CN101213265A - 浅色设计的木板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及由漂白且使用液体着色剂制剂着色的木纤维生产的浅色木基板。所述制剂包含至少一种颜料和至少一种在电磁波谱可见区吸收的染料。
Description
本发明涉及由漂白且使用包含至少一种颜料和至少一种在电磁波谱可见区吸收的染料的液体着色剂制剂着色的木纤维生产的浅色木基板。
本发明还涉及这些木基板在生产配件中的用途和包含这些木基板的配件。
在木基材料领域，中密度纤维板(MDF板)和高密度纤维板(HDF板)的市场处于强劲增长阶段。生产量在过去十年中多了三倍。
MDF和HDF板可以象常规刨花板一样进行加工。然而因其均匀的结构，它们也适用于异形部件的生产并且因此日益应用于家具生产中。因此，例如用于室内和装饰目的(如在展览会中的布置)的配件，以及高质量家具已由该木板生产而且为保持该似木结构可见，仅涂无色漆或覆盖层。
当然，取决于所用木材的类型，这些木板本来具有或多或少明显的褐色，这在家具领域应用中具有低美学价值。
从WO-A-04/35276中已知的用颜料和染料制剂罩色可以使木纤维的固有色在暗色调区域和高色调深度下得到补偿。这样可以得到有色的、完全着色的、耐晒并因此具有高美学上值的MDF板，该板适用于耐用制品例如用于家用家具的生产。
然而，至今仍未公开甚至在高色调深度下具有明亮浅色调(L*≥75)，染黄色或橙色，例如或具有低色调深度，即减轻的柔和色调，例如中灰色的木基板，尤其是MDF板。然而，这种板尤其对于家具和室内装饰制品例如厨房或浴室制品的生产特别有意义。
JP-A-55-164142描述了由首先已用氯化钠氧化漂白，然后使用直接染料着色的木屑生产的刨花板。那里，进行漂白以便增强木屑整个着色的能力，据说产生强烈的颜色。
最后，在本申请说明书的优先权日未出版的DE-A-102004050278中，描述了浅至白色的木基板，其由漂白的木纤维生产和/或用白色颜料罩色。
因此，本发明的目的是提供浅色木基板。
因此发现由漂白且使用包含颜料和染料的液体着色剂制剂着色的木纤维生产的浅色木基板。
本发明木基板的特征是它们的清洁浅色调。这些色调可以为与白色混合的“软”柔和色调，其可通过以≤1/9，尤其是≤1/25的的标准色调深度着色而得到，或具有亮度L*≥75的强色调。
本发明木基板例如为MDF或HDF板或刨花板。特别优选MDF板。
MDF和HDF板通常以连续方法生产：首先将洗过的潮湿细碎的木片(碎片)预加热至大约80℃并且然后在2-5巴的压力和100-150℃的温度下在蒸煮器中软化。然后在下游的精制机中，使该碎片纤维化。精制机由两个具有径向后角且彼此靠近以相反方向旋转的金属盘组成。纤维借助喷胶管线(blowline)离开精制机。这里，通常使用胶。所用的粘合剂通常为脲-甲醛树脂，某些情况下用三聚氰胺增强，或者对于防潮板用脲-三聚氰胺-甲醛树脂。异氰酸酯也用作粘合剂。粘合剂通常与所需的添加剂(例如固化剂、石蜡分散体、着色剂)一起施用于纤维。施用了胶的纤维然后通过干燥机，在其中干燥至含湿量为8-15重量％。一些情况下，胶直到随后特别是在专用的连续运转混合机中材施用于干燥的纤维。
在刨花板的生产中，在连续混合机中将胶施用于预干燥的碎片。
然后将已施用胶的纤维或碎片倒出以得到块(mat)，如果适合的话经受冷预压实以及在170-240℃下在热压机中压制得到板。
用作本发明木基板的基材原则上可以为任何可由植物得到的纤维材料。因此，除通常所用的木纤维外，例如可由棕榈得到的纤维也是合适的。优选基材为浅色木型，尤其是云杉或松树，但是也可使用较暗色木型如山毛榉
以下术语“木纤维”和“碎片”没有区别，而是术语“木纤维”也意欲包含“碎片”。
用于本发明木基板的木纤维为漂白的。
木纤维的化学漂白包括通过氧化和/或还原化学品将赋予木材颜色的杂质破坏或使之无效。适合的用于氧化漂白的实例包括过氧化氢、臭氧、氧、卤素含氧酸的盐如亚氯酸盐，和有机和无机过酸盐如过醋酸盐、过碳酸盐和过硼酸盐，尤其是其碱金属盐，特别是钠盐，优选过碳酸盐和过氧化氢。适用于还原漂白的那些的实例包括还原性硫化合物，例如连二亚硫酸盐、二亚硫酸盐、亚硫酸盐或二氧化硫、亚磺酸和其盐，特别是碱金属盐并且尤其是钠盐，以及羟基羧酸如柠檬酸和苹果酸。优选的还原剂为二亚硫酸盐和亚硫酸盐，特别是亚硫酸氢钠，以及苹果酸和柠檬酸。
特别优选用于本发明木基板的木纤维为已首先氧化然后还原漂白的纤维。
非常特别优选氧化漂白使用过碳酸盐或过氧化氢进行，并且还原漂白使用亚硫酸盐、苹果酸或柠檬酸进行。
有利的漂白程序包括在90-150℃和至多3巴的压力下在逆流塔中用漂白剂的水溶液或分散体连续处理5-40重量％浓度的木纤维分散体。通常，该操作在配位剂如EDTA的存在下进行以防止过渡金属离子导致漂白剂的降解。
特别是当生产本发明MDF/HDF板时，纤维的漂白可有利地在板生产期间进行。可以将漂白剂加到预热器或精制机中的碎片中。优选还加入配位剂。
漂白后，将用于本发明木基板中的木纤维使用包含至少一种颜料和至少一种在电磁波谱的可见区吸收的染料的液体着色剂制剂着色。
这些着色剂制剂通常包含基于颜料0.01-10重量％，优选0.5-10重量％染料。
特别优选这些着色剂制剂包含：
(A)10-70重量％至少一种颜料，
(B)0.05-7重量％至少一种在电磁波谱的可见区吸收的染料，
(C)1-50重量％至少一种分散剂，
