CN101239319A - 羰基硫水解催化剂 - Google Patents
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Abstract
羰基硫水解催化剂,包括载体和活性组分,其特征在于:所述催化剂的活性组分包括活性组分I和活性组分II,活性组分I选自碳酸钠,碳酸钾,或者它们的混合物,活性组分II选自如下金属的氧化物:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,或者所述金属氧化物的混合物,所述催化剂载体载体选自Al2O3或Al2O3与TiO2或ZrO2的混合物,所述催化剂中,各组分的重量百分组成为:活性组分I为2wt%~15wt%,活性组分II为2wt%~15wt%,载体为70wt%~96wt%。该催化剂用于脱除液化石油气,天然气、炼厂干气、催化裂化工艺气、丙烯、乙烯等气体中所含的羰基硫化合物,转化率在95%以上。
Description
技术领域
本发明涉及羰基硫(COS)的水解催化剂。
背景技术
液化石油气(LPG)中通常含有H2S、COS、CS2、硫醇、硫醚和二硫化物等有毒有害成分,特别是其中的H2S、COS和硫醇,危害较大,如不脱除,会对环境造成极大的污染,并对后续加工过程产生极大影响。
目前,国内外LPG用作工业和民用燃料时均对总硫含量和铜片腐蚀级别有所要求,若作为化工原料则要求更严,因此深度脱除液化石油气中的硫化物,实现炼油厂轻烃的化工利用和减少环境污染已显得十分重要。
液化石油气经醇胺洗后,在正常的情况下可使液化石油气的硫化氢含量降到20μg/g甚至几个μg/g以下,残留的少量硫化氢在后续的脱硫醇过程中易氧化成元素硫,造成铜片腐蚀不合格。另外,由液化石油气分馏出的丙烯,在采用液相本体法生产聚丙烯时,硫化合物是丙烯聚合反应的有害物质,特别是COS能使聚合反应链终止,原则上要求丙烯中的有害杂质COS越低越好,在采用络合型催化剂生产聚丙烯时,一般要求COS含量小于0.0573μg/g,总S小于0.573μg/g-,因此提前将大部分COS除去,可减轻聚丙烯装置的脱硫压力。
脱除液化石油气中的羰基硫(COS)的方法,是在反应器中,在水的存在下,使含羰基硫的液化石油气与羰基硫水解催化剂接触,将羰基硫转化成硫化氢和二氧化碳,然后再将硫化氢和二氧化碳从液化石油气中除去。
中国专利CN200510012331,一种高浓度有机硫(羰基硫)低温水解催化剂,其特征在于以γ-Al2O3、TiO2二组分或γ-Al2O3、ZrO2二组分或γ-Al2O3、TiO2、ZrO2三组分为载体,碱金属氧化物K2O为活性组分,其各组分重量百分比组成为:γ-Al2O373~89%;TiO25~15%;ZrO25~15%;K2O6~12%的催化剂。
CN200410074539.8,一种能提高有机硫水解率的催化剂,其特征在于,所述催化剂中有效成分由以下成分组成:钴以CoO计为催化剂总量的0.2~5.0%,钼以MoO3计为催化剂总量的1~15%,碱金属以M2O计为催化剂总量的0.5~20%,M表示碱金属,其余成分由Al2O3,CaO,MgO和ZrO2中的一种、两种或三种的混合物组成,
CN00119385,一种羰基硫水解催化剂,其特征在于催化剂的各组份重量百分比为:γ-Al2O383~97%;K2O2~15%;BaO0.1~2%。
US5985227(1999)公开的一种羰基硫水解催化剂,是在载体中均匀掺入至少一种选自VI族过渡金属的氧化物的混合物,或者掺入至少两种选自I族,II族,VI族,VIII族过渡金属氧化物混合物的催化剂。I族金属包括:Li,Na,K,Cs,Rb,II族金属包括:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Zn,Cd,Hg,VI族金属包括:Se,Te,Po,Cr,Mo,W,VIII族金属包括:Fe,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pt。
US4511668,CA1216838(1987),一种羰基硫水解催化剂,包括二氧化钛和一种或多种金属的氧化物,金属选自元素周期表的Ia族,IIa族,IIb族和IVb族的金属,其含有至少为最终催化剂总重量的0.5wt%的金属氧化物。Ia族包括Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,IIa族包括Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,IIb族包括Zn,Cd,Hg,IVb族的金属包括:Ti,Zr,Hf。
JP2002292241,水解羰基硫的方法,用于含有羰基硫和硫化氢的气体中的羰基硫的水解,在该方法中,使所述气体与一种负载在氧化铝上的碳酸铯的催化剂接触。
JP2002224572,羰基硫水解催化剂及水解羰基硫的方法,该发明羰基硫水解催化剂是将碳酸钠和/或碳酸钾负载在氧化铝上,其孔容≥0.3cm3/g,孔径为3~30nm,气体与水解催化剂接触时气体的温度≤200℃。
JP2001162174,一种再生水解COS催化剂的方法,COS水解催化剂由沉积在氧化铝上的碳酸钾和/或碳酸钠组成,再生方法包括:于200~800℃下加热处理催化剂,然后再将碳酸钾和/或碳酸钠沉积在氧化铝上。
JP11276897(1999),羰基硫水解催化剂及水解,为了将羰基硫水解转化成硫化氢,而把金属硫酸盐或金属碳酸盐作助催化剂加入到锐钛矿(anatase)型的钛中。
JP2276891(1990),除去气体中的羰基硫,在除羰基硫的方法中使用一种在氧化铝上负载碳酸钾的催化剂,水解羰基硫,可有效地将其转化成硫化氢。使用一种在γ型或η型氧化铝上负载有碳酸钾和/或碳酸钠的催化剂,含有羰基硫的气体还含有NOx、不饱和烃和芳烃,所述气体在常温至100℃温度下,在常压下通入与所述催化剂接触,将羰基硫水解成硫化氢,因而除去羰基硫。
发明内容
本发明的目的是提供一种羰基硫水解催化剂,用于脱除含羰基硫、硫化氢等硫化合物的液化石油气等气体中的羰基硫。
本发明羰基硫水解催化剂,包括载体和活性组分,其特征在于:所述催化剂的活性组分包括活性组分I和活性组分II,活性组分I选自碳酸钠,碳酸钾,或者它们的混合物,活性组分II选自如下金属的氧化物:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物,所述催化剂载体选自Al2O3,Al2O3与TiO2的混合物,或Al2O3与ZrO2的混合物,所述催化剂中,各组分的重量百分组成为:活性组分I为2wt%~15wt%,活性组分II为2wt%~15wt%,载体为70wt%~96wt%,所有组分总的重量百分比为100wt%。
