CN101239319B - 羰基硫水解催化剂 - Google Patents
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Abstract
羰基硫水解催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：所述催化剂的活性组分包括活性组分I和活性组分II，活性组分I选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，活性组分II选自如下金属的氧化物：Be，Mg，Ca，Sr，Ba，或者所述金属氧化物的混合物，所述催化剂载体载体选自Al2O3或Al2O3与TiO2或ZrO2的混合物，所述催化剂中，各组分的重量百分组成为：活性组分I为2wt％～15wt％，活性组分II为2wt％～15wt％，载体为70wt％～96wt％。该催化剂用于脱除液化石油气，天然气、炼厂干气、催化裂化工艺气、丙烯、乙烯等气体中所含的羰基硫化合物，转化率在95％以上。
Description
技术领域
本发明涉及羰基硫(COS)的水解催化剂。
背景技术
液化石油气(LPG)中通常含有H2S、COS、CS2、硫醇、硫醚和二硫化物等有毒有害成分，特别是其中的H2S、COS和硫醇，危害较大，如不脱除，会对环境造成极大的污染，并对后续加工过程产生极大影响。
目前，国内外LPG用作工业和民用燃料时均对总硫含量和铜片腐蚀级别有所要求，若作为化工原料则要求更严，因此深度脱除液化石油气中的硫化物，实现炼油厂轻烃的化工利用和减少环境污染已显得十分重要。
液化石油气经醇胺洗后，在正常的情况下可使液化石油气的硫化氢含量降到20μg/g甚至几个μg/g以下，残留的少量硫化氢在后续的脱硫醇过程中易氧化成元素硫，造成铜片腐蚀不合格。另外，由液化石油气分馏出的丙烯，在采用液相本体法生产聚丙烯时，硫化合物是丙烯聚合反应的有害物质，特别是COS能使聚合反应链终止，原则上要求丙烯中的有害杂质COS越低越好，在采用络合型催化剂生产聚丙烯时，一般要求COS含量小于0.0573μg/g，总S小于0.573μg/g-，因此提前将大部分COS除去，可减轻聚丙烯装置的脱硫压力。
脱除液化石油气中的羰基硫(COS)的方法，是在反应器中，在水的存在下，使含羰基硫的液化石油气与羰基硫水解催化剂接触，将羰基硫转化成硫化氢和二氧化碳，然后再将硫化氢和二氧化碳从液化石油气中除去。
中国专利CN200510012331，一种高浓度有机硫(羰基硫)低温水解催化剂，其特征在于以γ-Al2O3、TiO2二组分或γ-Al2O3、ZrO2二组分或γ-Al2O3、TiO2、ZrO2三组分为载体，碱金属氧化物K2O为活性组分，其各组分重量百分比组成为：γ-Al2O3 73～89％；TiO2 5～15％；ZrO2 5～15％；K2O 6～12％的催化剂。
CN200410074539.8，一种能提高有机硫水解率的催化剂，其特征在于，所述催化剂中有效成分由以下成分组成：钴以CoO计为催化剂总量的0.2～5.0％，钼以MoO3计为催化剂总量的1～15％，碱金属以M2O计为催化剂总量的0.5～20％，M表示碱金属，其余成分由Al2O3，CaO，MgO和ZrO2中的一种、两种或三种的混合物组成，
CN00119385，一种羰基硫水解催化剂，其特征在于催化剂的各组份重量百分比为：γ-Al2O3 83～97％；K2O 2～15％；BaO 0.1～2％。
US5985227(1999)公开的一种羰基硫水解催化剂，是在载体中均匀掺入至少一种选自Ⅵ族过渡金属的氧化物的混合物，或者掺入至少两种选自Ⅰ族，Ⅱ族，Ⅵ族，Ⅷ族过渡金属氧化物混合物的催化剂。Ⅰ族金属包括：Li，Na，K，Cs，Rb，Ⅱ族金属包括：Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Ra，Zn，Cd，Hg，Ⅵ族金属包括：Se，Te，Po，Cr，Mo，W，Ⅷ族金属包括：Fe，Co，Ni，Ru，Rh，Pd，Os，Ir，Pt。
US4511668，CA1216838(1987)，一种羰基硫水解催化剂，包括二氧化钛和一种或多种金属的氧化物，金属选自元素周期表的Ⅰa族，Ⅱa族，Ⅱb族和Ⅳb族的金属，其含有至少为最终催化剂总重量的0.5wt％的金属氧化物。Ⅰa族包括Li，Na，K，Rb，Cs，Fr，Ⅱa族包括Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Ra，Ⅱb族包括Zn，Cd，Hg，Ⅳb族的金属包括：Ti，Zr，Hf。
JP2002292241，水解羰基硫的方法，用于含有羰基硫和硫化氢的气体中的羰基硫的水解，在该方法中，使所述气体与一种负载在氧化铝上的碳酸铯的催化剂接触。
JP2002224572，羰基硫水解催化剂及水解羰基硫的方法，该发明羰基硫水解催化剂是将碳酸钠和/或碳酸钾负载在氧化铝上，其孔容≥0.3cm3/g，孔径为3～30nm，气体与水解催化剂接触时气体的温度≤200℃。
JP2001162174，一种再生水解COS催化剂的方法，COS水解催化剂由沉积在氧化铝上的碳酸钾和/或碳酸钠组成，再生方法包括：于200～800℃下加热处理催化剂，然后再将碳酸钾和/或碳酸钠沉积在氧化铝上。
JP11276897(1999)，羰基硫水解催化剂及水解，为了将羰基硫水解转化成硫化氢，而把金属硫酸盐或金属碳酸盐作助催化剂加入到锐钛矿(anatase)型的钛中。
JP2276891(1990)，除去气体中的羰基硫，在除羰基硫的方法中使用一种在氧化铝上负载碳酸钾的催化剂，水解羰基硫，可有效地将其转化成硫化氢。使用一种在γ型或η型氧化铝上负载有碳酸钾和/或碳酸钠的催化剂，含有羰基硫的气体还含有NOx、不饱和烃和芳烃，所述气体在常温至100℃温度下，在常压下通入与所述催化剂接触，将羰基硫水解成硫化氢，因而除去羰基硫。
发明内容
本发明的目的是提供一种羰基硫水解催化剂，用于脱除含羰基硫、硫化氢等硫化合物的液化石油气等气体中的羰基硫。
本发明羰基硫水解催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述催化剂的活性组分由活性组分Ⅰ和活性组分Ⅱ组成，活性组分Ⅰ选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，活性组分Ⅱ选自如下金属的氧化物：Be，Mg，Ca，Sr，Ba，或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，所述催化剂载体选自Al2O3，Al2O3与TiO2的混合物，或Al2O3与ZrO2的混合物，所述催化剂中，各组分的重量百分组成为：活性组分Ⅰ为2wt％～15wt％，活性组分Ⅱ为2wt％～15wt％，载体为70wt％～96wt％，所有组分总的重量百分比为100wt％。