(D)10-88.95重量％水或水与至少一种保水剂的混合物，和
(E)0-5重量％其他通常的着色剂制剂成分。
作为组分(A)，有机或无机颜料可包含在着色剂制剂中。应当理解着色剂制剂也可包含不同有机或不同无机颜料的混合物，或有机与无机颜料的混合物。
颜料优选为细碎形式，因此平均粒度通常为0.1-5μm，特别是0.1-3μm，尤其是0.1-1μm。
有机颜料通常为有机彩色颜料和黑颜料。无机颜料同样可以为彩色颜料(彩色、黑色和白色颜料)以及发光颜料。
适合的有机彩色颜料的实例包括如下：
-单偶氮颜料：C.I.颜料棕(Pigment Brown)25；
C.I.颜料橙(Pigment Orange)5、13、36、38、64和67；
C.I.颜料红(Pigment Red)1、2、3、4、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58:2、58:4、63、112、146、148、170、175、184、185、187、191:1、208、210、245、247和251；
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)1、3、62、65、73、74、97、120、151、154、168、181、183和191；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)32；
-双偶氮颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)16、34、44和72；
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176、180和188；
-双偶氮缩合颜料：C.I.颜料黄(Pigment Yellow)93、95和128；
C.I.颜料红(Pigment Red)144、166、214、220、221、242和262；
C.I.颜料棕(Pigment Brown)23和41；
-蒽嵌蒽醌颜料：C.I.颜料红(Pigment Red)168；
-蒽醌颜料：C.I.颜料黄(Pigment Yellow)147、177和199；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)31；
-蒽素嘧啶颜料：C.I.颜料黄(Pigment Yellow)108；
-喹吖啶酮颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)48和49；
C.I.颜料红(Pigment Red)122、202、206和209；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)19；
-喹酞酮颜料：C.I.颜料黄(Pigment Yellow)138；
-二酮吡咯并吡咯颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)71、73和81；
C.I.颜料红(Pigment Red)254、255、264、270和272；
-二嗪颜料：C.I.颜料紫(Pigment Violet)23和37；
C.I.颜料蓝(Pigment Blue)80；
-黄烷士林颜料：C.I.颜料黄(Pigment Yellow)24；
-阴丹士林颜料：C.I.颜料蓝(Pigment Blue)60和64；
-异吲哚啉颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)61和69；
C.I.颜料红(Pigment Red)260；
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)139和185；
-异吲哚啉酮颜料：C.I.颜料黄(Pigment Yellow)109、110和173；
-异蒽酮紫颜料：C.I.颜料紫(Pigment Violet)31；
-金属络合物颜料：C.I.颜料红(Pigment Red)257；
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)117、129、150、153和177；
C.I.颜料绿(Pigment Green)8；
-紫环酮颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)43；
C.I.颜料红(Pigment Red)194；
-二萘嵌苯颜料：C.I.颜料黑(Pigment Black)31和32；
C.I.颜料红(Pigment Red)123、149、178、179、190和224；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)29；
-酞菁颜料：C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15、15:1、15:2，15:3、15:4、15:6和16；
C.I.颜料绿(Pigment Green)7和36；
-皮蒽酮颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)51；
C.I.颜料红(Pigment Red)216；
-吡唑并喹唑酮颜料：C.I.颜料橙(Pigment Orange)67；
