CN101235515B - 一种活性银电极的制备方法 - Google Patents

一种活性银电极的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101235515B
CN101235515B CN2008100597892A CN200810059789A CN101235515B CN 101235515 B CN101235515 B CN 101235515B CN 2008100597892 A CN2008100597892 A CN 2008100597892A CN 200810059789 A CN200810059789 A CN 200810059789A CN 101235515 B CN101235515 B CN 101235515B
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode
silver electrode
ion
silver
2mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008100597892A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101235515A (zh
Inventor
马淳安
徐颖华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN2008100597892A priority Critical patent/CN101235515B/zh
Publication of CN101235515A publication Critical patent/CN101235515A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101235515B publication Critical patent/CN101235515B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

本发明提供了一种活性银电极的制备方法，所述方法如下：在含有阴离子的水溶液中，先对银电极进行阳极氧化反应、使电极表面形成银的氧化态层，再改变电极极性，对银电极进行阴极还原反应，得到所述活性银电极；所述阴离子为下列之一或其中两种或两种以上的组合：①高氯酸根离子、②次氯酸根离子、③氢氧根离子、④硝酸根离子、⑤硫酸根离子、⑥碳酸根离子、⑦卤素离子、⑧有机酸根离子、⑨酚羟基根离子；按照本发明方法，制得的活性银电极不仅具有更大的比表面积，而且具有更高的电催化活性和更持久的电催化性能、且损耗更小；制得的活性银电极用于电解3，4，5，6-四氯吡啶甲酸合成3，6-二氯吡啶甲酸，不仅能耗更低，而且生产效率更高。

