CN101200406B - 一类红荧烯衍生物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
1，3-二取代苯并呋喃与苯并萘醌进行Diels-Alder环加成反应生成6，11-二取代-5，12-萘并萘醌；再与烷基锂取代加成生成红荧烯衍生物，通过结构改性，在红荧烯主体结构上再引入一些活性共轭基团，使主体的发射波长红移，达到红光发射波长，同时通过引入体积大的基团使分子间的位阻增大，提高玻璃化温度，降低浓度淬灭效应，提高材料的发光性能。
Description
技术领域
本发明属于有机发光材料技术领域，具体涉及一种取代红荧烯红色有机电致发光材料及其制备方法。
背景技术
有机发光显示器(Organic Light--Emitting Display，OLED)，又称有机电致发光显示器OELD，是一种在电场驱动下，通过载流子注入和复合导致有机材料发光的显示器件。OLED具有成本低、全固态、主动发光、亮度高、对比度高、视角宽、响应速度快、厚度薄、低电压直流驱动、功耗低、工作温度范围宽、可实现软屏显示等特点。
目前，有机小分子发光材料AlQ3是很好的绿光发光小分子材料，它的绿光色纯度，发光效率和稳定性都很好。但OLED最好的红光发光小分子材料的发光效率只有31m/W，寿命1万小时。
红色发光材料要求其发射峰值大于610nm，色坐标为(0.64，0.36)。相对于高性能的绿色和蓝色发光材料而言，红色发光材料的进展明显落后。造成目前这种状况的主要原因有：
1.对应于红色发射的跃迁都是能隙较小的跃迁，激发态染料分子的非辐射失活较为有效，因此大多数红色发光材料的荧光量子产率都不高。
2.在红光材料体系中，存在较强的π-π相互作用，或者具有强的电荷转移特性，因此，在浓度高或固体薄膜状态下，染料分子之间的距离很小，分子间相互作用强烈，导致荧光量子产率下降，即表现为浓度淬灭效应，这使得许多红色染料固态薄膜发光极弱，甚至不发光。
3.为避免浓度淬灭现象的产生，在制备期间是多数采用将其掺杂在客体中使用，掺杂技术虽然解决了器件制备问题，但也带来其自身无法克服的问题如主客体材料之间的能量匹配，相分离，载流子传输不平衡等。
发明内容
一般的，随着分子共轭体系增大，有机分子的荧光发射波长红移，因此合成具有大共轭体系的稠环化合物是红色发光材料设计的一个重要设计思路。针对现有技术中红光材料中荧光量子产率低、存在浓度淬灭效应的问题，本发明目的在于提供一种量子产率高，性能稳定的红荧烯衍生物及其制备方 法，这种红荧烯衍生物，特征在于具有如下结构通式：
其中，n为1或2或3；取代基R1、R2、R3、R4分别选自H、C1-4烷基、醛基、C2-5杂环或C3-a烷基取代杂环、卤素基团；优选甲基、乙基、丙基、丁基、醛基、叔丁基、F、Cl、Br、I。
如上所述的红荧烯衍生物，其中R1、R2、R3、R4为不相同或相同的基团；优选R1＝R2＝R3＝R4，或R1＝R2≠R3＝R4；更优选R1＝R2＝R3＝R4＝叔丁基，或R1＝R2＝叔丁基、R3＝R4＝对叔丁基苯，或R1＝R2＝R3＝R4＝Br，或R1＝R2＝叔丁基、R3＝R4＝醛基。
如上所述的红荧烯衍生物，优选如下结构的化合物：
如图1所示制备如上红荧烯衍生物的方法，其步骤如下：
(1)R1R2取代苯基苯并呋喃的合成
在烧瓶中，将20mmol份R1溴苯搅拌溶于50ml份四氢呋喃THF或二甲基甲酰胺DMF溶液中，冷却至-78℃，将20mmol份1.6M-2.5M正丁基锂正己烷溶液逐滴滴入，保持烧瓶中混合物温度低于-60℃，在-78℃下搅拌1-2h，然后在1-2h内继续滴加20mmol份R2苯基-苯肽、10mmol邻苯二甲酸酐的THF或DMF溶液25ml份，混合溶液在-78℃下搅拌1-2h，然后加入20mmol份醋酸酐缓慢升至室温，再加热至回流30min-1h，加入100ml份水结束反应，分离有机层、干燥、真空旋干、用1∶1vol/vol乙醇和苯重结晶得到亮黄色固体；
