CN101235246A - 核电站用环氧涂层体系 - Google Patents

核电站用环氧涂层体系 Download PDF

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Abstract

本发明涉及核电站用环氧涂层体系,特别是一种核电站辐射区域建筑混凝土基面的耐辐射防护环氧涂层体系。核电站用环氧涂层体系是由封闭清漆、腻子层、底漆和面漆组成,根据封闭清漆、腻子、底漆和面漆的性能需求,通过调整环氧树脂的含量和固化剂类型,使涂层在具备耐γ射线辐射、容易除去放射性污染物等性能的基础上,大大提高涂层的抗冲击和柔韧性。该涂层体系防辐射效果好,附着力优异,容易除去涂层表面的放射性污染物,能够适应环境苛刻的设计基准事故试验工况。

Description

核电站用环氧涂层体系
技术领域:本发明涉及一种核电站用环氧涂层体系,属于涂料技术领域。
背景技术:随着煤、石油、天然气的成本不断攀升,越来越多的国家开始把目光转向核电,核能利用技术步入了一个快速发展时期。核电站很多地方存在核辐射,辐射会加速材料老化,多孔的混凝土表面也容易吸附放射性灰尘而形成永久性放射源,从而对运行和维修人员造成放射性损伤。因此,在建筑和设备表面涂刷涂料是核电站最常用的防护手段,由于核辐射会使涂料粉化、开裂,破坏涂料的保护作用,只有具备了耐辐射性能的涂料才能在核辐射场所使用。耐幅射性能的涂料,一方面需提供涂层的基本保护作用,另一方面需提供光滑致密、易于清洗以除去放射性污染物的表面。一般的环氧涂层体系,难以满足上述要求。如防辐射涂料CN 1563217,采用大量的钡盐、石英粉、水泥等粉料和少量白乳胶制备,表面粗糙,去污效果很差;防辐射型环氧树脂地坪涂料CN1854218,涂层体系中各层涂料均采用高E-51环氧树脂含量和改性脂肪胺固化剂,涂层体系的抗冲击和柔韧性欠佳,仅适于防辐射型地面的厚涂。
发明内容
本发明一种核电站用环氧涂层体系,是针对现有技术的不足,根据封闭清漆、腻子、底漆和面漆的性能需求,通过调整环氧树脂的含量和固化剂类型,使涂层在具备耐γ射线辐射、容易除去放射性污染物等性能的基础上,大大提高涂层的抗冲击和柔韧性。
一种核电站用环氧涂层体系是由封闭清漆、腻子、底漆、面漆组成,各涂层的组成及重量百分比如下:
A、封闭清漆甲组分:
双酚A型环氧树脂:60%~80%;
烷基缩水甘油醚: 12%~20%;
稀释剂:         5%~20%;
助剂:           0.5%~1%;
封闭清漆乙组分:改性脂肪胺固化剂,甲组分与乙组分配比为2.5∶1;
B、腻子甲组分:
双酚A型环氧树脂:10%~25%;
烷基缩水甘油醚: 3%~6%;
稀释剂:         15%~25%;
耐辐射填料1:    45%~60%;
助剂:           0.5%~1%;
腻子乙组分:聚酰胺固化剂,甲组分与乙组分配比为10∶1;
C、底漆甲组分:
双酚A型环氧树脂:25%~40%;
烷基缩水甘油醚: 5%~10%;
稀释剂:         5%~15%;
耐辐射填料2:    35%~50%;
助剂:           0.5%~1%;
底漆乙组分:改性聚酰胺固化剂,甲组分与乙组分配比为6∶1;
D、面漆甲组分:
双酚A型环氧树脂:45%~70%;
烷基缩水甘油醚: 7%~14%;
