物样品摩擦50次，然后干燥。根据灰度标尺评估干燥的织物样品。该评估结果为等级4至5。
使用具有上述组成但包含25或50克本发明的颜料制剂和相应更高比例的水的本发明的染色液重复相同的实验。这也得到具有4至5的坚牢度的相应级别的蓝色染色。
II.2本发明的纸着色
根据下列规定进行着色纸的生产：
将70重量％漂白的松木硫酸盐纸浆和30重量％漂白的桦木硫酸盐纸浆的混合物在实验室磨浆机中打浆至22°Schopper-Riegler打浆度，以获得具有通过炉干燥测定的10.3重量％固含量的已打浆的纸浆混合物。
将48.5克已打浆的纸浆混合物(对应于5克固体)在玻璃烧杯中悬浮在总共250毫升自来水中。在可由此获得的纸浆悬浮液中添加0.5克来自实施例I.2的本发明的颜料制剂。在搅拌5分钟后，将该悬浮液用自来水稀释至总共3升。然后在Rapid-Kthen 150克/平方米纸页成形机上生产纸张。将纸张在钢筒上在两个过滤纸之间在85℃压制并干燥。目测所得染色并在CIELAB下评价。收集滤液并目测。获得本发明的着色纸P1。
本发明的着色纸以高亮度、高耐脱色度和高耐光性为特征。
Claims (15)
1.生产颜料制剂的方法，其包括在设备中，在(b)和(c)存在下分散(a)：
(a)至少一种颜料，
(b)至少一种乳液共聚物，其平均分子量Mw为至少150000克/摩尔并包含共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的至少一种C1-C10烷基酯或至少一种ω-羟基-C2-C4亚烷基酯或至少一种乙烯基芳族化合物，和
(c)水。
2.根据权利要求1的方法，其中所述设备选自磨机。
3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其中所述颜料(a)包含有机颜料。
4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中所述至少一种乳液共聚物(b)包含含有共聚形式的至少一种烯属不饱和C3-C10羧酸的乳液共聚物。
5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中所述至少一种乳液共聚物(b)包含阳离子共聚物。
6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中所述乳液共聚物(b)包含含有共聚形式的至少一种含酰氨基或氨基的共聚单体的乳液共聚物。
7.根据权利要求1至6中任一项的方法，其中所述分散在不存在非极性有机溶剂的条件下进行。
8.根据权利要求1至7中任一项的方法，其中所述乳液共聚物(b)不含基于共聚形式的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚单体。
9.根据权利要求1至8中任一项的方法，其中所述颜料(a)用至少一种选自颜料磺酸、颜料氨基磺酸和颜料的亚甲基胺衍生物的颜料衍生物涂覆。
10.通过根据权利要求1至9中任一项的方法制成的颜料制剂。
11.根据权利要求10的颜料制剂用于纤维基材着色的用途。
12.使用至少一种根据权利要求10的颜料制剂将纤维基材着色的方法。
13.根据权利要求12的方法，其中所述纤维基材是织物基材。
14.根据权利要求12或13的方法，其中所述纤维基材是纤维素基材。
15.通过根据权利要求12至14中任一项的方法着色的纤维基材。
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