所述催化剂的活性组分I为碳酸钾和/或碳酸钠。
载体中各组分的重量比:Al2O3为85wt%~100wt%,TiO2为0wt%~15wt%,ZrO2为0wt%~15wt%,所有组分总的重量百分比为100wt%。
所述的Al2O3为γ-Al2O3或者η-Al2O3。
所述的Al2O3为γ-Al2O3。
催化剂载体为γ-Al2O3与TiO2组成的混合物,其中γ-Al2O3为88wt%~95wt%,TiO2为5wt%~12wt%。
本发明羰基硫水解催化剂的制备方法如下。
催化剂载体选自Al2O3,Al2O3与TiO2的混合物或Al2O3与ZrO2的混合物。催化剂载体选用Al2O3时,优选为γ-Al2O3和η-Al2O3,最优选γ-Al2O3。
活性组分I选自碳酸钠,碳酸钾,或者它们的混合物,优选为碳酸钾,碳酸钾与碳酸钠组合,最优选为碳酸钾。
活性组分II选自如下金属的氧化物:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Fe,Co,Ni,Cu,或者上述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物,优选为金属Mg,Ca,Ba,Zn,Fe,Co,Ni的氧化物或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物,最优选为金属Mg的氧化物。
催化剂中,各组分的重量百分组成为:活性组分I为2wt%~15wt%,活性组分II为2wt%~15wt%,载体为70wt%~96wt%。优选各组分的重量百分组成为:活性组分I为6wt%~13wt%,活性组分II为4wt%~12wt%,载体为75wt%~90wt%。最优选各组分的重量百分组成为:活性组分I为8wt%~11wt%,活性组分II为6wt%~10wt%,载体为79wt%~86wt%。
将载体原料拟薄水铝石,或拟薄水铝石与偏钛酸的混合物,或拟薄水铝石与水合氧化锆的混合物与田菁粉混合,用硝酸粘合,用挤条机挤条成条状颗粒,条状颗粒在80~150℃下干燥5~12小时,再经350~650℃焙烧3~8小时,冷却至室温后,制备好的载体分两步等体积浸渍活性组分,第一步用Be,Mg,Ca,Sr,Ba等金属的氯化盐和/或硝酸盐的水溶液浸渍,水溶液中盐的浓度为0.5wt%~25wt%,浸渍后的颗粒于80~150℃下干燥5~12小时,再经350~650℃焙烧3~8小时,第二步用含有碳酸钠,碳酸钾,或者它们的混合物的水溶液浸渍,水溶液中碳酸盐的浓度为0.5wt%~20wt%,浸渍后的颗粒于80~150℃下干燥5~12小时,再经350~650℃焙烧3~8小时,制得催化剂成品。
本发明的羰基硫水解催化剂用于脱除液化石油气中所含有的羰基硫,此外,还可以用于脱除烃类气体,如天然气、炼厂干气、丙烯、乙烯等气体中所含的羰基硫化合物。
本发明羰基硫水解催化剂的评价方法如下:在Φ10×300的羰基硫水解反应器中装有10~20目10毫升羰基硫水解催化剂,在一定的温度和压力条件下,含有羰基硫等有机硫化合物的液化石油气或烃类气体(含饱和水)由羰基硫水解反应器顶部进入反应,由上至下通过羰基硫水解催化剂床层,在羰基硫水解催化剂的作用下,液化石油气或烃类气体中的羰基硫转化成硫化氢和二氧化碳,硫化氢和二氧化碳分别再被其它装置除去,达到脱除液化石油气或烃类气体中羰基硫的目的。
羰基硫水解反应器的反应温度为20℃~100℃,压力为0.1MPa~2.0MPa,通过羰基硫水解催化剂床层的体积空速液化石油气为0.5~10h-1,烃类气体为100~5000h-1。
本发明羰基硫水解催化剂具有如下优点:
1、催化活性高,可以在低温下使用,操作温度为20~100℃;
2、抗硫和抗氧性能好。
3、羰基硫水解转化率高达95%以上。
具体实施方式
实施例1
称取拟薄水铝石138.9g(含水28%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.9μg/g。
实施例2
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.2μg/g。
实施例3
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为10wt%的碳酸钠溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.5μ/g。
实施例4
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用含5wt%碳酸钾和5wt%碳酸钠的溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例5
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、水合氧化锆21.3g(含水53%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.5μg/g。
实施例6
称取拟薄水铝石122.2g(含水28%)、偏钛酸23.5g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.4μg/g。
实施例7
称取拟薄水铝石129.2g(含水28%)、偏钛酸13.7g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为6wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.6μg/g。
实施例8
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸铍溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为6wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为40℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.7μg/g。
实施例9
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt%的氯化钙溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为40℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例10
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为8wt%的硝酸锶溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为40℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例11
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的氯化钡溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为8wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为40℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.1μg/g。
实施例12
称取拟薄水铝石129.2g(含水28%)、偏钛酸13.7g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用含5wt%氯化镁和5wt%氯化钡的溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为10wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫91μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,液化石油气体积空速为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到0.3μg/g。
实施例13
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为12wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为10wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫650μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到3.6μg/g。
实施例14
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为10wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫650μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为50℃,压力为0.8MPa,体积空速液化石油气为5h-1。液化石油气中羰基硫含量降到1.8μg/g。
实施例15
称取拟薄水铝石125g(含水28%)、偏钛酸19.6g(含水49%)和4g田菁粉充分混合搅拌,用硝酸粘合,用挤条机挤条,条状颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,得到催化剂载体。第一步用浓度为10wt%的硝酸镁溶液100g等体积浸渍催化剂载体8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,第二步用浓度为10wt%的碳酸钾溶液100g等体积浸渍第一步所得催化剂颗粒8小时,浸渍后的颗粒在110℃下干燥8小时,再经550℃焙烧5小时,制得催化剂成品,将催化剂破碎成10~20目待用。羰基硫水解催化剂的评价条件是:原料为含羰基硫650μg/g液化石油气,羰基硫水解催化剂为10毫升,反应温度为30℃,压力为0.8MPa,体积空速液化石油气为2h-1。用此条件制备的催化剂可使液化石油气中羰基硫含量降到0.5μg/g。
Claims (6)
1、羰基硫水解催化剂,包括载体和活性组分,其特征在于:所述催化剂的活性组分包括活性组分I和活性组分II,活性组分I选自碳酸钠,碳酸钾,或者它们的混合物,活性组分II选自如下金属的氧化物:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,或者所述金属氧化物中二种或二种以上组成的混合物,所述催化剂载体选自Al2O3,Al2O3与TiO2的混合物,或Al2O3与ZrO2的混合物,所述催化剂中,各组分的重量百分组成为:活性组分I为2wt%~15wt%,活性组分II为2wt%~15wt%,载体为70wt%~96wt%,所有组分总的重量百分比为100wt%。
2、根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂,其特征在于:所述催化剂的活性组分I为碳酸钾和/或碳酸钠。
3、根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂,其特征在于:所述载体中,各组分的重量比:Al2O3为85wt%~100wt%,TiO2为0wt%~15wt%,ZrO2为0wt%~15wt%,所有组分总的重量百分比为100wt%。
4、根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂,其特征在于:所述的Al2O3为γ-Al2O3或者η-Al2O3。
5、根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂,其特征在于:所述的Al2O3为γ-Al2O3。
6、根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂,其特征在于:催化剂载体为γ-Al2O3与TiO2组成的混合物,其中γ-Al2O3为88wt%~95wt%,TiO2为5wt%~12wt%。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103992832A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-08-20 | 中国石油天然气集团公司 | 一种液化石油气的精制方法 |
CN103992831A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-08-20 | 中国石油天然气集团公司 | 一种脱除液化石油气中的羰基硫的低温水解方法 |
EP2818240A4 (en) * | 2012-02-24 | 2015-10-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | CATALYST FOR HYDROLYSIS OF CARBONYLSULFIDE AND HYDROGEN CYANIDE AND USE OF A COMPOSITION ON TITANIUM OXIDE BASE |
CN105032393A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-11 | 青岛联信催化材料有限公司 | 一种高压高水/气含硫原料气有机硫转化催化剂 |
CN106861665A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-06-20 | 太原理工大学 | 氧化铝羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
WO2019130899A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
CN110639494A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-03 | 北京北科环境工程有限公司 | 一种高炉煤气羰基硫水解剂及其制备方法 |
CN113289602A (zh) * | 2021-06-01 | 2021-08-24 | 清华大学 | 用于高炉煤气中羰基硫水解的催化剂及其制备方法与应用 |
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Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9878310B2 (en) | 2012-02-24 | 2018-01-30 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Catalyst for hydrolysis of carbonyl sulfide and hydrogen cyanide and use of titanium dioxide-based composition |
EP2818240A4 (en) * | 2012-02-24 | 2015-10-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | CATALYST FOR HYDROLYSIS OF CARBONYLSULFIDE AND HYDROGEN CYANIDE AND USE OF A COMPOSITION ON TITANIUM OXIDE BASE |
CN103992831A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-08-20 | 中国石油天然气集团公司 | 一种脱除液化石油气中的羰基硫的低温水解方法 |
CN103992832A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-08-20 | 中国石油天然气集团公司 | 一种液化石油气的精制方法 |
CN103992831B (zh) * | 2014-05-22 | 2016-06-15 | 中国石油天然气集团公司 | 一种脱除液化石油气中的羰基硫的低温水解方法 |
CN103992832B (zh) * | 2014-05-22 | 2016-08-17 | 中国石油天然气集团公司 | 一种液化石油气的精制方法 |
CN105032393B (zh) * | 2015-07-31 | 2018-07-13 | 青岛联信催化材料有限公司 | 一种高压高水/气含硫原料气有机硫转化催化剂 |
CN105032393A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-11 | 青岛联信催化材料有限公司 | 一种高压高水/气含硫原料气有机硫转化催化剂 |
CN106861665A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-06-20 | 太原理工大学 | 氧化铝羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
CN106861665B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-10-15 | 太原理工大学 | 氧化铝羰基硫水解催化剂的制备方法 |
WO2019130899A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
JP2019115891A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
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EP3733284A4 (en) * | 2017-12-27 | 2020-12-30 | Mitsubishi Heavy Industries Engineering, Ltd. | CATALYST FOR USE IN THE HYDROLYSIS OF CARBONYL SULFIDE, AND ITS PRODUCTION PROCESS |
JP7039286B2 (ja) | 2017-12-27 | 2022-03-22 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
CN110639494A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-03 | 北京北科环境工程有限公司 | 一种高炉煤气羰基硫水解剂及其制备方法 |
CN113289602A (zh) * | 2021-06-01 | 2021-08-24 | 清华大学 | 用于高炉煤气中羰基硫水解的催化剂及其制备方法与应用 |
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