载体中各组分的重量比：Al2O3为85wt％～100wt％，TiO2为0wt％～15wt％，ZrO2为0wt％～15wt％，所有组分总的重量百分比为100wt％。
所述的Al2O3为γ-Al2O3或者η-Al2O3。
所述的Al2O3为γ-Al2O3。
催化剂载体为γ-Al2O3与TiO2组成的混合物，其中γ-Al2O3为88wt％～95wt％，TiO2为5wt％～12wt％。
本发明羰基硫水解催化剂的制备方法如下。
催化剂载体选自Al2O3，Al2O3与TiO2的混合物或Al2O3与ZrO2的混合物。催化剂载体选用Al2O3时，优选为γ-Al2O3和η-Al2O3，最优选γ-Al2O3。
活性组分Ⅰ选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，优选为碳酸钾，碳酸钾与碳酸钠组合，最优选为碳酸钾。
活性组分Ⅱ选自如下金属的氧化物：Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Fe，Co，Ni，Cu，或者上述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，优选为金属Mg，Ca，Ba，Zn，Fe，Co，Ni的氧化物或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，最优选为金属Mg的氧化物。
催化剂中，各组分的重量百分组成为：活性组分Ⅰ为2wt％～15wt％，活性组分Ⅱ为2wt％～15wt％，载体为70wt％～96wt％。优选各组分的重量百分组成为：活性组分Ⅰ为6wt％～13wt％，活性组分Ⅱ为4wtw％～12wt％，载体为75wt％～90wt％。最优选各组分的重量百分组成为：活性组分Ⅰ为8wt％～11wt％，活性组分Ⅱ为6wt％～10wt％，载体为79wt％～86wt％。
将载体原料拟薄水铝石，或拟薄水铝石与偏钛酸的混合物，或拟薄水铝石与水合氧化锆的混合物与田菁粉混合，用硝酸粘合，用挤条机挤条成条状颗粒，条状颗粒在80～150℃下干燥5～12小时，再经350～650℃焙烧3～8小时，冷却至室温后，制备好的载体分两步等体积浸渍活性组分，第一步用Be，Mg，Ca，Sr，Ba等金属的氯化盐和/或硝酸盐的水溶液浸渍，水溶液中盐的浓度为0.5wt％～25wt％，浸渍后的颗粒于80～150℃下干燥5～12小时，再经350～650℃焙烧3～8小时，第二步用含有碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物的水溶液浸渍，水溶液中碳酸盐的浓度为0.5wt％～20wt％，浸渍后的颗粒于80～150℃下干燥5～12小时，再经350～650℃焙烧3～8小时，制得催化剂成品。
本发明的羰基硫水解催化剂用于脱除液化石油气中所含有的羰基硫，此外，还可以用于脱除烃类气体，如天然气、炼厂干气、丙烯、乙烯等气体中所含的羰基硫化合物。
本发明羰基硫水解催化剂的评价方法如下：在Φ10×300的羰基硫水解反应器中装有10～20目10毫升羰基硫水解催化剂，在一定的温度和压力条件下，含有羰基硫等有机硫化合物的液化石油气或烃类气体(含饱和水)由羰基硫水解反应器顶部进入反应，由上至下通过羰基硫水解催化剂床层，在羰基硫水解催化剂的作用下，液化石油气或烃类气体中的羰基硫转化成硫化氢和二氧化碳，硫化氢和二氧化碳分别再被其它装置除去，达到脱除液化石油气或烃类气体中羰基硫的目的。
羰基硫水解反应器的反应温度为20℃～100℃，压力为0.1MPa～2.0MPa，通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速液化石油气为0.5～10h-1，烃类气体为100～5000h-1。
本发明羰基硫水解催化剂具有如下优点：
1、催化活性高，可以在低温下使用，操作温度为20～100℃；
2、抗硫和抗氧性能好。
3、羰基硫水解转化率高达95％以上。
具体实施方式
实施例1
称取拟薄水铝石138.9g(含水28％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。接基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.9μg/g。
实施例2
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.2μg/g。
实施例3
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为10wt％的碳酸钠溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.5μg/g。
实施例4
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用含5wt％碳酸钾和5wt％碳酸钠的溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例5
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、水合氧化锆21.3g(含水53％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.5μg/g。
实施例6
称取拟薄水铝石122.2g(含水28％)、偏钛酸23.5g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.4μg/g。
实施例7
称取拟薄水铝石129.2g(含水28％)、偏钛酸13.7g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为6wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.6μg/g。
实施例8
