CN101239026B - 富勒醇在美容护肤品中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种富勒醇C60(OH)x在制备美容护肤品中的应用，其中x＝16～30。由于富勒醇C60(OH)x具有很强的清除自由基抗氧化作用，可用于保护皮肤免受紫外线辐射等氧化损伤，并抵抗由此引起的皮肤老化现象，使得该类化合物可作为美容护肤品的添加剂，从而开拓这类化合物的应用前景。

Description

富勒醇在美容护肤品中的应用
技术领域
本发明属于富勒醇的应用领域，具体涉及富勒醇在美容护肤品中的应用。
背景技术
肌肤氧化是造成肌肤老化的重要因素。阳光紫外线、灰尘污染，还有绚丽的彩妆，这些弥漫在生活中看似平常的细节，都是让肌肤氧化的元凶，而氧化又是加快老化的始作俑者。
富勒烯C60是碳的第三种同素异型体，具有特殊的中空笼状结构球形分子，特殊的结构赋予它许多奇异的物理和化学性质，其生物活性及其在医、药学中的应用具有广阔的前景。富勒醇是富勒烯C60的多羟基衍生物C60(OH)x，该化合物由于含有较多羟基而容易溶于水，水溶性C60化合物的合成是非极性分子C60能否在生物医药领域得以真正应用的关键所在。因此富勒醇C60(OH)x的合成对研究生物活性材料及生物医药有着重大的理论和实践意义。目前国内外化学研究人员已经通过多种途径合成得到含不同羟基数(x＝6-34)的富勒醇(参见余伯承等，化学通报，1997，(5)，25；LongY.Chiang et，J.Am.Chem.Soc.1993，115，5453-5457；专利号为01109496.6的中国专利)。现已发现富勒醇具有滋养毛发功效(CN ZL 200410018372.3)，以及清除自由基抗氧化作用(参见孙大勇等，科学通报，1997，41(8)：836-839)。
发明内容
本发明要解决的问题就是提供一种富勒醇C60(OH)x在制备美容护肤品中的应用。
本发明人在对富勒醇的研究中，惊奇地发现富勒醇C60(OH)x能够经皮肤外用后大大减轻豚鼠皮肤因紫外线引起的损伤，可用于美容护肤品中清除自由基或抗氧化的活性成分。
因此，本发明解决上述技术问题所采用的技术方案可以是：一种富勒醇C60(OH)x在制备美容护肤品中的应用，其中x＝6～34，优选的是x＝16～30，最佳的是x＝16，24或30。
根据本发明，更优选的，所述的富勒醇单独或和至少一种其他的活性物质如维生素E等一起作为清除自由基或抗氧化的活性成分。
根据本发明，所述的美容护肤品是指整个机体皮肤的防护剂，例如润肤品、防晒品以及去斑美白等美容护肤产品。优选的，所述的美容护肤品可为润肤品或防晒品。
本发明还提供一种美容护肤组合物，包括富勒醇C60(OH)x作为清除自由基或抗氧化的活性成分，其中x＝16～30。优选的，x＝16，24或30。
其中，所述的富勒醇在组合物中较佳的用量可为重量百分比5～10％。
根据本发明，所述的美容护肤组合物中还可包括常规使用的美容护肤品辅料或载体，也可包括其他的活性物质。
本发明所述的富勒醇可作为美容护肤品的添加剂，具有清除自由基抗氧化作用，具体来说具有防治紫外线辐射损伤的作用。
相比于现有技术，本发明的优点是：
1)由于富勒醇C60(OH)x具有很强的清除自由基抗氧化作用，本发明证实其通过皮肤外用途径可用于保护皮肤免受紫外线辐射等氧化损伤，并抵抗由此引起的皮肤老化现象，使得该类化合物可作为美容护肤品添加剂，从而开拓这类化合物的应用领域，使其具有更广阔的应用前景。