C.I.颜料红(Pigment Red)251；
-硫靛颜料：C.I.颜料红(Pigment Red)88和181；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)38；
-三芳基碳颜料：C.I.颜料蓝(Pigment Blue)1、61和62；
C.I.颜料绿(Pigment Green)1；
C.I.颜料红(Pigment Red)81、81:1和169；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)1、2、3和27；
-C.I.颜料黑(Pigment Black)1(苯胺黑)；
-C.I.颜料黄(Pigment Yellow)101(醛连氮黄)；
-C.I.颜料棕(Pigment Brown)22。
适合的无机彩色颜料的实例包括：
-白色颜料：二氧化钛(C.I.颜料白(Pigment White)6)、锌白、颜料级氧化锌、硫化锌、锌钡白；
-黑色颜料：氧化铁黑(C.I.颜料黑(Pigment Black)11)、铁锰黑、尖晶石黑(C.I.颜料黑(Pigment Black)27)；碳黑(C.I.颜料黑(PigmentBlack)7)；
-彩色颜料：氧化铬、水合氧化铬绿、铬绿(C.I.颜料绿(Pigment Green)48)；
钴绿(C.I.颜料绿(Pigment Green)50)；群青绿；
钴蓝(C.I.颜料蓝(Pigment Blue)28和36；C.I.颜料蓝(PigmentBlue)72)；群青蓝；锰蓝；
群青紫；钴紫和锰紫；
氧化铁红(C.I.颜料红(Pigment Red)101)；硫硒化镉(C.I.颜料红(Pigment Red)108)；硫化铈(C.I.Pigment Red 265)；钼铬红(C.I.颜料红(Pigment Red)104)；群青红；
氧化铁棕(C.I.颜料棕(Pigment Brown)6和7)，混合棕，尖晶石相和刚玉相(C.I.颜料棕(Pigment Brown)29、31、33、34、35、37、39和40)，铬钛黄(C.I.颜料棕(Pigment Brown)24)，铬橙；
硫化铈(C.I.颜料橙(Pigment Orange)75)；
氧化铁黄(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)42)；镍钛黄(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)53；C.I.颜料黄(Pigment Yellow)157、158、159、160、161、162、163、164和189)；铬钛黄；尖晶石相(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)119)；硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)37和35)；铬黄(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
34)；钒酸铋(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)184)。
发光颜料为单相或多相结构的片晶型颜料，其色彩显示特征是干涉、反射和吸收现象的相互作用。实例包括铝片晶和带有一个或多个涂层尤其是金属的氧化物的铝、氧化铁和云母片晶。
着色剂制剂通常包含10-70重量％，优选10-60重量％颜料(A)。
作为组分(B)，着色剂制剂包含至少一种在电磁波谱的可见区吸收的染料，并且其选自阳离子染料、阴离子染料和分散染料。特别适合的染料为可溶于水或水溶混性或水溶性有机溶剂中的那些。所用的染料(B)优选具有每种情况下可与颜料(A)相比的色调，因为以此方式可甚至用浅色调实现木基板的特别强烈的着色。作为选择，使用在色调方面不同的染料(B)，由此能使着色修色(shade)。
适合的染料尤其是阳离子染料、阴离子染料和分散染料。非常特别优选适合的染料为直接染料和分散染料。
适合的阳离子染料(B)尤其属于二-和三芳基甲烷、呫吨、偶氮、花青、吖菁、甲川、吖啶、藏红、嗪、对氮蒽蓝、苯胺黑和吩嗪范围，优选来自偶氮、三芳基甲烷和呫吨范围的染料。
可提到的具体实例包括如下：C.I.碱性黄(Basic Yellow)1、2和37；C.I.碱性橙(Basic Orange)2；C.I.碱性红(Basic Red)1和108；C.I.碱性蓝(Basic Blue)1、7和26；C.I.碱性紫(Basic Violet)1、3、4、10、11和49；C.I.碱性绿(Basic Green)1和4；C.I.碱性棕(Basic Brown)1和4。
阳离子染料(B)也可以为包含外部碱性基团的着色剂。这里适合的实例为C.I.碱性蓝(Basic Blue)15和161。
有用的阳离子染料(B)另外包括在酸性增溶剂的存在下的相应染料碱。实例包括如下：C.I.溶剂黄(Solvent Yellow)34；C.I.溶剂橙(SolventOrange)3；C.I.溶剂红(Solvent Red)49；C.I.溶剂紫(Solvent Violet)8和9；C.I.溶剂蓝(Solvent Blue)2和4；C.I.溶剂黑(Solvent Black)7。