Description

一种活性银电极的制备方法
(一)技术领域
本发明涉及一种活性银电极的制备方法。
(二)背景技术
银阴极对卤代有机物的还原脱卤反应具有良好的电催化活性，而银阴极的这种良好的电催化活性通常需要周期性地活化处理来维持。常用的活化处理过程有如下几种：①将银电极置于碱性水溶液中，先将电极阳极氧化使表面生成胶状的氧化银，然后翻转极性对电极进行彻底还原，为了得到更好的活化效果，这个过程通常需要重复若干次。②将少量银盐(比如硝酸银)投入碱性水溶液中，充分搅拌使形成的银氧化物颗粒均匀地分布于电极上，然后通电使银氧化物颗粒彻底还原。③将银电极浸入含有氧化剂的碱性水溶液，使银电极表面生成氧化银，然后通电使银电极上的氧化物层彻底还原。这三种方法分别公布于US4217185，US4242183和EP0252520A1。事实上，这三种方法在本质上是一样的，都是先在电极表面生成粗糙的氧化银层，然后彻底还原该层氧化银，使银电极表面生成具有良好电催化活性的银微晶层。因此，通过上述三种方法制备得到的活性银阴极对卤代有机物还原脱卤反应的电催化活性是大同小异的。
上述几种方法制备的活性银电极对卤代有机物的还原脱卤反应都具有较高的电催化活性，但是银电极的催化活性潜力有待进一步地挖掘，比如：如何延长活性银电极的寿命等。银电极电催化活性的进一步提高，不但可以显著降低能耗，而且可以提高生产效率。
(三)发明内容
本发明目的是提供一种比表面积更高、电催化活性更优良的银电极的制备方法。
本发明采用的技术方案是：
一种活性银电极的制备方法，所述方法如下：在含有阴离子的水溶液中，先对银电极进行阳极氧化反应、使电极表面形成银的氧化态层，再改变电极极性，对银电极进行阴极还原反应，得到所述活性银电极；所述阴离子为下列之一或其中两种或两种以上的组合：①高氯酸根离子、②次氯酸根离子、③氢氧根离子、④硝酸根离子、⑤硫酸根离子、⑥碳酸根离子、⑦卤素离子、⑧有机酸根离子、⑨酚羟基根离子，其中，氢氧根离子不作为唯一的阴离子存在于所述含有阴离子的水溶液中，必定为氢氧根离子与上述除氢氧根离子以外的其他离子中的一种或多种的组合。
优选的，所述阴离子为卤素离子与下述阴离子一种或多种的组合：①高氯酸根离子、②次氯酸根离子、③氢氧根离子、④硝酸根离子、⑤硫酸根离子、⑥碳酸根离子、⑦有机酸根离子、⑧酚羟基根离子。
先将银电极阳极氧化使表面生成胶状的氧化银，然后翻转极性对使氧化银进行彻底还原得到活性银层，以得到活性银电极的方法，现有技术已有涉及，本发明关键在于阴离子的选择、尤其是多种阴离子的组合作用。水溶液中阳离子的种类不是关键因素，除了增加水溶液的导电性外，阳离子几乎不参加银电极的氧化还原活化过程，本领域技术人员可根据常识选择电解液中的阳离子，如钠离子、钾离子等等。按照本发明方法制得的活性银电极，和已经公布的活性银阴极相比，该方法制备的活性银电极，其银活性层不仅具有更高的比表面积、粗糙度达200～6000cm2/cm2，而且对3，4，5，6-四氯吡啶甲酸还原生成3，6-二氯吡啶甲酸的反应具有更强的电催化活性。相比于已公布的活性银阴极的制备方法，本发明提供的制备方法银阴极损耗更小。采用本发明提高的活性银阴极用于电解3，4，5，6-四氯吡啶甲酸合成3，6-二氯吡啶甲酸，不仅能耗更低，而且生产效率更高。
所述水溶液中阴离子浓度为0.01～20mol/L(以阴离子浓度之和计)。
所述水溶液可为水与有机溶剂的混合溶液，所述有机溶剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：①C1～C8的醇、②四氢呋喃、③二甲基甲酰胺、④二甲基乙酰胺。
优选的，所述阳极氧化反应和阴极还原反应在5～80℃、槽电压2.5～4.0V条件下进行。
优选的，所述阴离子为高氯酸根离子、氢氧根离子、硝酸根离子的组合，所述水溶液中，高氯酸根离子浓度为0.01～5mol/L、氢氧根离子浓度为0.01～5mol/L、硝酸根离子浓度为0.01～5mol/L。
更为优选的，所述水溶液中，高氯酸根离子浓度为0.5～2mol/L、氢氧根离子浓度为0.5～2mol/L、硝酸根离子浓度为0.5～2mol/L。
优选的，所述阴离子为高氯酸根离子、氢氧根离子、氟离子、苯酚根离子的组合，所述水溶液中，高氯酸根离子浓度为0.5～2mol/L、氢氧根离子浓度为0.5～2mol/L、氟离子浓度为0.05～0.1mol/L、苯酚根离子浓度为0.05～0.1mol/L。
对银电极进行阳极氧化反应、直至银电极的电极电势为0～1.2V(0＜φ≤12V，优选0.9V)，再改变电极极性，进行阴极还原反应、直至银电极的电极电势为0～-1.4V(-1.4V≤φ＜0，优选-0.8V)。
为达到较好的活化效果，所述阳极氧化反应和阴极还原反应可重复进行1～10次，优选2～6次。
优选的，所述方法如下：在含有高氯酸根离子0.5～2mol/L、氢氧根离子0.5～2mol/L、硝酸根离子0.5～2mol/L的水溶液中，以银电极接电源阳极、石墨电极接电源阴极，于20～60℃(优选20～40℃)、槽电压2.5～4.0V条件下，对银电极进行阳极氧化反应、直至银电极的电极电势为0.8～1.0V，改变电极极性，以银电极接电源阴极、石墨电极接电源阳极，于20～60℃(优选20～40℃)、槽电压2.5～4.0V条件下，对银电极进行阴极还原反应、直至银电极的电极电势为-0.5～-0.8V，重复所述阳极氧化反应和阴极还原反应2～6次，得到所述活性银电极。
本发明方法中，不需要将任何形式的银加入到水溶液中，优选在无隔膜电解槽中对银阴极进行活化处理。所用银电极的对电极可以是任何化学惰性材料，包括：例如铂、石墨、碳、诸如银上的氧化银之类的金属氧化物，优选的对电极材料是石墨，需要指出的是，诸如Hastelloy C之类的合金作为对电极容易发生腐蚀。如果需要，也可以使用分离器将电解槽分成独立的阴极和阳极室。可用的分离器材料有，各种阴离子和阳离子交换膜、多孔的Teflon、石棉和玻璃。电解槽的形状、内部结构和溶液的扰动状态不是关键的因素。
按照本发明方法制得的活性银阴极可应用于3，4，5，6-四氯吡啶甲酸或3，5，6-三氯吡啶甲酸或两者的混合体合成3，6-二氯吡啶甲酸，活性银阴极可以是板状、杆状、导线、筛网、网状、羊毛状或片状的形式，优选扩展的筛网。具体应用时，采用本领域常用的技术进行所需的电解还原。将3，4，5，6-四氯吡啶甲酸或3，5，6-三氯吡啶甲酸或两者的混合体溶于碱性溶剂中形成电解液，然后施加足够的电流经过电解液，直到得到所需程度的还原。
电解可间歇进行或以连续或半连续方式进行。电解槽可以是含有电极的搅拌槽，也可以是任何传统设计的流动电解槽。在某些情况下，需要使用分离器将电解槽分成独立的阴极和阳极室。可用的分离器材料有，各种阴离子和阳离子交换膜、多孔的Teflon、石棉和玻璃。虽然优选使用相对参比电极能控制阴极电势的三个电极，但是电解也可仅使用两个电极(阴极和阳极)并控制电解槽电流、电压来进行。为了方便，优选其中将电解液用作阴极电解液和阳极电解液的三电极的无隔膜电解槽。