(2)R1R2取代萘并萘醌的合成
在烧瓶中，将0.5mmol份R1R2取代苯基苯并呋喃缓慢加入0.5mmol份1，4-萘醌的5ml份CH2Cl2溶液中，室温搅拌12h，继续加入10-20ml份CH2Cl2，降温至-78℃，滴加0.58ml份1M BBr3的CH2Cl2溶液，-78℃反应0.5-1h，然后升至室温，加热回流4h-8h，随后冷却至室温；反应液倒入水中，CH2Cl2萃取，合并有机相，饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，真空浓缩，得黄色油状物，1/1vol/volCHCl3-MeOH重结晶，得黄色固体；
(3)二羟基R1R2R3R4取代苯-萘并萘的合成
在烧瓶中，将1.25ml份的1.6M-2.5M n-BuLi的正己烷溶液加入2.0mmol份R3R4溴苯5ml份THF溶液中，冷至-78℃持续0.5h；然后通过双头针将新制的芳基锂溶液加入R1R2取代萘并萘醌的THF 1.0mmol份溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌30min-2h，然后缓慢升温至室温，保持12h-20h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体；
(4)R1R2R3R4取代苯-萘并萘的合成
将得到的10mmol份二羟基R1R2R3R4取代苯-萘并萘在醋酸酐中回流，加入200-300ml 40-60％饱和HI水溶液，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，醋酸酐萃取水相，合并有机相，干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到粉末产物。
如上所述的方法，在完成以上步骤之后，还包括：
(5)将10mmol R1R2R3R4取代苯-萘并萘溶于70～100ml干燥二甲基甲酰胺溶剂，并滴加入40mmol三氯氧磷的干燥N，N-二甲基甲酰胺溶液；在室温下搅拌1～2hr；将反应液缓慢加入冰水，过滤沉淀，水洗、干燥，用2∶8vol/vol乙酸乙酯和苯展开剂过硅胶柱，得到R1R2R3R4取代醛基苯-萘并萘。
如上所述红荧烯衍生物在发光材料中的应用，该发光材料至少含有1-5wt％红荧烯衍生物。
本发明采用的红荧烯主体与一些活性基团共轭，获得了如下效果：使主体的发射波长红移，达到红光发射波长，同时通过引入体积大的基团使分子间的位阻增大，提高玻璃化温度，降低浓度淬灭效应，提高材料的发光性能。选红荧烯作为分子主体，是因为它本身可以作为一种荧光材料，通过掺杂在Alq3中，使器件发出橙光，因此它本身具有高的荧光量子效率。
除此之外，它也被当作辅助材料，与DCJTB(一种红光材料)一起掺杂在Alq3中，使器件发出红光，其光纯度和性能都很高。红荧烯在其中的作用是实现Alq3-红荧烯-DCJTB之间的forster共振能量转移，还能除去高电流密度下过量注入的空穴。因此通过共轭形成的红荧烯衍生物掺杂在Alq3中，能高效率地进行Alq3-红荧烯之间的forster共振能量转移。而且它具有高的空穴传输能力，能够提高器件的性能。
附图说明
图1是制备5，6，11，12-四对叔丁基苯-萘并萘的路线图；
图2是制备5，6，11，12-四对溴苯-萘并萘的路线图；
图3是制备5，6，11-三对叔丁基苯-12-三苯胺苯-萘并萘的路线图；
图4是制备5，6，11，12-四对醛基苯基-萘并萘的路线图。
具体实施方式
以下实施例中，所用溶剂，催化剂剂均为国药集团化学试剂有限公司商品，分析纯AR级。
产品性能测试项目及测试仪器：吸收光谱由Hitachi 330紫外可见吸收光谱仪测定；荧光光谱和荧光量子产率由Hitachi F-4500型荧光分光光度计测定。固态荧光量子产率是将取代红荧烯产物掺杂到8-羟基喹啉铝(Alq3)中(掺杂浓度0.5mol％)制得掺杂薄膜测得其掺杂薄膜荧光量子产率。
实施例1：5，6，11，12-四对叔丁基苯-萘并萘的合成(如图1)：
(1)1，3-二对叔丁基苯苯并呋喃的合成
在150ml四口烧瓶中，将对叔丁基溴苯(4.24g，20mmol)搅拌溶于50ml THF或DMF，冷却至-78℃，通过恒压滴液漏斗将1.6M正丁基锂正己烷溶液(12.5ml20mmol)逐滴滴入，保持烧瓶中混合物温度低于-60℃，在-78℃下，搅拌1h，然后在45分钟内继续滴加对3-叔丁基苯基-苯肽(5.32g，20mmol)的THF或者DMF溶液25ml，深红色混合溶液在-78℃下搅拌15min，然后加入醋酸酐(2.0ml，20mmol)缓慢升至室温，再加热至回流10min，加入50ml水结束反应，有机层被分离出来，用无水MgSO4干燥后，真空旋干后，用乙醇和苯(1∶1vol/vol)的混合溶剂重结晶得到亮黄色固体，收率60.5％。
(2)1，3-二对叔丁基萘并萘醌的合成
在150ml四口烧瓶中，将1，3-二对叔丁基苯苯并呋喃(0.19g，0.5mmol)缓慢加入0.08g(0.5mmol)1，4-萘醌的5mlCH2Cl2溶液中，室温搅拌12h，继续加入10ml CH2Cl2，降温至-78℃，0.58ml 1M的BBr3的CH2Cl2溶液滴加，-78℃反应0.5h，深黑色反应体系然后升至室温，加热回流4h，随后冷却至室温。反应液倒入水中，水相以CH2Cl2萃取，合并有机相，饱和氯化钠溶液洗涤一次，无水MgSO4干燥，真空浓缩，得黄色油状物，CHCl3-MeOH(1∶1vol/vol)重结晶，得黄色固体，收率58.2％。
(3)5，12-二羟基-5，6，11，12-四对叔丁基苯-萘并萘的合成
在一个三口烧瓶中，将1.25ml的1.6M n-BuLi的正己烷溶液加入0.42g(2.0mmol)对叔丁基溴苯THF(5ml)溶液中，冷至-78℃持续0.5h，然后通过双头针将新制的丁基锂溶液加入1，3-二对叔丁基萘并萘醌的THF 1.0mmol溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌15min，然后缓慢升温至室温，保持12h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体，收率44.9％。
(4)5，6，11，12-四对叔丁基苯-萘并萘的合成
将第三步最后得到的10mmol 5，12-二羟基-5，6，11，12-四对叔丁基苯-萘并萘在醋酸酐中回流，将57％的饱和HI水溶液加入，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，水相用醋酸酐萃取，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析(SiO2，1MM，19∶1 PE∶EA)得到红色粉末，收率40.7％。
mp＞310℃；
HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.43(dd，J＝3.6，3.3Hz，2H)7.34(dd，J＝3.6，3.3Hz，2H)，6.99-7.25(m，14H)，6.82-6.85(m，6H)，6.73(d，J＝7.8Hz，4H)，1.05(s，36H)；
CNMR(125.5MHz，CDCl3)141.8，.138.6，136.9，136.8，134.9，132.0，131.9，130.0，12 7.8，126.8，126.6，126.5，125.8，125.3，124.6，124.6，124.58，21.1；
IR(CDCl3)3035，1601，1515，1448，1400，1195，1026，819cm-1
5，6，11，12-四对叔丁基苯-萘并萘的光谱性能：
吸收光谱λmax＝598nm.
荧光光谱λmax＝620nm
溶液荧光量子产率Φ＝0.073
固态掺杂荧光量子产率Φ＝0.62
实施例2：5，6，11，12-四对溴苯-萘并萘的合成(如图2)：
(1).1，3-二对溴苯基苯并呋喃的合成
在150ml四口烧瓶中，将对溴碘苯(5.64g，20mmol)溶于50mlTHF，冷却至-78℃，通过恒压滴液漏斗将1.6M正丁基锂正己烷溶液(12.5ml 20mmol)逐滴滴入，保持烧瓶中混合物温度低于-60℃，在-78℃下，搅拌1h，然后在45分钟内继续滴加对邻苯二甲酸酐(5.76g，10mmol)的THF溶液25ml，深红色混合溶液在-78℃下搅拌15min，然后加入醋酸酐(1.0ml，10mmol)缓慢升至室温，再加热至回流10min，加入50ml水结束反应，有机层被分离出来，用无水MgSO4干燥后，真空旋干后，用乙醇和苯的混合溶剂重结晶得到亮黄色固体，收率55.5％。
(2)1，3-二对溴苯基萘并萘醌的合成
在150ml四口烧瓶中，将1-对溴苯-3-对丁基苯苯并呋喃(0.2g，0.5mmol)缓慢加入0.08g(0.5mmol)1，4-萘醌的5mlCH2Cl2溶液中，室温搅拌12h，继续加入10ml CH2Cl2，降温至-78℃，0.58ml 1M的BBr3的CH2Cl2溶液滴加，-78℃反应0.5h，深黑色反应体系然后升至室温，加热回流4h，随后冷却至室温。反应液倒入水中，水相以CH2Cl2萃取，合并有机相，盐水洗，无水MgSO4干燥，真空浓缩，得黄色油状物，CHCl3-MeOH重结晶，得黄色固体，收率61.6％。
(3)5，12-二羟基-5，6，11，12-四对溴苯-萘并萘的合成
在一个三口烧瓶中，将1.25ml的1.6M n-BuLi的正己烷溶液加入0.56g(2.0mmol)对溴碘苯THF(5ml)溶液中，冷至-78℃持续0.5h，然后通过双头针将新制的芳基锂溶液加入1，3-二对溴苯萘并萘醌的THF溶液中1.0mmol，保持温度低于-60℃，搅拌15min，然后缓慢升温至室温，保持12h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体，收率53.2％。
(4)5，6，11，12-四对溴苯-萘并萘的合成
10mmol 5，12-二羟基-5，6，11，12-四对溴苯-萘并萘在醋酸酐中回流，将57％的饱和HI水溶液加入，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，水相用醋酸酐萃取，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到红色粉末，收率50％。
mp＞308℃；
HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.95(dd，J＝3.6，3.3Hz，2H)7.63(dd，J＝3.6，3.3Hz，2H)，7.03-7.25(m，14H)，6.82-6.92(m，6H)，6.73(d，J＝7.8Hz，4H)，1.05(s，36H)；
CNMR(125.5MHz，CDCl3)141.8，138.6，136.9，136.8，134.9，132.0，131.9，130.0，127.8，126.8，126.6，126.5，125.8，125.3，124.6，124.6，124.58，21.1；
IR(CDCl3)3035，29451601，1515，1448，1400，1195，1026，819cm-1
5，6，11，12-四对溴苯-萘并萘的光谱性能：
吸收光谱λmax＝574nm.
荧光光谱λmax＝605nm
溶液荧光量子产率Φ＝0.056
固态掺杂荧光量子产率Φ＝0.63
实施例3：5，11-二叔丁基苯-6，12-三苯胺-萘并萘的合成(如图3)：
(1)5，11-对叔丁基苯基-萘并萘醌的合成
在150ml四口烧瓶中，将1.3-对叔丁基苯苯并呋喃(0.2g，0.5mmol)缓慢加入0.08g(0.5mmol)1，4-萘醌的5ml CH2Cl2溶液中，室温搅拌12h，继续加入10mlCH2Cl2，降温至-78℃，0.58ml 1M的BBr3的CH2Cl2溶液滴加，-78℃反应0.5h，深黑色反应体系然后升至室温，加热回流4h，随后冷却至室温。反应液倒入水中，水相以CH2Cl2萃取，合并有机相，盐水洗，无水MgSO4干燥，真空浓缩，得黄色油状物，CHCl3-MeOH重结晶，得黄色固体，收率55.5％。
(2)6-羟基-5，6，11-三对叔丁基苯-萘并萘的合成
在一个三口烧瓶中，将1.25ml的1.6M-2.5M n-BuLi的正己烷溶液加入0.42g(2.0mmol)对叔丁基碘苯THF(5ml)溶液中，冷至-78℃持续0.5h，然后通过双头针将新制的芳基锂溶液加入2.0mmol 5，11-对叔丁基苯基-萘并萘醌的THF溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌15min，然后缓慢升温至室温，保持12h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体，收率60.5％。
(3)6，12-二羟基-5，6，11-三对叔丁基苯-12-对溴苯萘并萘的合成
在一个三口烧瓶中，将1.25ml的1.6M-2.5M n-BuLi的正己烷溶液加入0.42g(2.0mmol)对溴碘苯THF(5ml)溶液中，冷至-78℃持续0.5h，然后通过双头针将新制的芳基锂溶液加入2.0mmol 6-羟基-5，6，11-三对叔丁基苯-萘并萘的THF溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌15min，然后缓慢升温至室温，保持12h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体，收率60.5％。
(4)5，6，11-三对叔丁基苯-12-对溴苯-萘并萘的合成
10mmol 6，12-二羟基-5，6，11-三对叔丁基苯-12-对溴苯萘并萘在醋酸酐中回流，将57％的饱和HI水溶液加入，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，水相用醋酸酐萃取，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到红色粉末。
(5)5，6，11-三对叔丁基苯-12-三苯胺苯-萘并萘的合成
将5，6，11-三对叔丁基苯-12-对溴苯-萘并萘，三苯胺，叔丁醇钠溶于二甲苯中，通氮气，将配置好的钯-膦催化体系加入，升温至120度，搅拌5h，冷却，CH2Cl2萃取，分液后用无水硫酸镁干燥，旋干后通过柱层析得红色固体。
实施例4：5，6，11，12-四对醛基苯-萘并萘的合成(如图4)：
(1)1，3-二苯基苯并呋喃的合成
在150ml四口烧瓶中，将溴苯(4.24g，20mmol)溶于50mlTHF，冷却至-78℃，通过恒压滴液漏斗将1.6M正丁基锂正己烷溶液(12.5ml 20mmol)逐滴滴入，保持烧瓶中混合物温度低于-60℃，在-78℃下，搅拌1h，然后在45分钟内继续滴加对3-苯基-苯肽(5.32g，20mmol)的THF溶液25ml，深红色混合溶液在-78℃下搅拌15min，然后加入醋酸酐(2.0ml，20mmol)缓慢升至室温，再加热至回流10min，加入50ml水结束反应，有机层被分离出来，用无水MgSO4干燥后，真空旋干后，用乙醇和苯的混合溶剂重结晶得到亮黄色固体，收率60.5％。
(2)1，3-二苯基萘并萘醌的合成
在150ml四口烧瓶中，将1，3-苯基苯并呋喃(0.19g，0.5mmol)缓慢加入0.08g(0.5mmol)1，4-萘醌的5ml CH2Cl2溶液中，室温搅拌12h，继续加入10mlCH2Cl2，降温至-78℃，0.58ml 1M的BBr3的CH2Cl2溶液滴加，-78℃反应0.5h，深黑色反应体系然后升至室温，加热回流4h，随后冷却至室温。反应液倒入水中，水相以CH2Cl2萃取，合并有机相，盐水洗，无水MgSO4干燥，真空浓缩，得黄色油状物，CHCl3-MeOH重结晶，得黄色固体，收率53..5％。
(3)5，12-二羟基-5，6，11，12-四苯基-萘并萘醌的合成
在一个三口烧瓶中，将1.25ml的1.6M n-BuLi的正己烷溶液加入0.42g(2.0mmol)对叔丁基溴苯THF(5ml)溶液中，冷至-78℃持续0.5h，然后通过双头针将新制的芳基锂溶液加入1mmol1，3-二苯基萘并萘醌的THF溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌15min，然后缓慢升温至室温，保持12h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体，收率49.5％。
(4)5，6，11，12-四苯基-萘并萘的合成
(10mmol)5，12-二羟基-5，6，11，12-四苯基-萘并萘在醋酸酐中回流，将57％的饱和HI水溶液加入，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，水相用醋酸酐萃取，合并有机相，无水MgSO4干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到红色粉末，收率40.5％。
(5)5，6，11，12-四对醛基苯基-萘并萘的合成
将10mmol 5，6，11，12-四苯基-萘并萘溶于70～100ml干燥二甲基甲酰胺溶剂，并滴加入40mmol 8.43～9.97g三氯氧磷的干燥N，N-二甲基甲酰胺溶液600ml.在室温下搅拌1～2hr.将反应液缓慢加入2000ml冰水，过滤沉淀，水洗、干燥，用乙酸乙酯和苯体积比2∶8的展开剂过硅胶柱，得产物5，6，11，12-四对醛基苯基-萘并萘，收率50.4％。
mp＞300℃；
HNMR(400MHz，CDCl3)δ9.87(s J＝5.6Hz 4H)7.95(dd，J＝3.6，3.3Hz，2H)7.32(dd，J＝3.6，3.3Hz，4H)，7.67-7.87(m，20H)，6.82-6.92(m，6H)，6.73(d，J＝7.8Hz，4H)，1.05(s，36H)；
CNMR(125.5MHz，CDCl3)191.0，135.8，130.4，128.4，142.3，133.7，128.3，126.3141.8，.138.6，136.9，136.8，126.6，126.5，125.8，125.3，124.6，124.6，124.58，21.1；
IR(CDCl3)3035，29451601，1515，1448，1400，1195，1026，819cm-1
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种制备红荧烯衍生物的方法，其步骤如下：
(1)R1R2取代苯基苯并呋喃的合成
在烧瓶中，将20mmol份R1溴苯搅拌溶于50ml份四氢呋喃THF或二甲基甲酰胺DMF溶液中，冷却至-78℃，将20mmol份1.6M-2.5M正丁基锂的正己烷溶液逐滴滴入，保持烧瓶中混合物温度低于-60℃，在-78℃下搅拌1-2h，然后在1-2h内继续滴加20mmol份R2苯基-苯肽、10mmol邻苯二甲酸酐的THF或DMF溶液25ml份，混合溶液在-78℃下搅拌1-2h，然后加入20mmol份醋酸酐缓慢升至室温，再加热至回流30min-1h，加入100ml份水结束反应，分离有机层、干燥、真空旋干、用1∶1vol/vol乙醇和苯重结晶得到亮黄色固体；
(2)R1R2取代苯-萘并萘醌的合成
在烧瓶中，将0.5mmol份R1R2取代苯基苯并呋喃缓慢加入0.5mmol份1，4-萘醌的5ml份CH2Cl2溶液中，室温搅拌12h，继续加入10-20ml份CH2Cl2，降温至-78℃，滴加0.58ml份1M BBr3的CH2Cl2溶液，-78℃反应0.5-1h，然后升至室温，加热回流4h-8h，随后冷却至室温；反应液倒入水中，CH2Cl2萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，真空浓缩，得黄色油状物，1/1vol/vol CHCl3-MeOH重结晶，得黄色固体；
(3)二羟基R1R2R3R4取代苯-萘并萘的合成
在烧瓶中，将1.25ml份的1.6M-2.5M n-BuLi的正己烷溶液加入2.0mmol份R3R4溴苯5ml份THF溶液中，冷至-78℃持续0.5h；然后将新制的芳基锂溶液加入R1R2取代萘并萘醌的THF 1.0mmol份溶液中，保持温度低于-60℃，搅拌30min-2h，然后缓慢升温至室温，保持12h-20h，加入大量饱和NH4Cl溶液结束反应，用醋酸酐萃取水相，合并有机相，干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到棕褐色固体；
(4)R1R2R3R4取代苯-萘并萘的合成
将10mmol份二羟基R1R2R3R4取代苯-萘并萘在醋酸酐中回流，加入200-300ml 40-60％HI水溶液，回流5min，冷至室温然后加入亚硫酸氢钠饱和溶液，醋酸酐萃取水相，合并有机相，干燥后减压浓缩，固体通过柱层析得到粉末产物；
其中，所述的红荧烯衍生物具有如下结构通式：
其中，n为1；取代基R1、R2、R3、R4分别选自H、C1-4烷基、C2-5杂环、C3-8烷基取代杂环或卤素基团。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的R1、R2、R3、R4分别选自甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、F、Cl、Br或I。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的R1、R2、R3、R4为不相同或相同的基团。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：R1＝R2＝R3＝R4＝叔丁基，或R1＝R2＝R3＝R4＝Br。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于完成以上步骤之后，还包括：(5)将10mmol R1R2R3R4取代苯-萘并萘溶于70～100ml干燥二甲基甲酰胺溶剂，并滴加入40mmol三氯氧磷的干燥N，N-二甲基甲酰胺溶液；在室温下搅拌1～2hr；将反应液缓慢加入冰水，过滤沉淀，水洗、干燥，用2∶8vol/vol乙酸乙酯和苯展开剂过硅胶柱，得到R1R2R3R4取代醛基苯-萘并萘。
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