2)富勒醇作为清除自由基和抗氧化剂，在美容护肤或化妆品中相比于已有的该功能的活性物质的优点在于富勒醇作为一种新奇的纳米材料，具有较大的表面积，可以在纳米尺度上充分发挥作用，因而提供了一种具有高抗氧化活性的美容护肤新物质。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。下列实施例中富勒醇的制备方法参照上述文献公开的现有技术，其中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1  富勒醇C60(OH)16的制备
将500mg富勒烯C60(购自武汉大学)溶于10ml甲苯，加入反应瓶B，通氮气脱氧5分钟。反应瓶A中加入10g亚硝酸钠，滴加浓硝酸，产生的气体通入反应瓶B中，15分钟后，反应2小时，停止反应，减压蒸去溶剂得到黑色硝基C60化合物，加入至25ml 3N的氢氧化钠溶液中得悬浊液，40℃加热4小时。加入80ml甲醇得到黑色沉淀，离心分离出沉淀，用甲醇洗3遍，所得固体真空干燥得到富勒醇C60(OH)16。
实施例2  富勒醇C60(OH)24的制备
称取500mg富勒烯C60放入500ml三口瓶中，三口瓶中预放一中型磁子，加入200ml液溴，并加入少许铁粉，三口瓶中充入氮气，充分搅拌在室温下反应72小时。反应后减压蒸发掉没有反应的溴得到C60Br24，再加入200ml pH＝13的NaOH溶液，在室温下反应2小时。反应物加入至200ml 80％乙醇中得到棕色沉淀，离心分出沉淀，再用80％的乙醇洗三遍，所得到固体真空干燥得到C60(OH)24。
实施例3  富勒醇C60(OH)30的制备
将20mg富勒烯C60溶于20ml甲苯中，加入10ml(1g/ml)的氢氧化钾溶液，3滴四丁基氢氧化铵，搅拌12小时，分出水层，用甲醇沉淀得褐色固体，用甲醇洗3遍，所得固体真空干燥得富勒醇C60(OH)30。
实施例4含富勒醇C60(OH)16的护肤品的制备
将5克二(辛酸/癸酸)丙二醇酯，5克甲基硅油，4克三(辛酸/癸酸)甘油酯，4克硬脂酸甘油酯，4克氢化植物油，1克葵花籽油和4克十六/十八醇混合为A组，5.25克富勒醇C60(OH)16溶于66.25ml去离子水，加入3.85克甘油和2.5克芒果仁油乙氧基化物，为B组。将A和B组分分别加热到70℃。在高速搅拌下将A缓慢加入B组中。混合，冷却。
实施例5  含富勒醇C60(OH)24的护肤品的制备
将5克二(辛酸/癸酸)丙二醇酯，5克甲基硅油，4克三(辛酸/癸酸)甘油酯，4克硬脂酸甘油酯，4克氢化植物油，1克葵花籽油和4克十六/十八醇混合为A组，7.5克富勒醇C60(OH)24溶于66.25ml去离子水，加入3.85克甘油和2.5克芒果仁油乙氧基化物，为B组。将A和B组分分别加热到70℃。在高速搅拌下将A缓慢加入B组中。混合，冷却。
实施例6含富勒醇C60(OH)30的护肤品的制备
将5克二(辛酸/癸酸)丙二醇酯，5克甲基硅油，4克三(辛酸/癸酸)甘油酯，4克硬脂酸甘油酯，4克氢化植物油，1克葵花籽油和4克十六/十八醇混合为A组，11克富勒醇C60(OH)30溶于66.25ml去离子水，加入3.85克甘油和2.5克芒果仁油乙氧基化物，为B组。将A和B组分分别加热到70℃。在高速搅拌下将A缓慢加入B组中。混合，冷却。
下面通过试验例来进一步说明本发明的有益效果。
试验例1  富勒醇C60(OH)16清除羟基自由基的电子顺磁共振波谱仪(ESR)实验
在室温下，于4 ml试管中，依次加入磷酸缓冲液(pH 7.4)0.5ml，5μl5，5-二甲基-1-吡咯啉-N氧化物(DMPO)，250μl0.1M H2O2，1.5ml 0.1mM实施例1制得的富勒醇C60(OH)16水溶液或空白对照液，250μl 3mM FeSO4溶液，于5.5分钟左右注入石英毛细管中进行ESR检测。结果显示富勒醇对羟基自由基的清除率为80％。
试验例2  富勒醇C60(OH)24清除羟基自由基的电子顺磁共振波谱仪实验
在室温下，于4 ml试管中，依次加入磷酸缓冲液(pH 7.4)0.5ml，5μl5，5-二甲基-1-吡咯啉-N氧化物(DMPO)，250μl 0.1M H2O2，1.5ml 0.1mM实施例2制得的富勒醇C60(OH)24水溶液或空白对照液，250μl 3mM FeSO4溶液，于5.5分钟左右注入石英毛细管中进行ESR检测。结果显示富勒醇对羟基自由基的清除率为82％。
试验例3  富勒醇C60(OH)30清除羟基自由基的电子顺磁共振波谱仪实验
在室温下，于4 ml试管中，依次加入磷酸缓冲液(pH 7.4)0.5ml，5μl5，5-二甲基-1-吡咯啉-N氧化物(DMPO)，250μl 0.1M H2O2，1.5ml 0.1mM实施例3制得的富勒醇C60(OH)30水溶液或空白对照液，250μl 3mM FeSO4溶液，于5.5分钟左右注入石英毛细管中进行ESR检测。结果显示富勒醇对羟基自由基的清除率为85％。
试验例4富勒醇C60(OH)16对紫外线照射下豚鼠皮肤的防护作用
将48只豚鼠随机分为3组：A组为阴性对照组，豚鼠背部受试区不外用含富勒醇护肤品且不照射紫外线；B组为照射对照组，豚鼠背部受试区不外用含富勒醇护肤品，但接受紫外线照射；C组为外用含富勒醇护肤品组，豚鼠背部受试区外用含富勒醇护肤品后接受紫外线照射。每次照射前，将豚鼠背部皮肤5cm×6cm范围内毛剃光，用棉棒涂实施例4制得的含富勒醇C60(OH)16的护肤品，对照组涂相应不含富勒醇C60(OH)16的基质。将受试豚鼠放入照射箱，同时照射长波紫外线(UVA)和中波紫外线(UVB)，每周照射3次，共照射14周。阴性对照组豚鼠皮肤未出现异常。照射对照组经紫外线照射2周后，照射部位开始出现红斑，随着照射时间的延长，红斑面积逐渐扩大并加重。C组在照射3周后才出现红斑，且红斑面积明显小于B组。
试验例5  富勒醇C60(OH)24外线照射下豚鼠皮肤的防护作用
试验方法同试验例4，用棉棒涂实施例5制得的含富勒醇C60(OH)24的护肤品，对照组涂相应不含富勒醇C60(OH)24的基质。将受试豚鼠放入照射箱，同时照射长波紫外线(UVA)和中波紫外线(UVB)，每周照射3次，共照射14周。阴性对照组豚鼠皮肤未出现异常。照射对照组经紫外线照射2周后，照射部位开始出现红斑，随着照射时间的延长，红斑面积逐渐扩大并加重。C组在照射3周后才出现红斑，且红斑面积明显小于B组。
试验例6  富勒醇C60(OH)30外线照射下豚鼠皮肤的防护作用
试验方法同试验例4，用棉棒涂实施例6制得的含富勒醇C60(OH)30的护肤品，对照组涂相应不含富勒醇C60(OH)30的基质。将受试豚鼠放入照射箱，同时照射长波紫外线(UVA)和中波紫外线(UVB)，每周照射3次，共照射14周。阴性对照组豚鼠皮肤未出现异常。照射对照组经紫外线照射2周后，照射部位开始出现红斑，随着照射时间的延长，红斑面积逐渐扩大并加重。C组在照射3周后才出现红斑，且红斑面积明显小于B组。

Claims (5)

1.富勒醇C60(OH)x在制备减轻皮肤因紫外线引起的损伤的美容护肤品中的应用，其中x＝16，24或30。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的富勒醇单独使用，或者和至少一种其他清除自由基或抗氧化的活性成分一起使用。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的美容护肤品为润肤品或防晒品。
4.一种美容护肤组合物，其特征在于，包括富勒醇C60(OH)x作为活性成分，其中x＝16，24或30。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述的富勒醇的用量为重量百分比5～10％。
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