特别适合的阴离子染料为含磺酸基团且源自于偶氮、蒽醌、金属络合物、三芳基甲烷、呫吨和1，2-二苯乙烯范围的化合物，优选来自三芳基甲烷、偶氮和金属络合物(尤其是铜络合物、铬络合物和钴络合物)范围的染料。
具体实例包括：C.I.酸性黄(Acid Yellow)3、19、36、59、119和204；C.I.酸性橙(Acid Orange)7、8、44、74、92和142；C.I.酸性红(Acid Red)52、88、159、351和357；C.I.酸性紫(Acid Violet)17、46、56、58、65和90；C.I.酸性蓝(Acid Blue)9、193和199；C.I.酸性棕(Acid Brown)355；C.I.酸性黑(Acid Black)52和194；C.I.直接黄(Direct Yellow)4和11；C.I.直接红(Direct Red)80、81和254；C.I.直接紫(Direct Violet)35和51；C.I.直接蓝(Direct Blue)47、67、199、267和279。
这些染料尤其当它们为碱金属盐，尤其是锂、钠或钾盐的形式，或为未取代或取代的铵盐，尤其是链烷醇铵盐的形式时为水溶性的。
分散染料优选以市售的水分散体的形式使用并通过在高温下扩散在木基板生产操作中而显示它们的着色行为。
特别适合的实例包括来自喹酞酮和蒽醌范围的分散染料。
着色剂制剂通常每种情况下基于颜料(A)以0.5-10重量％，优选1-8重量％的量包含染料(B)。基于制剂的总重量，这相应于通常0.05-7重量％，尤其是0.1-5.6重量％的量。
对于浅色调，优选的颜料/染料组合例如：C.I.颜料橙(Pigment Orange)34和C.I.直接黄(Direct Yellow)11；C.I.颜料黄(Pigment Yellow)74和C.I.直接黄(Direct Yellow)4。
纯浅柔和彩色调尤其可通过将白色颜料，尤其是C.I.颜料白(PigmentWhite)6，与修色彩色颜料如C.I.颜料黑(Pigment Black)7和C.I.碱性紫(Basic Violet)3混合而得到。浅灰色调也可有利地通过用适合的染料修色白色颜料而得到，其中适合的染料的实例为蓝色染料如C.I.直接蓝(DirectBlue)47、67、267和279，和/或紫色染料如C.I.直接紫(Direct Violet)35和51，和如果合适的话黄色染料如C.I.直接黄(Direct Yellow)4。这里白色颜料的含量每种情况下基于着色剂的总量通常为80-99重量％。
至少一种分散剂作为组分(C)包含在着色剂制剂中。
特别适合的分散剂(C)为非离子和阴离子水溶性表面活性添加剂。
特别适合的非离子添加剂剂(C)基于聚醚(添加剂(C1))。
除未混合的聚氧化烯，优选C2-C4氧化烯和苯基取代的C2-C4氧化烯，尤其是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚(氧化苯乙烯)外，这里适合的尤其是嵌段共聚物，尤其是含聚氧化丙烯嵌段和聚氧化乙烯嵌段，或聚(氧化苯乙烯)嵌段和聚氧化乙烯嵌段的聚合物，以及这些氧化烯的无规共聚物。
聚氧化烯可通过氧化烯加聚在起始分子，例如饱和或不饱和脂族和芳族醇、各自可由烷基，尤其是C1-C12烷基，优选C4-C12或C1-C4烷基取代的酚或萘酚，或饱和或不饱和脂族和芳族胺，或饱和或不饱和脂族羧酸和羧酰胺上而制备。通常每摩尔起始分子使用1-300摩尔，优选3-150摩尔氧化烯。
适合的脂族醇通常包含6-26碳原子，优选8-18个碳原子，结构上可以为非支化、支化或环状的。可提到的实例包括辛醇、壬醇、癸醇、异癸醇、十一烷醇、十二烷醇、2-丁基辛醇、十三烷醇、异十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、2-己基癸醇、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、2-庚基十一烷醇、2-辛基癸醇、2-壬基十三烷醇、2-癸基十四烷醇、油醇和9-十八烷醇，以及这些醇的混合物如C8/C10、C13/C15和C15/C18醇，和环戊醇和环己醇。特别重要的是通过脂肪水解和还原而由天然原料得到的饱和和不饱和脂肪醇，和来自羰基合成法的合成脂肪醇。具有这些醇的氧化烯加合物的平均分子量Mn通常为200-5000。
除未取代酚和α-和β-萘酚外，上述芳族醇的实例包括己基酚、庚基酚、辛基酚、壬基酚、异壬基酚、十一烷基酚、十二烷基酚、二-和三丁基酚，以及二壬基酚。
适合的脂族胺依照上述脂族醇。这里特别重要的还有优选具有14-20个碳原子的饱和和不饱和脂肪胺。芳族胺的实例包括苯胺和它的衍生物。
适合的脂族羧酸尤其是优选包含14-20个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸，氢化、半氢化和未氢化的树脂酸，和多元羧酸、二羧酸如马来酸。
适合的羧酰胺衍生于这些羧酸。
不仅具有单官能胺和醇的氧化烯加合物，还非常特别重要是具有至少二官能胺和醇的氧化烯加合物。
优选的至少二官能胺是官能度为2-5尤其符合式H2N-(R1-NR2)n-H(R1：C2-C6亚烷基；R2：氢或C1-C6烷基；n：1-5)的胺。具体实例包括如下：亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、亚丙基-1，3-二胺、二亚丙基三胺、3-氨基-1-亚乙基氨基丙烷、六亚甲基二胺、二六亚甲基三胺、1，6-双(3-氨基丙基氨基)己烷和N-甲基二亚丙基二胺，特别优选六亚甲基二胺和二亚乙基三胺，非常特别优选亚乙基二胺。