阳极可以是任何化学惰性材料，包括：例如铂、石墨、碳、诸如银上的氧化银之类的金属氧化物或诸如Hastelloy C之类的合金，优选的阳极材料是石墨。电极可以是板状、杆状、导线、筛网、网状、羊毛状或片状的形式，优选扩展的筛网。阳极或阴极还可由涂覆到另一种材料上的涂层组成，其中的一个例子是将诸如氧化钌之类的贵金属氧化物涂布到钛金属上。
本发明的有益效果主要体现在：按照本发明方法，制得的活性银电极不仅具有更大的比表面积，而且具有更高的电催化活性和更持久的电催化性能、且损耗更小；制得的活性银电极用于电解3，4，5，6-四氯吡啶甲酸合成3，6-二氯吡啶甲酸，不仅能耗更低，而且生产效率更高。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：片状活化银电极的制备
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.5mol/L高氯酸根离子、0.5mol/L氢氧根离子和0.5mol/L硝酸根离子的水溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势上升到0.9V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势下降到-0.8V，重复这个电化学氧化还原过程4次。反应温度控制在25℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：2324.8cm2/cm2。
实施例2：筛网型活化银电极的制备
在无隔膜电解槽中，采用筛网型银作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×10cm×10cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔2cm。电解液为1000mL含有0.5mol/L高氯酸根离子、0.5mol/L氢氧根离子和0.5mol/L硝酸根离子的水溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为50mA/cm2，待电极电势上升到1.0V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为100mA/cm2，待电极电势下降到-0.8V后，重复这个电化学氧化还原过程4次。反应温度控制在25℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。
实施例3～24：片状活化银电极的制备
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.5mol/L高氯酸根离子、0.05mol/L氟离子和0.5mol/L氢氧根离子的水溶液(阳离子为钠离子)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势上升到0.9V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势下降到-0.8V，重复这个电化学氧化还原过程4次。反应温度控制在25℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙因子，粗糙因子为：2324.8cm2/cm2。
按照上述方法，按表1中阴离子用量及溶剂进行活性银电极制备，制得活性银电极粗糙因子见表1：
  实施例   高氯酸根(mol/L)   次氯酸根(mol/L)   氟离子(mol/L)   氯离子(mol/L)   溴离子(mol/L)   氢氧根(mol/L)   硫酸根(mol/L)   苯酚根(mol/L)   溶剂(v/v)   粗糙因子(cm<sup>2</sup>/cm<sup>2</sup>)
  3   0.5   0.05   0.5   水   2323.8
  4   0.5   0.05   0.5   水   1564.2
  5   0.5   0.05   0.5   水   1246.5
  6   0.5   0.05   0.05   0.5   水   2118.5
  7   0.5   0.05   0.05   0.5   水   2085.5
  8   0.5   0.05   0.05   0.05   0.5   水   2014.9
  9   0.24   0.5   水   1981.8
  10   0.5   水   1577.2
  11   0.5   0.5   水   1654.9
  12   0.5   0.5   水   1901.2
  13   0.05   0.1   0.05   水/甲醇(4/1)   2199.6
  14   0.02   0.05   0.1   0.05   水/乙醇(4/1)   2712.5
  实施例   高氯酸根(mol/L)   次氯酸根(mol/L)   氟离子(mol/L)   氯离子(mol/L)   溴离子(mol/L)   氢氧根(mol/L)   硫酸根(mol/L)   苯酚根(mol/L)   溶剂(v/v)   粗糙因子(cm<sup>2</sup>/cm<sup>2</sup>)
  15   0.02   0.05   0.2   0.02   水/THF(4/1)   2505.1
  16   0.02   0.05   0.2   0.02   水/DMF(4/1)   1894.5
  17   0.5   0.01   水/DMAC(2/1)   1938.7
  18   1.0   0.05   水/甲醇(10/1)   1789.6
  19   0.01   1.5   0.01   水/乙醇(5/1)   1879.5
  20   1.0   水   1648.2
  21   0.3   0.01   水/DMF(1/1)   1568.9
  22   0.5   0.2   0.01   0.05   0.01   水   2135.4
  23   0.1   0.05   0.05   0.01   水/DMAC(1/4)   2065.8
  24   0.5   水   1524.1
实施例25：筛网型活化银电极的制备
