CN101200583A - 耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物 - Google Patents

耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101200583A
CN101200583A CNA2007101986183A CN200710198618A CN101200583A CN 101200583 A CN101200583 A CN 101200583A CN A2007101986183 A CNA2007101986183 A CN A2007101986183A CN 200710198618 A CN200710198618 A CN 200710198618A CN 101200583 A CN101200583 A CN 101200583A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
thermoplastic resin
flame retardant
scratch
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007101986183A
Other languages
English (en)
Inventor
张福男
郑仁哲
朴熙贞
河斗汉
崔真丸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN101200583A publication Critical patent/CN101200583A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
    • C08L2666/84—Flame-proofing or flame-retarding additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，包括：100重量份的基础树脂，该基础树脂包括(A)按重量计约1％～约99％的聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约99％～1％的改性甲基丙烯酸酯树脂；和(C)约1～50重量份的阻燃剂。

Description

耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种具有良好耐刮擦性的阻燃热塑性树脂组合物。
背景技术
具有不同特性的树脂被用于生产电气和电子产品。许多这样的产品日益变得专业化并且在尺寸上也增大，而有利地是轻重量。电气和电子产品还应具有良好的耐刮擦性以保持产品的外观以及良好的阻燃性。
一种用于获得耐刮擦性和阻燃性的方法是混合(或合铸，alloy)聚碳酸酯树脂与甲基丙烯酸酯，优选聚碳酸酯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
聚碳酸酯被广泛用于生产电气或电子产品、汽车和其他产品，这是因为该树脂具有期望的性能如良好的机械强度、透明度、热稳定性、自消光性(selfextinction)、尺寸稳定性等。相比于其他传统聚合物，聚碳酸酯树脂还可利用较少量的阻燃剂而具有阻燃性，这是由于聚碳酸酯的化学结构导致其本身具有良好的阻燃性。
然而，聚碳酸酯树脂的耐刮擦性不好，也就是约B级的铅笔硬度。因此，仅利用聚碳酸酯树脂不能获得良好的耐刮擦性。
尽管聚甲基丙烯酸甲酯具有良好的耐刮擦性，通常为约3H级的铅笔硬度，但是很难利用传统阻燃剂赋予该树脂期望程度的阻燃性。
韩国专利申请第2006-111868号公开了一种具有良好耐刮擦性以及阻燃性的混合物，包括聚碳酸酯树脂和(甲基)丙烯酸烷基酯如聚甲基丙烯酸甲酯。然而，聚碳酸酯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯不是高度相容的。因此，该混合物分成其各自的相，即使该混合物在高温下进行处理。而且，聚碳酸酯树脂的折射率为1.59而PMMA的折射率为1.49。因而，聚碳酸酯树脂和PMMA的混合物(合铸物，alloy)不能通过光散射获得明亮的色彩(bright color)，并且该混合物表现出为缺陷的明显焊接线。因此，该混合物仍然不足以用于生产电气或电子产品。
韩国专利申请公开第2004-79118号公开了利用金属硬脂酸酯，以降低在混合工艺过程中聚碳酸酯树脂的分子量，以便改进聚碳酸酯树脂和PMMA的相容性。然而，该混合物表现出差的机械性能。
美国专利第4,287,315号教导了具有改进冲击强度的聚合物混合物，由聚酰胺和高分子量烯烃共聚物组成。然而，该混合物具有有限的透明度。
美国专利第4,027,073号公开了一种制品，包括用无颜料的涂层组合物涂覆的固体衬底。在该专利中，需要额外的涂覆工艺。
发明内容
本发明一个方面是一种阻燃热塑性树脂组合物，其可表现出改进的耐刮擦性能。为了解决以上的问题，本发明的发明人采用了改性甲基丙烯酸酯树脂用于与聚碳酸酯树脂进行混合。本发明的混合物可表现出良好的聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸酯树脂之间的相容性，这可显著减少焊接线的出现。另外，该混合物可通过减小聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸酯树脂的折射率之间的差异而获得明亮的色彩。本发明的混合物还可表现出其他期望的性能如良好的冲击强度。
本发明的阻燃热塑性树脂组合物可包括聚碳酸酯树脂(A)、改性甲基丙烯酸酯树脂(B)和阻燃剂(C)。
在本发明的示例性实施方式中，该阻燃热塑性树脂组合物包括：100重量份的基础树脂，其包括(A)按重量计约1％～约99％的聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约99％～约1％的改性甲基丙烯酸酯树脂；以及(C)基于100重量份的(A)和(B)的约1～约50重量份的阻燃剂。