稀释剂:         1%~4%
耐辐射填料:     20%~36%;
助剂:           1%~2%;
面漆乙组分:改性脂环胺固化剂,甲组分与乙组分配比为10∶3。
上述各层涂料甲组分中烷基缩水甘油醚为活性稀释剂;稀释剂为丙二醇单甲醚和丙二醇苯醚醋酸酯的一种至两种。
腻子甲组分中的耐辐射填料1由石英粉、碳酸钙、滑石粉、六钛酸钾晶须、触变剂混合而成,其中各成分在耐辐射填料1中所占的重量比如下:石英粉40%~50%;碳酸钙25%~35%;滑石粉15%~20%;六钛酸钾晶须8%~12%;触变剂1%~2%。
底漆甲组分中的耐辐射填料2由金红石型二氧化钛、石英粉、碳酸钙、滑石粉、六钛酸钾晶须、触变剂混合而成,其中各成分在耐辐射填料2中所占的重量比如下:金红石型二氧化钛20%~30%;石英粉20%~35%;碳酸钙15%~25%;滑石粉15%~20%;六钛酸钾晶须10%~15%;触变剂1%~2%。
面漆甲组分中的耐辐射填料3由金红石型二氧化钛、碳酸钙、滑石粉、六钛酸钾晶须、触变剂混合而成,其中各成分在耐辐射填料3中所占的重量比如下:金红石型二氧化钛40%~70%;碳酸钙5%~20%;滑石粉4%~20%;六钛酸钾晶须10%~20%;触变剂1%~2%。
将每个甲组分按常规涂料制备工艺分散均匀,备用。施工时,按设计配比分别与相应乙组分混合,即可使用。
施工时,按照封闭清漆、腻子、底漆和面漆的顺序依次涂刷,其中封闭清漆涂刷厚度为10~25μm,腻子层涂刷厚度为0~200μm,底漆涂刷厚度为30~45μm,面漆涂刷厚度为40~55μm。
本发明适用于核电站要求防辐射场所建筑混凝土基面的表面保护,如核电站安全壳、核燃料厂房、污染物库房等。
本发明具有以下的优点和特点:
1、该涂层体系防辐射效果好,当涂层厚度为80μm时(未刮腻子层),在8.5×105Gy的累积辐照剂量下,涂层漆膜完好,有光泽,无膨胀、收缩、裂纹、起泡、剥落和粉化等现象,辐照后附着力为大于3.4MPa。
2、核电站用环氧涂层体系具有优良的去污效果,漆膜表面对137Cs、90Sr-90Y的沾污敏感率为4.0%以下,去污百分数为95%以上。
3、核电站用环氧涂层体系具有优良的耐温变性和附着力,能够适应环境苛刻的设计基准事故试验工况。
4、核电站专用环氧涂层体系具有一定的触变性,在平面和立面均可施工。
5、核电站用环氧涂层体系的各层涂料配方中,只添加少量非活性稀释剂或者不添加,漆料的固含量高,且稀释剂采用环保无味的丙二醇单甲醚和丙二醇苯醚醋酸酯的一种至两种,在涂装过程中对环境污染小。
6、核电站用环氧涂层体系不含铅、石棉等有害物质,不含锌、铝等元素,卤素、硫元素含量小于1000ppm限量,对核电站建筑和设备防护安全可靠。
具体实施方式:
  原料   实施例1重量比   实施例2重量比
  封闭清漆甲组分:
  双酚A型环氧树脂   70   76
  烷基缩水甘油醚   14   11
  丙二醇单甲醚   7.5   12.5
  丙二醇苯醚醋酸酯   8   0
  助剂   0.5   0.5
  封闭清漆乙组分:
  改性脂肪胺固化剂,甲组分与乙组分配比为2.5∶1
  腻子甲组分:
  双酚A型环氧树脂   19   20
  烷基缩水甘油醚   3   3
  丙二醇单甲醚   10   17
  丙二醇苯醚醋酸酯   8   0
  石英粉   28.5   25.5