在无隔膜电解槽中，采用筛网型银作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×10cm×10cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔2cm。电解液为1000mL含有0.24mol/L氟离子和0.5mol/L硫酸离子的水溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为50mA/cm2，待电极电势上升到1.0V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为100mA/cm2，待电极电势下降到-0.8V后，重复这个电化学氧化还原过程4次。反应温度控制在25℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。
实施例26：
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.5mol/L次氯酸根离子、2.0mol/L氟离子的水溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势上升到0.8V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势下降到-0.5V，重复这个电化学氧化还原过程3次。反应温度控制在35℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：2456.8cm2/cm2。
实施例27：
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.01mol/L碳酸根离子、1.0mol/L醋酸根离子、0.6mol/L苯酚根离子的水溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势下降到0.8V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势上升到-0.5V，重复这个电化学氧化还原过程3次。反应温度控制在35℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：1798.5cm2/cm2。
实施例28：
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.8mol/L碳酸根离子、1.2mol/L醋酸根离子的水溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势下降到1.0V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势上升到-0.6V，重复这个电化学氧化还原过程2次。反应温度控制在60℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：1648.9cm2/cm2。
实施例29：
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.25mol/L氯离子、0.5mol/L硫酸根离子的水/四氢呋喃(水、四氢呋喃体积比4∶1)溶液(阳离子为Na+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势下降到1.0V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势上升到-0.6V，重复这个电化学氧化还原过程6次。反应温度控制在40℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：2247.8cm2/cm2。
实施例30：
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100mL含有0.25mol/L硝酸根离子、0.5mol/L次氯酸根离子、0.5mol/L氢氧根离子的水/DMF(水、DMF体积比2∶1)溶液(阳离子为K+)，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势下降到1.0V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，直到电极电势上升到-0.6V，重复这个电化学氧化还原过程6次。反应温度控制在40℃，槽电压控制在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：2048.7cm2/cm2。
实施例31：电解3，4，5，6-四氯吡啶甲酸合成3，6-二氯吡啶甲酸
在无隔膜电解槽中，采用实施例2制备的活化银电极作为阴极，尺寸为0.1cm×10cm×10cm，相同面积的石墨为阳极，阴阳极相隔2cm。电解液为1000ML 8wt％的氢氧化钠水溶液加40.00克3，4，5，6-四氯吡啶甲酸，电解液用磁力泵循环流动(流量为5L/min)。对电解槽通直流电进行电解，电流密度为50～200mA/cm2，反应温度控制在40℃，槽电压在2.5～3.5V。通入约20.0Ah的电量后停止电解，将电解液取出，取其中100ML电解液，用去离子水稀释10倍，然后用36％的盐酸调节pH到1，然后用等体积二氯甲烷萃取三次，合并萃取液，挥发二氯甲烷得到2.95克固体结晶物。用高效液相色谱仪分析该固体结晶物，3，6-二氯吡啶甲酸的含量为97.5wt％。直流电单耗为：2.09KWh/Kg 3，6-二氯吡啶甲酸。
比较例1：片状活化银电极的制备
在无隔膜电解槽中，采用光亮银片作为工作电极，表观尺寸为0.1cm×1.0cm×1.0cm，相同面积的石墨为对电极，两个电极相隔1cm。电解液为100ML 5wt％氢氧化钠的水溶液，电解液保持静止。然后通直流电对银电极进行氧化，电流密度为5mA/cm2，待电极电势下降到0.9V后，翻转极性对银电极进行还原，电流密度为10mA/cm2，待电极电势上升到-0.8V后，重复这个电化学氧化还原过程四次。反应温度控制在25℃，槽电压在2.5～4.0V。取出银电极，置于去离子中备用。使用电势阶越法测算电极的粗糙度，粗糙度为：192.2cm2/cm2。
比较例2：电解3，4，5，6-四氯吡啶甲酸合成3，6-二氯吡啶甲酸
在无隔膜电解槽中，采用US4217185和US4242183公布的筛网型活性银作为阴极，尺寸为0.1cm×10cm×10cm，相同面积的石墨为阳极，阴阳极相隔2cm。电解液为1000ML 8wt％的氢氧化钠水溶液加40.00克3，4，5，6-四氯吡啶甲酸，电解液用磁力泵循环流动(流量为5L/min)。对电解槽通直流电进行电解，电流密度为50～200mA/cm2，反应温度控制在25℃，槽电压在3.0～3.8V。通入约20.0Ah的电量后停止电解，将电解液取出，取其中100ML电解液，用去离子水稀释10倍，然后用36％的盐酸调节pH到1，然后用等体积二氯甲烷萃取三次，合并萃取液，挥发二氯甲烷得到2.94克固体结晶物。用高效液相色谱仪分析该固体结晶物，3，6-二氯吡啶甲酸的含量为96.3wt％。直流电单耗为：3.27KWh/Kg3，6-二氯吡啶甲酸。