在某些实施方式中，该阻燃热塑性树脂组合物包括：100重量份的基础树脂，其包括(A)按重量计约20％～约80％的聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约20％～约80％的改性甲基丙烯酸酯树脂；以及(C)基于100重量份的(A)和(B)，约1～约50重量份的阻燃剂。
该阻燃热塑性树脂组合物可以进一步包括抗冲改性剂(D)。基于100重量份的基础树脂，该抗冲改性剂(D)可以约1～约30重量份的量存在。
改性甲基丙烯酸酯树脂是包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)的单官能单体组分和双官能单体的共聚物。在本发明的示例性实施方式中，该共聚物包括按重量计约60％～约99.9％的量的单官能单体组分和按重量计约0.1％～约40％的量的双官能单体。改性甲基丙烯酸酯共聚物包括约50％～约99.9％的量的MMA。
在本发明的不同实施方式中，单官能单体组分包括MMA，并且进一步包括另一种与MMA可共聚的单官能单体。该可共聚的单体可包括选自由单官能不饱和单体如不同于MMA的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、不饱和羧酸、酸酐、以及含乙烯基的单官能单体组成的组中的至少一种可共聚的单体。
本发明另一方面提供了一种由前述阻燃热塑性树脂组合物挤出的颗粒。本发明的另一方面涉及一种由前述阻燃热塑性树脂组合物模制成形的电气或电子制品的外壳。
具体实施方式
现在，本发明将在下文中在本发明的以下详细描述中进行更充分的描述，其中描述了本发明的部分而不是全部实施方式。事实上，本发明可以以许多不同形式具体体现，而不应该被解释为局限于本文中提出的实施方式；而且，提供这些实施方式以使本披露内容满足可应用的法律要求。
(A)聚碳酸酯树脂
本发明的芳族聚碳酸酯树脂可以通过使化学式1表示的二酚与光气或碳酸二酯反应而进行制备。
[化学式1]
Figure S2007101986183D00041
其中A是一个单键、C1-5亚烷基、C1-5烷叉基(1，1-亚烷基，alkylidene)、C5-6亚环烷基、S或SO2。
化学式1的二酚的实例可以包括但不限于醌醇、间苯二酚(resocinol)、4，4′-二羟基二苯、2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷(“双酚A”)、2，4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷、2，2-二-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷等、以及它们的混合物。
根据本发明的聚碳酸酯树脂可以具有约10,000～约200,000，例如约15,000～约80,000的平均分子量(Mw)。
根据本发明的不同实施方式，混合到本发明的组合物中的合适聚碳酸酯可以是以已知方式被支化的。例如，这种支化的聚碳酸酯可通过基于所使用的二酚的总量结合约0.05mol％～约2mol％的三或更多官能的化合物(例如，具有三或更多酚基的化合物)加以制备。
在示例性实施方式中，基于基础树脂的总重量，本发明的组合物可包括按重量计约1％～约99％的量的聚碳酸酯树脂，例如按重量计约20％～约80％的聚碳酸酯树脂。这样的组合物可表现出阻燃性、机械强度和耐刮擦性的良好平衡。
(B)改性甲基丙烯酸酯树脂
改性甲基丙烯酸酯树脂可表现出改进的与聚碳酸酯树脂的相容性。包括该改性甲基丙烯酸酯树脂的本发明的组合物也可表现出改进的可着色性、减小的折射率差异、以及改进的焊接线强度。
改性甲基丙烯酸酯可以通过使包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)的单官能单体组分和二官能单体聚合而加以制备。
改性甲基丙烯酸酯共聚物可包括按重量计为约60％或大于约60％的量的单官能单体组分，例如按重量计为约60％～约99.9％，而另一实例按重量计为约80％～约99.9％。如果单官能单体组分的量按重量计低于约60％，则甲基丙烯酸酯共聚物可能具有差的透明度和机械强度。
在本发明的示例性实施方式中，单官能单体组分基本上由MMA构成。在本发明的另一示例性实施方式中，单官能单体组分可以包括MMA并且可进一步包括一种或多种可与MMA共聚的其他单官能单体。
在改性甲基丙烯酸酯共聚物中，MMA可按重量计以约50％～约99.9％的量存在，例如按重量计为约70％～约99％。如果MMA以按重量计低于约50％的量存在，则该改性甲基丙烯酸酯共聚物的耐刮擦性和机械强度会恶化。如果MMA以按重量计高于约99.9％的量存在，则该甲基丙烯酸酯共聚物可能表现出与聚碳酸酯树脂较差的相容性。
与MMA可共聚的示例性单官能单体可以包括但不限于选自甲基丙烯酸酯(不同于MMA)、丙烯酸酯、不饱和羧酸、酸酐、含乙烯基的单官能单体等的不饱和单体。这些单体可单独使用或彼此联合使用。
本发明中有用的单官能单体的实例可以包括但不限于：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐；苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些单官能单体可单独使用或彼此联合使用。
用于本发明的二官能单体可以是这样的二官能化合物，其含有乙烯基如甲基丙烯酸酯和另外的不同官能团如环氧基或羟基。在本发明中有用的合适二官能单体的实例可以包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸酐、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸单甘油酯等。这些二官能单体可单独使用或彼此联合使用。
在改性甲基丙烯酸酯共聚物中，二官能单体可以按重量计以少于约40％的量存在，例如按重量计为约0.1％～约40％，而在另一实例中按重量计为约0.1％～约20％。