这些胺优选首先与氧化丙烯，然后与氧化乙烯反应。嵌段共聚物的氧化乙烯含量通常为约10-90重量％。
基于多官能胺的嵌段共聚物的平均分子量Mn通常为1000-40000，优选1500-30000。
优选至少二官能醇为官能度为2-5的醇。可提到的实例包括C2-C6亚烷基二醇和相应的二亚烷基和聚亚烷基二醇，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二丙二醇和聚乙二醇、甘油和季戊四醇，特别优选乙二醇和聚乙二醇，非常特别优选丙二醇和二丙二醇。
特别优选的具有至少二官能醇的氧化烯加合物具有中心聚氧化丙烯嵌段，即基于丙二醇或首先与其他氧化丙烯，然后与氧化乙烯反应的聚丙二醇。嵌段共聚物的氧化乙烯含量通常为10-90重量％。
基于多元醇的嵌段共聚物的平均分子量Mn通常为1000-20000，优选1000-15000。
这种氧化烯嵌段共聚物为已知的并在名Tetronic和Pluronic(BASF)下市售。
可提到的特别适用作组分(C)的水溶性阴离子表面活性剂的实例包括基于烯属不饱和羧酸的聚合物的添加剂(C2)、基于聚氨酯的添加剂(C3)，以及基于上述聚醚的酸性磷酸、膦酸、硫酸和/或磺酸酯的添加剂(C4)。
应当理解也可使用两种或多种添加剂(C)的混合物，因此包括不同非离子添加剂的混合物和不同阴离子添加剂的混合物，以及非离子与阴离子添加剂的混合物。
特别适合的基于不饱和羧酸的聚合物的阴离子水溶性表面活性添加剂(C2)为选自烯属不饱和单羧酸和/或烯属不饱和二羧酸的均聚物和共聚物，其可另外以共聚形式包含不包含酸官能的乙烯基单体；这些均聚物和共聚物的烷氧基化产物；和这些均聚物和共聚物和它们的烷氧基化产物的盐的添加剂。
可提到的含羧基单体和乙烯基单体的实例包括如下：
-丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；
-马来酸、马来酸酐、马来酸单酯、马来酸单酰胺、马来酸与可已氧化成含氧化胺基团的衍生物的二胺的反应产物，和富马酸，其中优选马来酸、马来酸酐和马来酸单酰胺；
-苯乙烯类，例如苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；乙烯、丙烯、异丁烯、二异丁烯和丁二烯；乙烯基醚，例如聚乙二醇单乙烯基醚；线性或支化单羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；烯属不饱和单羧酸的烷基酯和芳基酯，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基、壬基、月桂基和羟基乙基酯，以及(甲基)丙烯酸苯基、萘基和苄基酯；烯属不饱和二羧酸的二烷基酯，例如马来酸和富马酸二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基、二戊基、二己基、二-2-乙基己基、二壬基、二月桂基和二-2-羟基乙基酯；乙烯基吡咯烷酮；丙烯腈和甲基丙烯腈，优选苯乙烯、异丁烯、二异丁烯、丙烯酸酯和聚乙二醇单乙烯基醚。
优选的这些单体的均聚物的特别实例为聚丙烯酸。
所述单体的共聚物可由两种或多种，尤其是三种不同的单体合成。可存在无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。优选的共聚物包括苯乙烯/丙烯酸、丙烯酸/马来酸、丙烯酸/甲基丙烯酸、丁二烯/丙烯酸、异丁烯/马来酸、二异丁烯/马来酸和苯乙烯/马来酸共聚物，其中每一个可包含丙烯酸酯和/或马来酸酯作为另外的单体组分。
优选以盐的形式至少部分存在非烷氧基化均聚物和共聚物的羧基以便确保在水中的溶解性。适合的盐例如为碱金属盐，例如钠盐和钾盐以及铵盐。
非烷氧基化的聚合添加剂(C2)的平均分子量Mw通常为900-250000。特别适用于各个聚合物的分子量范围当然取决于它们的组成。对于不同聚合物，例如给出如下分子量数值：聚丙烯酸：Mw为900-250000；苯乙烯/羧酸共聚物：Mw为1000-50000；丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物：Mw为1000-250000；丙烯酸/马来酸共聚物：Mw为2000-70000。
除这些均聚物和共聚物本身外，它们的烷氧基化产物也特别作为添加剂(C2)。
根据本发明，意指这些产物尤其是已用聚醚醇部分至(如果可能)完全酯化的聚合物。这些聚合物的酯化度通常为30-80摩尔％。
特别适合于酯化的是聚醚醇本身，优选聚乙二醇和聚丙二醇，以及它们的端基在一端封住的衍生物，尤其是相应的单醚，例如单芳基醚、单苯基醚，以及尤其是单C1-C26烷基醚，实例为用脂肪醇醚化的乙二醇和丙二醇，以及可例如通过转化相应的聚醚醇的OH端基或通过氧化烯用优选脂族伯胺加聚而制备的聚醚胺。本文中优选聚乙二醇、聚乙二醇单醚和聚醚胺。所用的聚醚醇和它们的衍生物的平均分子量Mn通常为200-10000。
通过控制极性与非极性基团之比，可调整添加剂(C2)的表面活性性能。
这种阴离子表面活性性添加剂(C2)同样为已知的并例如在名Sokalan(BASF)、Joncryl(Johnson Polymer)、Alcosperse(Alco)、Geropon(Rhodia)、Good-Rite(Goodrich)、Neoresin(Avecia)、Orotan和Morez(Rohm & Haas)、Disperbyk(Byk)，以及Tegospers(Goldschmidt)下市售。
本发明颜料制剂可另外包含聚氨酯基添加剂(C3)作为阴离子表面活性添加剂。
根据本发明，术语“聚氨酯”意欲不仅指纯的多官能异氰酸酯(C3a)与包含异氰酸酯反应性羟基的有机化合物(C3b)的反应产物，而且也指通过加入其他异氰酸酯反应性化合物如例如带有伯氨基或仲氨基的羧酸而额外官能化的反应产物。
这些添加剂以它们的低离子传导性和它们的中性pH优于其他表面活性添加剂。
适合的制备添加剂(C3)的多官能异氰酸酯(C3a)尤其包括二异氰酸酯，尽管也可使用具有3或4个异氰酸酯基团的化合物。可使用芳族和脂族异氰酸酯。
可提到的优选的二-和三异氰酸酯的实例包括如下：甲苯2，4-二异氰酸酯(2，4-TDI)、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯(4，4’-MDI)、对苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸根合苯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、二苯基甲烷2，4’-二异氰酸酯(2，4’-MDI)和三异氰酸根合甲苯，以及异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2，2-双(4-异氰酸根合环己基)丙烷、三甲基己烷二异氰酸酯、2-异氰酸根合丙基环己基异氰酸酯、2，4，4-和2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基双(环己基)2，4’-二异氰酸酯、顺环己烷1，4-二异氰酸酯、反环己烷1，4-二异氰酸酯和4-甲基环己烷1，3-二异氰酸酯(H-TDI)。
应当理解也可使用异氰酸酯(C3a)的混合物。这里例如可提到如下：甲苯2，4-一异氰酸酯与三异氰酸根合甲苯的结构异构体混合物，例如80摩尔％甲苯2，4-二异氰酸酯与20摩尔甲苯2，6-二异氰酸酯的混合物；顺-和反环己烷1，4-二异氰酸酯的混合物；甲苯2，4-或2，6-二异氰酸酯与脂族二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物。
优选适合的异氰酸酯反应性有机化合物(C3b)为每分子具有至少两个异氰酸酯反应性羟基的化合物。然而，也适用作化合物(C3b)的还有每分子仅含一个异氰酸酯反应性羟基的化合物。本文中这些单官能化的化合物可用多异氰酸酯(C3a)全部或部分代替包含每分子含2个异氰酸酯反应性羟基的化合物。
下列为特别优选的每分子具有至少2个异氰酸酯反应性羟基的异氰酸酯反应性化合物(C3b)的实例。
这些为聚醚二醇、聚酯二醇、内酯基聚酯二醇、具有至多12个碳原子的二醇和三醇、二羟基羧酸、二羟基磺酸、二羟基膦酸、聚碳酸酯二醇、多羟基烯烃和平均每分子具有至少2个羟基的聚硅氧烷。
适合的聚醚二醇(C3b)的实例为可在适合的催化剂，例如三氟化硼的存在下得到的C2-C4氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯、四氢呋喃、氧化苯乙烯和/或表氯醇的均聚物和共聚物。另外适合的聚醚二醇可通过这些化合物在具有至少2个酸性氢原子的起动剂如水、乙二醇、硫二甘醇、巯基乙醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，12-十二烷二醇、亚乙基二胺、苯胺或1，2-二-(4-羟基苯基)丙烷的存在下(共)聚合而得到。
特别适合的聚醚二醇(C3b)的实例为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和聚四氢呋喃及其共聚物。
聚醚二醇的分子量Mn优选250-5000，更优选500-2500。
适用作异氰酸酯反应性化合物(C3b)的聚酯二醇(羟基聚酯)通常已知。
优选的聚酯二醇(C3b)为二醇与二羧酸或它们的反应性衍生物如酐或二甲基酯的反应产物。
适合的二羧酸为饱和和不饱和、脂族和芳族二羧酸，其可带有额外的取代基如卤素。优选的脂族二羧酸为包含3-22，尤其是4-12个碳原子的饱和的非支化α，ω-二羧酸。
特别适合的二羧酸的实例如下：琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二羧酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯和间苯二甲酸二甲酯。
特别适合的二醇为饱和和不饱和、脂族和环脂族二醇。特别优选的脂族α，ω-二醇为非支化的且具有2-12，特别是2-8个，尤其是2-4个碳原子。优选的环脂族二醇衍生于环己烷。
特别适合的二醇的实例如下：乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2-甲基丙烷-1，3-二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、顺-和反-丁-2-烯-1，4-二醇、2-丁炔-1，4-二醇，以及顺-和反-1，4-二(羟甲基)环己烷。
聚酯二醇的分子量Mn优选300-5000。
适用作异氰酸酯反应性化合物(C3b)的内酯基聚酯二醇尤其基于具有4-22，优选4-8个碳原子的脂族饱和非支化ω-羟基羧酸。适合的还有亚烷基链中一个或多个-CH2-基团已由-CH(C1-C4烷基)-代替的支化ω-羟基羧酸。
优选的ω-羟基羧酸的实例为γ-羟基丁酸和δ-羟基戊酸。
应当理解上述二醇也适合作为异氰酸酯反应性化合物(C3b)，适用的优选与上面那些相同。
同样适用作异氰酸酯反应性化合物(C3b)的为尤其具有3-12，尤其是3-8个碳原子的三醇。特别适合的三醇的实例为三羟甲基丙烷。
适用作异氰酸酯反应性化合物(C3b)的二羟基羧酸尤其为优选包含4-14个碳原子的脂族饱和二羟基羧酸。尤其适合的是下式的二羟基羧酸：
其中A1和A2为相同或不同的C1-C4亚烷基，R为氢或C1-C4烷基。
这些二羟基羧酸的特别优选的实例为二羟甲基丙酸(DMPA)。
其他适用作异氰酸酯反应性化合物(C3b)的为相应的二羟基磺酸和二羟基膦酸，例如2，3-二羟基丙烷膦酸。
这里，术语“二羟基羧酸”还意欲包含包含多于1个羧基官能(或酐或酯官能)的化合物。这种化合物可通过二羟基化合物与四羧酸二酐如苯均四酸二酐或环戊烷四羧酸二酐在加聚反应中以2∶1-1.05∶1的摩尔比反应而得到，优选平均分子量Mn为500-10000。
适合的聚碳酸酯二醇(C3b)的实例包括光气与过量二醇，尤其是具有2-12，尤其是2-8，特别是2-4个碳原子的非支化饱和脂族α，ω-二醇的反应产物。
具有异氰酸酯反应性化合物(C3b)适用性的多羟基烯烃尤其为α，ω-二羟基烯烃，优选α，ω-二羟基丁二烯。
另外适合作为异氰酸酯反应性化合物(C3b)的聚硅氧烷平均每分子包含至少2个羟基。特别适合的聚硅氧烷含平均5-200个Si原子(数均)并且尤其由C1-C12烷基，尤其是甲基取代。
仅含一个异氰酸酯反应性羟基的异氰酸酯反应性化合物(C3b)的实例尤其包括脂族、环脂族、芳脂族或芳族单羟基羧酸和单羟基磺酸。
聚氨酯基添加剂(C3)通过化合物(C3a)与(C3b)反应而制备，其中(C3a)与(C3b)的摩尔比通常为2∶1-1∶1，优选1.2∶1-1∶1.2。
除上述异氰酸酯反应性化合物(C3b)外，可加入其他具有异氰酸酯反应性基团的化合物，其实例为二硫酚，硫醇如硫乙醇，氨基醇如乙醇胺和N-甲基乙醇胺，或二胺如亚乙基二胺，以及这样制备的除氨基甲酸酯基团外，还带有异氰脲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、脲基团、缩二脲基团、脲二酮基团或碳化二亚胺基团的聚氨酯。这种异氰酸酯反应性化合物的其他实例为带有至少2个伯氨基和/或仲氨基的脂族、环脂族、芳脂族或芳族羧酸和磺酸。
应当理解也可加入相应的仅含1个异氰酸酯反应性基团的化合物，例如单醇、伯和仲单胺、单氨基羧酸和磺酸，以及硫醇。通常的用量基于(C3a)为至多10摩尔％。
至少一些反应产物(C3)的羧基优选为盐的形式以便确保在水中的溶解性。适合的实例为碱金属盐，例如钠盐和钾盐，以及铵盐。
添加剂(C3)的平均分子量Mw通常为500-250000。
通过控制极性与非极性基团之比，可调整添加剂(C3)的表面活性性能。
这种阴离子表面活性添加剂(C3)为已知的并例如在BorchiGENSN95(Borchers)名下市售。
基于聚醚的酸性磷酸、膦酸、硫酸和/或磺酸酯的水溶性阴离子表面活性添加剂(C4)尤其基于上述聚醚(C1)与磷酸、五氧化二磷和膦酸或硫酸和磺酸的反应产物。在这些情况下将聚醚转化成相应的磷酸单酯或二酯和膦酸酯或硫酸单酯和磺酸酯。这些酸酯优选为水溶性盐的形式，尤其是碱金属盐，尤其是钠盐和铵盐，但也可以以游离酸的形式使用。
优选的磷酸酯和膦酸酯尤其衍生于烷氧基化，尤其是乙氧基化的脂肪醇和羰基合成醇，烷基酚、脂肪胺、脂肪酸和树脂酸；优选的硫酸酯和磺酸酯尤其基于烷氧基化，尤其是乙氧基化的脂肪醇、烷基酚和胺，包括多官能胺，例如六亚甲基二胺。
这种阴离子表面活性添加剂为已知的并例如在Nekal(BASF)、Tamol(BASF)、Crodafos(Croda)、Rhodafac(Rhodia)、Maphos(BASF)、Texapon(Cognis)、Empicol(Albright & Wilson)、Matexil(ICI)、Soprophor(Rhodia)和Lutensit(BASF)名下市售。
着色剂制剂的分散剂(C)含量通常为1-50重量％，尤其是1-40重量％。
水形成着色剂制剂的液体载色剂。
着色剂制剂的液相优选水与保水剂的混合物。用作保水剂的尤其是具有低蒸发性(即其沸点通常为＞100℃)、它们因此的保水效果并且可溶于水或可与水溶混的有机溶剂。
适合的保水剂的实例为多元醇，优选具有2-8，尤其是3-6个碳原子的非支化和支化多元醇，例如乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，甘油，赤藓醇，季戊四醇，戊糖醇如阿糖醇、阿东醇和木糖醇，和己糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇和卫矛醇。另外适合的例如为二-、三-和四亚烷基二醇和它们的单(尤其是C1-C6，特别是C1-C4)烷基醚。例如可提到二-、三-和四乙二醇，二乙二醇单甲基、单乙基、单丙基和单丁基醚，三乙二醇单甲基、单乙基、单丙基和单丁基醚，二-、三-和四-1，2-和-1，3-丙二醇，和二-、三-和四-1，2-和-1，3-丙二醇单甲基、单乙基、单丙基和单丁基醚。