Claims (6)

1.一种活性银电极的制备方法，所述方法如下：在含有阴离子的水溶液中，先对银电极进行阳极氧化反应、使电极表面形成银的氧化态层，再将电极极性倒转，对银电极进行阴极还原反应，得到所述活性银电极；所述阴离子为高氯酸根离子、氢氧根离子、硝酸根离子的组合，所述水溶液中，高氯酸根离子浓度为0.5～2mol/L、氢氧根离子浓度为0.5～2mol/L、硝酸根离子浓度为0.5～2mol/L。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述水溶液为水与有机溶剂的混合溶液，所述有机溶剂为下列之一或其中两种以上的混合物：①C1～C8的醇、②四氢呋喃、③二甲基甲酰胺、④二甲基乙酰胺。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述阳极氧化反应和阴极还原反应在5～80℃、槽电压2.5～4.0V条件下进行。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：对银电极进行阳极氧化反应、直至银电极的电极电势为0～1.2V，再改变电极极性，进行阴极还原反应、直至银电极的电极电势为0～-1.4V。
5.如权利要求1～4之一所述的方法，其特征在于，所述阳极氧化反应和阴极还原反应重复进行1～10次。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法如下：在含有高氯酸根离子0.5～2mol/L、氢氧根离子0.5～2mol/L、硝酸根离子0.5～2mol/L的水溶液中，以银电极接电源阳极、石墨电极接电源阴极，于20～60℃、槽电压2.5～4.0V条件下，对银电极进行阳极氧化反应、直至银电极的电极电势为0.8～1.0V，再将电极极性倒转，以银电极接电源阴极、石墨电极接电源阳极，于20～60℃、槽电压2.5～4.0V条件下，对银电极进行阴极还原反应、直至银电极的电极电势为-0.5～0.8V，重复所述阳极氧化反应和阴极还原反应2～6次，得到所述活性银电极。
CN2008100597892A 2008-02-27 2008-02-27 一种活性银电极的制备方法 Expired - Fee Related CN101235515B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100597892A CN101235515B (zh) 2008-02-27 2008-02-27 一种活性银电极的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100597892A CN101235515B (zh) 2008-02-27 2008-02-27 一种活性银电极的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101235515A CN101235515A (zh) 2008-08-06
CN101235515B true CN101235515B (zh) 2010-06-23