二官能单体可用于本发明中以改进聚甲基丙烯酸酯的折射率和与聚碳酸酯树脂的相容性。
链转移剂和抗氧化剂可加入到共聚物中以控制改性甲基丙烯酸酯树脂的分子量和热稳定性。链转移剂的量可以变化，例如在约0.02～约10重量份的范围内变化。改性甲基丙烯酸酯树脂可通过包括但不限于乳液聚合、本体聚合、悬浮液聚合等的聚合技术进行制备。
聚碳酸酯树脂和改性甲基丙烯酸酯树脂构成本发明的基础树脂。改性甲基丙烯酸酯树脂在基础树脂中，按重量计以约1％～约99％的量存在，例如按重量计为约20％～约80％，以获得良好的耐刮擦性和阻燃性。
(C)阻燃剂
用于本发明的阻燃剂没有限制。例如，可采用含磷阻燃剂、含卤素阻燃剂、以及它们的混合物。
含磷阻燃剂可以是磷的化合物。该磷的化合物的实例可以包括红磷、磷酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、氧化膦、膦腈、它们的金属盐等。这些磷的化合物可单独使用或彼此联合使用。
含卤素阻燃剂可以是卤素化合物。该卤素化合物的实例可以包括十溴二苯醚、十溴代二苯基乙烷、四溴代双酚A、四溴代双酚A-环氧低聚物、八溴代三甲基苯基茚满、亚乙基二-四溴代邻苯二甲酰亚胺、三(三溴代苯酚)三嗪、溴代聚苯乙烯等。这些卤素化合物可单独使用或彼此联合使用。该卤素化合物可在传统加工温度下熔融，并且作为一个实例，该卤素化合物可具有低于约250℃的熔点或软化点。
当在本发明中采用卤素化合物时，诸如三氧化锑或五氧化锑的无机化合物可以与该卤素化合物一起使用。
阻燃剂在所述组合物中可按每100重量份的基础树脂以约1～约50重量份的量存在。如果该组合物包括低于约1重量份的量的阻燃剂，则该组合物的阻燃性会较弱。反之，如果使用的阻燃剂的量大于约50重量份，则该组合物的机械性能如冲击强度可能变差。
(D)抗冲改性剂
根据本发明的热塑性树脂组合物可以可选地含有抗冲改性剂。本发明中有用的示例性抗冲改性剂可包括接枝共聚物或烯烃共聚物。
接枝共聚物可通过如下进行制备：聚合至少一种橡胶单体，该橡胶单体选自由二烯橡胶单体、丙烯酸酯橡胶单体和硅酮橡胶单体组成的组；并将该橡胶聚合物与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、烷基或苯基亲核取代的马来酰亚胺、或者它们的混合物接枝。抗冲改性剂中的橡胶组分的量可以在按重量计约20％～约80％的范围内。
二烯橡胶的实例可以包括丁二烯和异戊二烯等、以及它们的混合物。丁二烯是代表性实例。
丙烯酸酯橡胶的实例可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等、以及它们的混合物的均聚物或共聚物。
硅酮橡胶可以从环硅氧烷如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等、以及它们的混合物进行制备。至少一种环硅氧烷可以用于硅酮橡胶。
此外，可以使用乙烯/丙烯橡胶或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)等。
当存在时，抗冲改性剂的量可以变化，这取决于组合物的特定最终用途。每100重量份的(A)和(B)的基础树脂，抗冲改性剂在组合物中可以按以约1～约30重量份的量存在，例如为约2～约10重量份。当抗冲改性剂以低于约1重量份的量存在时，对混合物的冲击强度影响较弱。当抗冲改性剂以大于约30重量份的量存在时，所述组合物的可加工性、耐热性、以及热稳定性可能会变差。
其他添加剂可以被包含在本发明的热塑性树脂组合物中。这些添加剂可以包括抗滴落剂如聚四氟乙烯、耐候稳定剂(气候稳定剂，weather stabilizer)、阻燃助剂、抗氧化剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、颜料、染料、无机填料等、以及它们的混合物。
根据本发明的树脂组合物可通过传统工艺进行制备。例如，可将所有组分和添加剂混合在一起并通过挤出机挤出，并且可制成颗粒(小球)形式。
本发明的树脂组合物可模制成形为各种消费品和电气或电子制品，如TV外壳、声频设备、卡式播放机、洗衣机、计算机、监视器、MP3播放器、视频播放器、CD播放器、洗碗机、办公设备等。
本发明可以通过参照以下实施例而被更好理解，其中的实施例用于举例说明的目的而不能以任何方式被解释为限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求限定。在以下实施例中，除非另有指明，所有份数和百分比都是按重量计的。
实施例
(A)聚碳酸酯树脂(PC)
使用由日本的Teijin公司生产的聚碳酸酯树脂L-1225级(Panlite L-1225 Grade)。
(B)改性甲基丙烯酸甲酯
(B1)改性聚甲基丙烯酸甲酯(m-PMMA)
将作为单官能单体的95份甲基丙烯酸甲酯和3份丙烯酸甲酯以及作为双官能单体的2份甲基丙烯酸缩水甘油酯加以混合以制备单体混合物溶液。向该单体混合物溶液中加入0.3份的过氧化月桂酰、0.2份的3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、以及0.18份的正辛基硫醇，并均匀混合。
在装配由搅拌器的不锈钢高压反应器中，将0.1份聚丙烯酸钠溶解在150份离子交换水中。向该溶液中加入少量作为悬浮液稳定剂的磷酸氢二钠和硫酸钠。将该溶液加入到单体混合物溶液中，在反应器中强烈搅拌该混合物，用惰性气体如氮气或氩气填充反应器，并加热反应器。在反应器中在72℃下实施聚合反应2小时，并在110℃下实施聚合反应1小时。在完成聚合之后，通过洗涤、脱水和干燥获得聚合物颗粒。对于获得的改性甲基丙烯酸酯树脂测得的重均分子量为97,000而数均分子量为50,000。
(B2)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)
以与m-PMMA(B1)相同的方式制备聚甲基丙烯酸甲酯，只是使用97份甲基丙烯酸甲酯和3份丙烯酸甲酯作为单官能单体。对于获得的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)测得的重均分子量为92,000而数均分子量为46,000。
(C)阻燃剂
(C1)芳族磷酸酯化合物(CR-741)
采用由Daihachi化学公司(Daihachi chemical Co.)(日本)制备的双酚A二磷酸酯(CR-741)。
(C2)卤素化合物(FR-245)
采用由ICL公司(以色列)制备的具有67％的溴的三(三溴代苯基)三嗪(FR-245)。
(D)抗冲改性剂(MBS：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)
采用由MRC公司制备的为C223-A级的接枝共聚物(MBS)，其中甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯被接枝到丁二烯橡胶。
(E)抗滴落剂(PTFE：聚四氟乙烯)
采用由Dupont公司(美国)生产的特氟纶(聚四氟乙烯)。
实施例1-4和比较例1-4
将如表1所示的各个组分加以混合并将该混合物利用传统双螺杆挤出机在220～260℃下以颗粒挤出。该树脂颗粒在80℃下干燥3小时，并利用在250℃的8盎司注射成型机(其中机筒温度为60℃)模制成试样。
试样的物理性能检测如下。
(1)阻燃性：试样的阻燃性以2.5mm厚度按照UL 94V规定进行检测。
(2)艾佐德冲击强度(Izod Impact Strength)：切口艾佐德冲击强度按照ASTM.D-256(1/8英寸，kgf.cm/cm)。
(3)铅笔硬度：按照JIS K-5401，在23℃和50％的相对湿度暴露48小时之后，检测10×10cm2的试样的铅笔硬度。耐刮擦性通过3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H等进行检测。H值越高，耐刮擦性越好。B值约高，耐刮擦性越差。
(4)外观：通过肉眼检测透明度、颜色和焊接线。对于比较好的模制品的外观，透明度应高，颜色应为非彩色(non-color)，并且焊接线较淡。
表1
组分                     实施例                     比较例
  1   2   3   4   1   2   3   4
  PC(A)   70   70   50   50   70   70   50   50
  m-PMMA(B1)   30   30   50   50   -   -   -   -
  PMMA(B2)   -   -   -   -   30   30   50   50
  CR-741(C1)   18   18   15   15   18   18   15   15
  FR-245(C2)   -   -   15   15   -   -   15   15
  MBS(D)   -   6   -   6   -   6   -   6
  PTFE(E)   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7   0.7
  艾佐德冲击强度   2.5   11.5   2.1   10.3   1.7   8.3   1.5   7.6
  UL 94   V0   V0   V0   V0   V0   V0   V0   V0
  铅笔硬度   F   F   H   H   F   F   H   H
透明度和颜色   T*/白色   O*/白色   T*/白色   O*/白色   O*/珍珠色   O*/珍珠色   O*/珍珠色   O*珍珠色
  焊接线   淡   淡   淡   淡   明显   明显   明显   明显
T*：透明的
O*：不透明的
根据以上实施例，采用改性聚甲基丙烯酸甲酯(B1)的树脂组合物表现出F级或更高的铅笔硬度、V0的阻燃性和良好的外观。如其中没有添加抗冲改性剂的实施例1和3表明的，试样表现出透明的外观。其中添加了抗冲改性剂的实施例2和4表现出降低的透明度。然而，由于在后一种情况中的焊接线较淡，所以该树脂组合物可用作要求良好外观和良好冲击强度的制品。在另一方面，在采用传统甲基丙烯酸甲酯(B2)的比较例中，树脂组合物无论是否加入抗冲改性剂都是不透明的，并且表现出珍珠色(由于不相容聚合物之间的折射率差异)和明显的焊接线。
对于本发明所述技术领域的技术人员来说，在获益于前述描述提供的教导之后，可以想到本发明的许多更改和其他实施方式。因此，应当理解，本发明不局限于已披露的特定实施方式，并且其他实施方式也将包括在所附权利要求的范围内。尽管在本文中采用了特定术语，但是它们仅以一般和描述性意义加以使用而不用于限制的目的，本发明的范围被限定在所附权利要求书中。

Claims (20)

1.一种耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，包括：
100重量份的基础树脂，包括(A)按重量计约1％～约99％的聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约99％～约1％的改性甲基丙烯酸酯树脂；和
(C)约1～约50重量份的阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，进一步包括(D)基于100重量份的所述基础树脂的约1～约30重量份的抗冲改性剂。
3.根据权利要求1所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述改性甲基丙烯酸酯树脂是包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)的单官能单体组分和双官能单体的共聚物。
4.根据权利要求3所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述共聚物包括按重量计约60％～约99.9％的量的所述单官能单体组分和按重量计约0.1％～约40％的量的所述双官能单体。
5.根据权利要求3所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述共聚物包括按重量计约50％～约99.9％的量的MMA。
6.根据权利要求3所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述单官能单体组分基本上由MMA构成。
7.根据权利要求3所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述单官能单体组分包括MMA并且进一步包括另一种与MMA可共聚的单官能单体。
8.根据权利要求7所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述可共聚的单体包括选自由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、不饱和羧酸、酸酐和含乙烯基的单官能单体组成的组中的至少一种单官能不饱和单体。
9.根据权利要求8所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述可共聚的单体选自由甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐；苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；以及它们的混合物组成的组。
10.根据权利要求3所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述双官能单体包括选自由甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸酐、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸单甘油酯、以及它们的混合物组成的组中的至少一种化合物。
11.根据权利要求1所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述基础树脂包括(A)按重量计约20％～约80％的所述聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约80％～约20％的所述改性甲基丙烯酸酯树脂。
12.根据权利要求1所述的耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物，进一步包括选自由阻燃助剂、防滴落剂、耐候稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、增容剂、颜料、染料、无机填料、以及它们的混合物组成的组中的添加剂。
13.一种由阻燃热塑性树脂组合物挤出的颗粒，其中所述阻燃热塑性树脂组合物包括：100重量份的基础树脂，包括(A)按重量计约1％～99％的聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约99％～1％的改性甲基丙烯酸酯树脂；以及(C)约1～约50重量份的阻燃剂。
14.根据权利要求13所述的颗粒，其中，所述改性甲基丙烯酸酯树脂是包括甲基丙烯酸甲酯(MMA)的单官能单体组分和双官能单体的共聚物。
15.根据权利要求14所述的颗粒，其中，所述共聚物包括按重量计约60％～约99.9％的量的所述单官能单体组分和按重量计约0.1％～约40％的量的所述双官能单体。
16.根据权利要求14所述的颗粒，其中，所述共聚物包括按重量计约50％～约99.9％的量的MMA。
17.根据权利要求14所述的颗粒，其中，所述单官能单体组分基本上由MMA构成。
18.根据权利要求14所述的颗粒，其中，所述单官能单体组分包括MMA并且进一步包括另一种与MMA可共聚的单官能单体。
19.一种由阻燃热塑性树脂组合物模制成形的制品的外壳，其中所述阻燃热塑性树脂组合物包括：100重量份的基础树脂，包括(A)按重量计约1％～约99％的聚碳酸酯树脂和(B)按重量计约99％～1％的改性甲基丙烯酸酯树脂；以及(C)约1～约50重量份的阻燃剂。
20.根据权利要求19所述的外壳，其中，所述制品是电气制品或电子制品。
CNA2007101986183A 2006-12-13 2007-12-11 耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物 Pending CN101200583A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060127265 2006-12-13
KR1020060127265A KR100822740B1 (ko) 2006-12-13 2006-12-13 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101200583A true CN101200583A (zh) 2008-06-18

Family

ID=39166700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007101986183A Pending CN101200583A (zh) 2006-12-13 2007-12-11 耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8003727B2 (zh)
EP (1) EP1932885B1 (zh)
KR (1) KR100822740B1 (zh)
CN (1) CN101200583A (zh)
DE (1) DE602007004558D1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102666695A (zh) * 2009-11-05 2012-09-12 拜尔材料科学股份公司 用于挤出应用的具有改进的阻燃性的聚碳酸酯组合物
CN104395401A (zh) * 2012-04-10 2015-03-04 罗门哈斯公司 聚碳酸酯掺混物及其制备方法
CN104428364A (zh) * 2012-04-10 2015-03-18 罗门哈斯公司 聚碳酸酯掺混物制品及其制备方法
CN107674390A (zh) * 2017-10-26 2018-02-09 佛山市北朝源科技服务有限公司 一种耐刮擦聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物
CN109705259A (zh) * 2018-12-21 2019-05-03 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种耐划伤、高表面硬度热塑性树脂、塑料及制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100966050B1 (ko) 2008-11-06 2010-06-28 제일모직주식회사 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101003698B1 (ko) * 2008-12-17 2010-12-30 제일모직주식회사 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
US8669314B2 (en) 2012-02-03 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Hydrolytic stability in polycarbonate compositions
CN103360742B (zh) * 2013-07-14 2015-11-04 上海秋橙新材料科技有限公司 抗老化pc-ptfe塑料合金
KR102590319B1 (ko) * 2016-09-08 2023-10-17 브로민 콤파운드 리미티드 난연성 투명 폴리카보네이트 조성물
WO2022097135A1 (en) 2020-11-05 2022-05-12 Bromine Compounds Ltd. Flame-retarded poly(methyl methacrylate)
JP2023000843A (ja) * 2021-06-18 2023-01-04 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 アクリル樹脂組成物、及び成形体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4027073A (en) 1974-06-25 1977-05-31 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
DE2742177A1 (de) 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Polyamidlegierungen
DE3413751A1 (de) * 1984-04-12 1985-10-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonat-pfropfpolymerisat-gemischen
US5036126A (en) * 1990-05-30 1991-07-30 General Electric Company Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a terpolymer
US5292786A (en) * 1990-06-22 1994-03-08 General Electric Company Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a polyalkylmethacrylate having increased weld line strength
WO1997031980A1 (fr) * 1996-02-29 1997-09-04 Kaneka Corporation Composition de resine thermoplastique ignifuge
JP4363601B2 (ja) 1997-02-17 2009-11-11 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性樹脂組成物
WO2000012629A1 (fr) 1998-08-28 2000-03-09 Teijin Chemicals, Ltd. Composition de resines polycarbonates et article moule
DE10083675B4 (de) * 1999-03-26 2010-02-11 Asahi Kasei Chemicals Corporation Flammenhemmendes Polycarbonatharz
KR100435509B1 (ko) * 2001-03-22 2004-06-10 주식회사 삼양사 난연성 및 기계적 물성이 우수한 폴리카보네이트 수지조성물
DE10216071A1 (de) * 2002-04-11 2003-10-23 Basf Ag Polycarbonat-Styrolcopolymer-Blends mit verbesserten Eigenschaften
KR100511423B1 (ko) 2003-03-06 2005-08-30 주식회사 엘지화학 투명한 폴리메틸메타크릴레이트/폴리카보네이트 수지 조성물
US20060252406A1 (en) 2005-04-25 2006-11-09 Nokia Corporation System and method for providing bundle group termination in an OSGi service platform
KR100817563B1 (ko) 2006-11-13 2008-03-27 제일모직주식회사 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102666695A (zh) * 2009-11-05 2012-09-12 拜尔材料科学股份公司 用于挤出应用的具有改进的阻燃性的聚碳酸酯组合物
CN102666695B (zh) * 2009-11-05 2016-08-17 科思创德国股份有限公司 用于挤出应用的具有改进的阻燃性的聚碳酸酯组合物
CN104395401A (zh) * 2012-04-10 2015-03-04 罗门哈斯公司 聚碳酸酯掺混物及其制备方法
CN104428364A (zh) * 2012-04-10 2015-03-18 罗门哈斯公司 聚碳酸酯掺混物制品及其制备方法
CN107674390A (zh) * 2017-10-26 2018-02-09 佛山市北朝源科技服务有限公司 一种耐刮擦聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物
CN109705259A (zh) * 2018-12-21 2019-05-03 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种耐划伤、高表面硬度热塑性树脂、塑料及制备方法
CN109705259B (zh) * 2018-12-21 2020-12-11 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种耐划伤、高表面硬度热塑性树脂、塑料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8003727B2 (en) 2011-08-23
DE602007004558D1 (de) 2010-03-18
EP1932885B1 (en) 2010-01-27
US20080146726A1 (en) 2008-06-19
KR100822740B1 (ko) 2008-04-17
EP1932885A1 (en) 2008-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101200583A (zh) 耐刮擦阻燃热塑性树脂组合物
CN101415778B (zh) 耐刮性阻燃热塑性树脂组合物
KR101174089B1 (ko) 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
CN102007183B (zh) 具有改善的相容性的阻燃耐擦伤热塑性树脂组合物
CN101977966B (zh) 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物
CN101747603B (zh) 聚酯/聚碳酸酯合金树脂组合物和用其制备的模制品
CN103998522B (zh) 热塑性树脂组合物及其模制品
KR100817563B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
CN102115585A (zh) 具有极好的耐擦伤性和冲击强度的聚碳酸酯树脂组合物及由此制备的模制品
JP2001049072A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN102115568A (zh) 具有改善的冲击强度和熔流指数的透明热塑性树脂组合物
JP2012140588A (ja) 離型性及び外観特性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物、並びにこれを用いた成形品
KR20100049458A (ko) 신규한 (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 이용한 내스크래치성 열가소성 수지 조성물
CN1469905A (zh) 半透明和透明聚碳酸酯热塑性合金和其制备方法
KR20110078238A (ko) 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
CN111492011B (zh) 聚碳酸酯组合物及由其制备的模制品
KR101134018B1 (ko) 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 및이를 이용한 성형품
KR101003698B1 (ko) 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101134014B1 (ko) 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101053833B1 (ko) (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성수지 조성물
KR100966050B1 (ko) 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP7509750B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
KR100364231B1 (ko) 저온 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101447273B1 (ko) 내스크래치성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품
CN102101940A (zh) 无卤素防火聚碳酸酯树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20080618