  碳酸钙   15   18
  滑石粉   10   10
  六钛酸钾晶须   5   5
  触变剂   1   1
  助剂   0.5   0.5
  腻子乙组分:
  聚酰胺固化剂,甲组分与乙组分配比为10∶1
  底漆甲组分:
  双酚A型环氧树脂   32   34
  烷基缩水甘油醚   6   5
  丙二醇单甲醚   5.5   11
  丙二醇苯醚醋酸酯   6   0
  金红石型二氧化钛   15   10
  石英粉   11   15.5
  碳酸钙   10   10
  滑石粉   8   8
  六钛酸钾晶须   5   5
  触变剂   1   1
  助剂   0.5   0.5
  底漆乙组分:
  改性聚酰胺固化剂,甲组分与乙组分配比为6∶1
  面漆甲组分:
  双酚A型环氧树脂   57   59
  烷基缩水甘油醚   10   8
  丙二醇单甲醚   0   4
  助剂   1   1
  金红石型二氧化钛   20   14
  碳酸钙   3   3
  滑石粉   3   5
  六钛酸钾晶须   5   5
  触变剂   1   1
  面漆乙组分:
  改性脂环胺固化剂,甲组分与乙组分配比为10∶3
实施例1时,制备清漆甲组分:首先按比例称取一定量的双酚A型环氧树脂、烷基缩水甘油醚、丙二醇单甲醚和丙二醇苯醚醋酸酯于调漆罐内,搅拌均匀;按实施例1加入助剂,充分搅拌均匀,包装备用。施工时按配比加入适量相应的改性胺固化剂,搅拌均匀即可使用。
制备腻子甲组分:首先按比例称取一定量的双酚A型环氧树脂、烷基缩水甘油醚、丙二醇单甲醚和丙二醇苯醚醋酸酯于调漆罐内,搅拌均匀;按实施例1依次加入耐辐射填料和助剂,充分搅拌均匀,包装备用。施工时按10比1加入适量相应的小分子量聚酰胺固化剂,搅拌均匀即可使用。
制备底漆甲组分:首先按比例称取一定量的双酚A型环氧树脂、烷基缩水甘油醚、丙二醇单甲醚和丙二醇苯醚醋酸酯于调漆罐内,搅拌均匀;按实施例1依次加入耐辐射填料和助剂,充分搅拌均匀,包装备用。施工时按6比1加入适量改性聚酰胺固化剂,搅拌均匀即可使用。
制备面漆甲组分:首先按比例称取一定量的双酚A型环氧树脂、烷基缩水甘油醚于调漆罐内,搅拌均匀;按实施例1依次加入耐辐射填料和助剂,充分搅拌均匀,过三辊机研磨至细度小于35μm,包装备用。施工时按10比3加入改性脂环胺固化剂,搅拌均匀即可使用。
如果稀释剂只采用丙二醇单甲醚,则按实施例2的比例配料施工。
核电站用环氧涂层体系的基本性能(其中面漆厚40μm,底漆厚35μm,腻子层厚0μm,封闭清漆厚15μm。)
  检验项目   检验结果
  实施例1   实施例2
  耐磨性(750g/500r,失重) 0.015g 0.019g
  柔韧性/mm   ≤1   ≤1
  耐冲击/cm   50   50
  耐温试验(120℃,200h)   外观   涂层无开裂、起泡和剥落   涂层无开裂、起泡和剥落
  附着力   >3.4MPa   >3.2MPa
  耐辐射性能(剂量≥2×103GY/h)   8.5×105GY漆膜完好,有光泽,有变色现象   8.5×105GY漆膜完好,有光泽,有变色现象
  辐照试验后的附着力(拉开法)   3.4MPa   3.4MPa
  去污率,%   97.1%   95.7%

Claims (9)

1、一种核电站用环氧涂层体系,由封闭清漆、腻子、底漆、面漆组成,各涂层均由甲、乙两组分组成,其特征在于:各涂层的组成及重量百分比如下:
A、封闭清漆甲组分:
双酚A型环氧树脂:60%~80%;
烷基缩水甘油醚: 12%~20%;
稀释剂:         5%~20%;
助剂:           0.5%~1%;
封闭清漆乙组分:改性脂肪胺固化剂,甲组分与乙组分配比为2.5∶1;
B、腻子甲组分:
双酚A型环氧树脂:10%~25%;
烷基缩水甘油醚: 3%~6%;
稀释剂:         15%~25%;
耐辐射填料1:    45%~60%;
助剂:           0.5%~1%;
腻子乙组分:聚酰胺固化剂,甲组分与乙组分配比为10∶1;
C、底漆甲组分:
双酚A型环氧树脂:25%~40%;
烷基缩水甘油醚: 5%~10%;
稀释剂:         5%~15%;
耐辐射填料2:35%~50%;
助剂:       0.5%~1%;
底漆乙组分:改性聚酰胺固化剂,甲组分与乙组分配比为6∶1;
D、面漆甲组分:
双酚A型环氧树脂:45%~70%;
烷基缩水甘油醚: 7%~14%;
稀释剂:         1%~4%
耐辐射填料:     20%~36%;
助剂:           1%~2%;
面漆乙组分:改性脂环胺固化剂,甲组分与乙组分配比为10∶3。
2、如权利要求1所述的一种核电站用环氧涂层体系,其特征在于:
上述各层涂料甲组分中稀释剂为丙二醇单甲醚和丙二醇苯醚醋酸酯的一种至两种。
3、如权利要求1所述的一种核电站用环氧涂层体系,其特征在于:
腻子甲组分中的耐辐射填料1由石英粉、碳酸钙、滑石粉、六钛酸钾晶须、触变剂混合而成。
4、如权利要求3所述的一种核电站用环氧涂层体系,其特征在于:
耐辐射填料1各成分在耐辐射填料1中所占的重量比如下:石英粉40%~50%;碳酸钙25%~35%;滑石粉15%~20%;六钛酸钾晶须8%~12%;触变剂1%~2%。
5、如权利要求1所述的一种核电站用环氧涂层体系,其特征在于:
底漆甲组分中的耐辐射填料2由金红石型二氧化钛、石英粉、碳酸钙、滑石粉、六钛酸钾晶须、触变剂混合而成。
6、如权利要求5所述的一种核电站专用环氧涂层体系,其特征在于:耐辐射填料2其中各成分在耐辐射填料2中所占的重量比如下:金红石型二氧化钛20%~30%;石英粉20%~35%;碳酸钙15%~25%;滑石粉15%~20%;六钛酸钾晶须10%~15%;触变剂1%~2%。
7、如权利要求1所述的一种核电站专用环氧涂层体系,其特征在于:面漆甲组分中的耐辐射填料3由金红石型二氧化钛、碳酸钙、滑石粉、六钛酸钾晶须、触变剂混合而成。
8、如权利要求7所述的一种核电站专用环氧涂层体系,其特征在于:耐辐射填料3各成分在耐辐射填料3中所占的重量比如下:金红石型二氧化钛40%~70%;碳酸钙5%~20%;滑石粉4%~20%;六钛酸钾晶须10%~20%;触变剂1%~2%。
9、如权利要求1所述的一种核电站专用环氧涂层体系,其特征在于:施工时,按照封闭清漆、腻子、底漆和面漆的顺序依次涂刷,其中封闭清漆涂刷厚度为10~25μm,腻子层涂刷厚度为0~200μm,底漆涂刷厚度为30~45μm,面漆涂刷厚度为40~55μm。
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Effective date of registration: 20110414

Address after: 102605, Beijing, Daxing District Qingyun Town Industrial Management Committee 1, three, 302 rooms

Patentee after: Beijing Xiubo Technology Development Co., Ltd.

Address before: Supe Industrial Park, No. 72 Panyu District Zhong villages of Guangzhou city in Guangdong province 511495 Xie Shi Lu

Patentee before: Guangzhou Supe Chemical Co., Ltd.

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Owner name: GUANGZHOU SUPE CHEMICAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: BEIJING SUPER TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO., LTD.

Effective date: 20140722

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Patentee after: Guangzhou Supe Chemical Co., Ltd.

Address before: 102605, Beijing, Daxing District Qingyun Town Industrial Management Committee 1, three, 302 rooms

Patentee before: Beijing Xiubo Technology Development Co., Ltd.

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Address after: Supe Industrial Park, No. 72 Panyu District Zhong villages of Guangzhou city in Guangdong province 511495 Xie Shi Lu

Patentee after: GUANGZHOU SUPER CHEMICAL COATING CO., LTD.

Address before: Supe Industrial Park, No. 72 Panyu District Zhong villages of Guangzhou city in Guangdong province 511495 Xie Shi Lu

Patentee before: Guangzhou Supe Chemical Co., Ltd.