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸铍溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为6wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为40℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.7μg/g。
实施例9
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt％的氯化钙溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为40℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例10
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt％的硝酸锶溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为40℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例11
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的氯化钡溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为8wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为40℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.1μg/g。
实施例12
称取拟薄水铝石129.2g(含水28％)、偏钛酸13.7g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用含5wt％氯化镁和5wt％氯化钡的溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为10wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫91μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例13
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为12wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为10wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫650μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到3.6μg/g 。
实施例14
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为10wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫650μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为50℃，压力为0.8MPa，体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到1.8μg/g。
实施例15
称取拟薄水铝石125g(含水28％)、偏钛酸19.6g(含水49％)和4g田菁粉充分混合搅拌，用硝酸粘合，用挤条机挤条，条状颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt％的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，第二步用浓度为10wt％的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时，浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时，再经550℃焙烧5小时，制得催化剂成品，将催化剂破碎成10～20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是：原料为含羰基硫650μg/g液化石油气，羰基硫水解催化剂为10毫升，反应温度为30℃，压力为0.8MPa，体积空速液化石油气为2h-1。用此条件制备的催化剂可使液化石油气中羰基硫含量降到0.5μg/g。
Claims (5)
1.羰基硫水解催化剂，由载体和活性组分组成，其特征在于：所述催化剂的活性组分由活性组分Ⅰ和活性组分Ⅱ组成，活性组分Ⅰ选自碳酸钠，碳酸钾，或者它们的混合物，活性组分Ⅱ选自如下金属的氧化物：Be，Mg，Ca，Sr，Ba，或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物，所述催化剂载体选自Al2O3，Al2O3与TiO2的混合物，或Al2O3与ZrO2的混合物，所述催化剂中，各组分的重量百分组成为：活性组分Ⅰ为2wt％～15wt％，活性组分Ⅱ为2wt％～15wt％，载体为70wt％～96wt％，所有组分总的重量百分比为100wt％。
2.根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于：所述载体中，各组分的重量比：Al2O3为85wt％～100wt％，TiO2为0wt％～15wt％，ZrO2为0wt％～15wt％，所有组分总的重量百分比为100wt％。
3.根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于：所述的Al2O3为γ-Al2O3或者η-Al2O3。
4.根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于：所述的Al2O3为γ-Al2O3。
5.根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于：催化剂载体为γ-Al2O3与TiO2组成的混合物，其中γ-Al2O3为88wt％～95wt％，TiO2为5wt％～12wt％。
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