Family

ID=39919410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100597892A Expired - Fee Related CN101235515B (zh) 2008-02-27 2008-02-27 一种活性银电极的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101235515B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9435042B2 (en) 2014-10-24 2016-09-06 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. System and method for selective electrochemical reduction of carbon dioxide employing an anodized silver electrode

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101603179B (zh) * 2009-06-29 2013-11-06 浙江工业大学 3,5,6-三氯吡啶甲酸的电解合成方法
EP2494095B1 (en) * 2009-10-27 2014-04-23 Dow AgroSciences LLC Improved silver cathode activation
CN102181880B (zh) * 2011-04-08 2013-04-24 浙江工业大学 一种氯代有机物的选择性电解加氢脱氯方法
CN102409354A (zh) * 2011-04-20 2012-04-11 横店集团东阳英洛华绿色电化学有限公司 一种2-吡啶甲酸的电解合成方法
CN102732911B (zh) * 2012-06-18 2016-01-13 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 用于电解合成3,6-二氯吡啶甲酸的电极、电解设备和方法
CN104310540B (zh) * 2014-10-13 2016-06-22 苏州科技学院 一种二氧化锰电极的制备方法
CN110468429B (zh) * 2019-08-23 2020-12-25 浙江工业大学 一种银电极的活化方法
CN110656345B (zh) * 2019-08-23 2021-06-08 浙江工业大学 一种4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的电解合成方法
CN110438522B (zh) * 2019-08-23 2021-04-06 浙江工业大学 一种电化学选择性脱氯制备4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的方法
CN111647906B (zh) * 2020-04-03 2021-08-24 杭州师范大学 一种银或银镍合金催化的电化学脱氯处理二氯甲烷的方法
CN111672505A (zh) * 2020-04-13 2020-09-18 南京工业大学 一种银基二氧化碳还原催化剂及其制备方法
CN113030334A (zh) * 2021-03-25 2021-06-25 哈尔滨工业大学（深圳） 一种使用高效液相色谱仪（hplc）对四氯吡啶甲酸含量检测的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4217185A (en) * 1979-07-02 1980-08-12 The Dow Chemical Company Electrolytic production of certain trichloropicolinic acids and/or 3,6-dichloropicolinic acid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4217185A (en) * 1979-07-02 1980-08-12 The Dow Chemical Company Electrolytic production of certain trichloropicolinic acids and/or 3,6-dichloropicolinic acid