着色剂制剂通常包含10-88.95重量％，优选10-80重量％液相(D)。其中水在具有保水有机溶剂的混合物中，所述溶剂通常占相(D)的1-80重量％，优选1-60重量％。
着色剂制剂可另外包含通常的辅助剂如抗生物剂、消泡剂、防沉降剂和流变改性剂作为组分(E)，它们的含量通常可以为至多5重量％。
着色剂制剂可以以各种方式得到。优选首先制备颜料分散体，然后将染料以固体或尤其是溶解的形式或分散在液相，尤其是水相中的形式加入其中。
着色剂制剂可加入用作本发明木基板的基材的木纤维和/或木屑与粘合剂的混合物中，可以以各种方式，且在生产操作中的各个点上加入。在优选的MDF/HDF板的情况下，直接在木板生产操作中将它们有利地借助喷胶管线与胶分开或与胶一起引入。
实施例
生产本发明MDF板
实施例1
a)漂白
在具有锚式搅拌器和恒温控制加热的5l容器中将70g木纤维(松树)和1g乙二胺四乙酸(TrilonBASF)在3l水中搅拌加热至70℃。加入7g过碳酸钠之后在70-75℃下搅拌1小时。然后加入7g连二亚硫酸钠并最后在70-75℃下进一步搅拌30分钟。
木浆冷却至室温之后，在筛目尺寸为1mm的筛网上分离液体组分，简短地将产物在流动水下洗涤并彻底转出。然后使展开的滤料在60℃下在强制通风的干燥炉中干燥3天。
b)着色
将漂白的木纤维在桨式混合机中完全混合并且用下表中所示胶料喷射，胶料包含具有同样如下所示组成的灰色颜料制剂。
表
| 颜料制剂 | |
| C.I.颜料白(Pigment White)6 | 59.0重量％ |
| C.I.颜料黑(Pigment Black)7 | 5.0重量％ |
| C.I.碱性紫(Basic Violet)3 | 0.4重量％ |
| 分散剂 | 20.0重量％ |
| 水 | 15.6重量％ |
| 胶料 | |
| 脲-三聚氰胺-甲醛树脂，在水中69重量％ | 100.0重量份 |
| 石蜡分散体，在水中60重量％ | 4.1重量份 |
| 颜料制剂 | 19.7重量份 |
| 水 | 49.2重量份 |
| 液体的固体树脂含量 | 45％ |
| 固体树脂/绝干纤维 | 14％ |
| 每100kg绝干纤维的液体 | 31.1kg |
然后将已施用了胶的纤维倒出以形成块，使其经受冷预压实并在190℃下压制成板。
为了比较，以同样未改变的工序由未漂白的木纤维生产MDF板。
两种情况下得到浅灰色MDF板。然而，为比较而生产的MDF板具有浅黄浅棕灰色色调，而由漂白木纤维生产的本发明MDF板具有清洁、更浅的灰色色调(与比较板相比的亮度差ΔL*：2)。
实施例2
将松木碎片供入MDF中试装置，MDF生产操作以21kg/h的产量进行。下游精制机立即将20重量％浓度连二硫酸钠水溶液，相当于在绝干纤维上的5％连二硫酸钠泵入操作中。
将表2所示胶料经由喷胶管线连续喷射到得到的漂白木纤维上，胶料包含具有同样如下所示组成的灰色颜料制剂。
表2
| 胶料 | |
| 脲-三聚氰胺-甲醛树脂，在水中66.5重量％ | 100.0重量份 |
| 石蜡分散体，在水中60重量％ | 4.0重量份 |
| 包含65重量％C.I.颜料白(Pigment White)6、0.6重量％C.I.直接蓝(Direct Blue)267、0.3重量％C.I.直接紫(Direct Violet)51、0.1重量％C.I.直接黄(Direct Yellow)4、7重量％分散剂的含水颜料制剂 | 47.5重量份 |
| 水 | 21.4重量份 |
| 液体的固体树脂含量 | 44％ |
| 固体树脂/绝干纤维 | 14％ |
| 每100kg绝干纤维的液体 | 31.8kg |
将施胶的木纤维在下游连续干燥器中干燥至残余湿含量约9重量％，然后分批倒出形成块，使其各自经受冷预压实并在190℃下以15s/mm的压制时间系数压制得到16mm厚的板。
与未漂白但通过相同程序而生产的MDF板比较，产生的亮度差ΔL*为3单位。
Claims (9)
1.一种由漂白且使用包含至少一种颜料和至少一种在电磁波谱的可见区吸收的染料的液体着色剂制剂着色的木纤维生产的浅色木基板。
2.根据权利要求1的木基板，其中所述木纤维首先氧化然后还原漂白。
3.根据权利要求1或2的木基板，其中所述木纤维用包含基于颜料0.01-10重量％染料的着色剂制剂着色。
4.根据权利要求1-3中任一项的木基板，其中所述木纤维用包含如下组分的着色剂制剂着色：
(A)10-70重量％至少一种颜料，
(B)0.05-7重量％至少一种在电磁波谱可见区吸收的染料，
(C)1-50重量％至少一种分散剂，
(D)10-88.95重量％水或水与至少一种保水剂的混合物，和
(E)0-5重量％其他通常的着色剂制剂成分。
5.根据权利要求1-4中任一项的木基板，其中所述木纤维用所述着色剂制剂以≤1/9的标准色调深度着色。
6.根据权利要求1-4中任一项的木基板，其中所述木纤维用具有L*≥75的CIELAB亮度的着色剂制剂着色。
7.根据权利要求1-6中任一项的木基板，其为MDF或HDF板或刨花板。
8.根据权利要求1-7中任一项的木基板在生产配件中的用途。
9.一种包含根据权利要求1-7中任一项的木基板的配件。
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