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Rui Wen等.Adsorption of pyridine carboxylic acids on silver surfaceinvestigated by potential-dependent SERS.VIBRATIONAL SPECTROSCOPY39.2005,39106-113. *
Rui Wen等.Adsorption of pyridine carboxylic acids on silversurfaceinvestigated by potential-dependent SERS.VIBRATIONAL SPECTROSCOPY39.2005,39106-113. *
Yinghua Xu等.Electrocatalytic reductive dehalogenation of polyhalogenatedphenols in aqueous solution on Ag electrodes.APPLIED CATALYSIS324.2007,32483-86. *
Yinghua Xu等.Electrocatalytic reductive dehalogenation ofpolyhalogenatedphenols in aqueous solution on Agelectrodes.APPLIED CATALYSIS324.2007,32483-86. *
马淳安等.粗糙化银电极上3，4，5，6-四氯吡啶甲酸的电催化还原.浙江工业大学学报34 5.2006,34(5),473-477.
马淳安等.粗糙化银电极上3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的电催化还原.浙江工业大学学报34 5.2006,34(5),473-477. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9435042B2 (en) 2014-10-24 2016-09-06 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. System and method for selective electrochemical reduction of carbon dioxide employing an anodized silver electrode

Also Published As

Publication number Publication date
CN101235515A (zh) 2008-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101235515B (zh) 一种活性银电极的制备方法
EP2765223B1 (de) Elektrokatalysator, Elektrodenbeschichtung und Elektrode zur Herstellung von Chlor
CN105821436B (zh) 一种基于三电极体系的双电解槽两步法氯碱电解方法及装置
CN102181880B (zh) 一种氯代有机物的选择性电解加氢脱氯方法
EP1753894B1 (de) Verfahren zur herstellung von peroxodisulfaten in wässriger lösung
CN105018962A (zh) 一种氯代有机污染物电化学氢化脱氯的方法
CN104087968A (zh) 卤代吡啶甲酸或其盐类化合物的选择性电化学还原方法
CN101603179B (zh) 3,5,6-三氯吡啶甲酸的电解合成方法
CN104379813A (zh) 装配有同心电极对的电解电池
CN108191009A (zh) 聚吡咯修饰的Ag-Pd双金属复合电催化阴极及制备方法和应用
CN110468429B (zh) 一种银电极的活化方法
DE10101494A1 (de) Tetramethylammoniumhydroxid-Synthese
CN102597328B (zh) 改良的银阴极活化
CN105112980A (zh) 一种高活性TiO2-NTs/PbO2-Y-Co3O4修饰电极及其电催化氧化处理制药废水的方法
CN116282393A (zh) 钯-磷化镍铜-泡沫镍复合电极及其制备方法和应用
CN114032566B (zh) 电解脱氯合成4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的方法及产品和应用
EP2949784A1 (de) Sauerstoffverzehrelektrode und verfahren zu ihrer herstellung
CN113666367B (zh) 一种制备石墨插层物的电解槽和石墨插层物制备方法
CN106929875A (zh) 一种基于碳片镀铁制备高铁酸盐的方法
CN113388848A (zh) 一种电解食盐制备次氯酸液的生产方法
CN114075675A (zh) 电解脱氯合成4-氨基-3,6-二氯吡啶甲酸的方法及产品和应用
CN101349017B (zh) 一种电催化还原硫化染料的方法
CN112093860A (zh) 一种2.5维二氧化铱/二氧化锡磁组装电极及其制备方法和应用
EP2439314A2 (de) Verfahren zur Herstellung von transport- und lagerstabilen Sauerstoffverzehrelektroden
CN209383864U (zh) 一种三电极式阴阳极分离电解装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100623

Termination date: 20200227

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee