具体实施方式
按照本发明提供的清漆,以该清漆的总重量为基准,所述丙烯酸树脂的含量为30-50重量%,优选为35-48重量%,所述氨基树脂的含量为15-35重量%,优选为18-33重量%,所述稀释溶剂的含量为15-30重量%,优选为18-25重量%,所述氢化丁腈橡胶的含量为3-20重量%,优选为5-15重量%。
本发明所使用的氢化丁腈橡胶可以为各种氢化丁腈橡胶,优选为端氢基氢化丁腈橡胶、端羧基氢化丁腈橡胶、端氨基氢化丁腈橡胶及端环氧基氢化丁腈橡胶中的一种或几种,更优选为端羧基氢化丁腈橡胶。所述氢化丁腈橡胶的氢化率为50-100%。
所述氢化丁腈橡胶的氢化率是评价碳碳不饱和键的氢化程度的一个指标,可用下式表示:
其中双键含量可以采用常规的碘量法测定。
本发明中使用的氢化丁腈橡胶可以商购得到,也可以通过现有的方法制备得到,例如,在30-60℃下,在四氢呋喃溶液中使用钯、铂、镍等贮氢金属催化丁腈橡胶加氢,得到氢化丁腈橡胶。
本发明所述丙烯酸树脂可以选自本领域技术人员已知的热固性丙烯酸树脂、热塑性丙烯酸树脂、羟基丙烯酸树脂中的一种或几种;优选为热固性丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂作为制备清漆的主体树脂,它的含量对丙烯酸树脂与氨基树脂的交联固化程度,清漆漆膜的形成及漆膜与金属底漆之间的附着力,漆膜的耐候性以及耐腐蚀性均有关联。因此,以清漆的总重量为基准,本发明中的丙烯酸树脂的合适的含量为30-50重量%,优选为35-48重量%。
所述氨基树脂可以选自本领域技术人员已知的三聚氰胺甲醛树脂、甲基化三聚氰胺甲醛树脂、高HN型三聚氰胺甲醛树脂、异丁基化三聚氰胺甲醛树脂和正丁基化三聚氰胺甲醛树脂中的一种或几种;更优选为正丁基化三聚氰胺甲醛树脂,以清漆的总重量为基准,本发明中的氨基树脂的合适的含量为15-35重量%,优选为18-33重量%。
所述稀释溶剂可以选自现有技术中的脂肪烃类溶剂、芳香烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、醇醚及醚酯类溶剂、取代烃类溶剂中的一种或几种,如可以是甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、异丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯、DBE、松节油、三氯甲烷、三氯乙烷和芳烃溶剂油中的一种或几种。其中,所述DBE为由三种二价酸酯组成的混合物(杜邦公司命名为DBE,首诺公司命名为DME,国内又称为NME),俗称为尼龙酸二甲酯,是由琥珀酸(丁二酸)二甲酯,戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯三种良好环境溶剂混合得到的一种无毒、无色透明的液体,具有很强的溶解能力,是可生物降解的环保型高沸点溶剂。所述芳烃溶剂油可以选自Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 200中的一种或几种,上述溶剂油为Exxon公司的产品,以上牌号均为本领域技术人员所公知。
按照本发明提供的清漆,该清漆还可以并优选含有紫外光吸收剂和/或自由基捕获剂,所述紫外光吸收剂为能够吸收对高分子聚合物有害的紫外光后再以热能释放出来,并能降低树脂聚合物降解速度,延长使用寿命的任何物质,以该清漆的总重量为基准,所述紫外光吸收剂的含量为0-5重量%,优选为0.1-1重量%;所述自由基捕获剂为能够捕获由漆膜与紫外光反应后产生的自由基,进一步防止漆膜老化,延长使用寿命的任何物质,以该清漆的总重量为基准,所述自由基捕获剂的含量为0-5重量%,优选为0.1-1重量%。所述紫外光吸收剂或自由基捕获剂可以是水杨酸酯、二苯甲酮、苯丙三唑和受阻胺类光稳定剂(受阻胺类光稳定剂是一种能够捕获自由基、分解过氧化物的胺类物质)中的一种或几种,特别是Ciba公司出品的Tinuvln 900、328、292、1130、234等物质中的一种或几种。
按照本发明提供的清漆,该清漆还可以并优选含有流平剂,以清漆的总重量为基准,所述流平剂的含量为0-1.5重量%,优选为0.1-1重量%。所述流平剂的种类为本领域技术人员所公知,例如所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、BYK366,BYK333,BYK307、BYK310、BYK331、DEGO410、Flow 300中一种或几种。其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品,BYK系列是BYK公司产品,DEGO系列是德国迪高公司产品,Flow300是Degussa公司的产品,以上其牌号为本领域技术人员所公知。
本发明提供的清漆的制备方法包括将丙烯酸树脂、氨基树脂与稀释溶剂混合,将得到的浆液过滤,其中,该方法还包括在过滤之前,将氢化丁腈橡胶与稀释溶剂混合。
按照本发明提供的方法,所述丙烯酸树脂、氨基树脂、氢化丁腈橡胶与稀释溶剂的混合可以同时进行也可以分步进行,如,可以先将丙烯酸树脂与稀释溶剂混合,使之充分溶解,然后再与氨基树脂和氢化丁腈橡胶混合。
如果清漆中还含有紫外光吸收剂、自由基捕获剂和流平剂中的一种或几种,本发明提供的方法包括在过滤之前,在得到含有丙烯酸树脂、氨基树脂、氢化丁腈橡胶和稀释溶剂的浆液中,加入紫外光吸收剂、自由基捕获剂和流平剂中的一种或几种,并混合均匀。所述紫外光吸收剂、自由基捕获剂和流平剂可以同时加入也可以分步加入,加入的顺序对清漆的性能没有显著的影响。
在本发明提供的方法中,各物质的用量应使得到的清漆中,以该清漆的总重量为基准,丙烯酸树脂的含量为30-50重量%,优选为35-48重量%,氨基树脂的含量为15-35重量%,优选为18-33重量%,稀释溶剂的含量为15-30重量%,优选为18-25重量%,氢化丁腈橡胶的含量为3-20重量%,优选为5-15重量%。
本发明提供的清漆可以作为各种固体材料表面的面漆使用,特别适合用作汽车车体的罩光清漆。漆膜厚度一般为30-50微米,140℃烘烤20-30分钟,可以得到良好的固化膜层。
下面的实施例将对本发明做进一步说明,实施例中所述主体树脂虽然以热固型丙烯酸树脂为例,氨基树脂虽然以正丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂为例,但是,并不是说,本发明所述主体树脂和氨基树脂分别只限于热固型丙烯酸树脂和正丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂,其它组分的情况也是一样。
实施例1
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
将200克热固型丙烯酸树脂(日本三菱丽阳化学公司,HR-7008)、30克端羧基氢化丁腈橡胶(拜耳中国股份有限公司,Therban XIVP KA8889,氢化率为96%)、100克正丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂(长椿树脂公司,BR-20SE)、2克紫外光吸收剂(Ciba-Geigy Co公司,Tinuvin 234)、2克自由基捕获剂(Ciba-GeigyCo公司,Tinuvin 292)与20克Solvesso100芳烃溶剂油、20克Solvesso150芳烃溶剂油、20克1,1,1,-三氯乙烷、15克甲基异丁基酮、15克甲苯和15克正丁醇混合,搅拌至充分溶解,然后过滤得到浆液,以除去其中的残渣,得到本发明提供的清漆T1。
实施例2
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆,不同的是,所述端羧基氢化丁腈橡胶(拜耳中国股份有限公司,Therban XIVP KA8889,氢化率为96%)的用量为60克,所述紫外光吸收剂为2克Tinuvln 900(Ciba-Geigy Co公司商品),此外,还同时加入3克流平剂Flow 300(Degussa公司商品),其它组分及含量与实施例1相同。得到本发明提供的清漆T2。
实施例3
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆,不同的是,所述热固型丙烯酸树脂为190克,所述氨基树脂为88克正丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂,所述端羧基氢化丁腈橡胶(拜耳中国股份有限公司,Therban XIVP KA8889,氢化率为96%)的用量为70克,所述稀释溶剂为30克Solvesso100芳烃溶剂油、30克Solvesso200芳烃溶剂油、30克1,1,1,-三氯乙烷、10克乙二醇丁醚乙酸酯和16克正丁醇的溶液,所述紫外光吸收剂为1.8克,还同时加入1.8克流平剂EFKA3600。得到本发明提供的清漆T3。
实施例4
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例2的方法制备清漆,不同的是,所述热固型丙烯酸树脂为173克,所述氨基树脂为150克正丁醇改性三聚氰胺甲醛树脂,所述端羧基氢化丁腈橡胶(拜耳中国股份有限公司,Therban XIVP KA8889,氢化率为96%)的用量为47克,所述稀释溶剂为20克Solvesso100芳烃溶剂油、20克DBE(杜邦公司产品)、30克1,1,1,-三氯乙烷、10克甲苯和14克乙醇的溶液,所述紫外光吸收剂为3.8克,且不含有自由基捕获剂,所述流平剂为1.8克。得到本发明提供的清漆T4。
实施例5
下面的实施例说明本发明提供的清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆,不同的是,不含有紫外光吸收剂和自由基捕捉剂。得到本发明提供的清漆T5。
表1给出了T1-T5的组成。
对比例1
该对比例说明参比清漆及其制备方法。
按照实施例1的方法制备清漆,不同的是,该对比例中没有加入端羧基氢化丁腈橡胶和稀释溶剂1,1,1,-三氯乙烷,得到参比涂料TB1。
对比例2
该对比例说明参比清漆及其制备方法。
按照实施例5的方法制备清漆,不同的是,该对比例中没有加入端羧基氢化丁腈橡胶,得到参比涂料TB2。
表1
实施例编号 |
实施例1 |
实施例2 |
实施例3 |
实施例4 |
实施例5 |
涂料编号 |
T1 |
T2 |
T3 |
T4 |
T5 |
丙烯酸树脂含量,重量% |
45.6 |
42.4 |
40.5 |
36.8 |
46.0 |
氨基树脂含量,重量% |
22.8 |
21.2 |
18.7 |
31.9 |
23.0 |
稀释溶剂含量,重量% |
23.9 |
22.2 |
24.7 |
20.0 |
24.1 |
氢化丁腈橡胶含量,重量% |
6.8 |
12.7 |
14.9 |
10.1 |
6.9 |
紫外光吸收剂含量,重量% |
0.45 |
0.4 |
0.38 |
0.8 |
- |
自由基捕获剂,重量% |
0.45 |
0.4 |
0.44 |
- |
- |
流平剂含量,重量% |
- |
0.7 |
0.38 |
0.4 |
- |
实施例6-10
下面的实施例说明本发明提供的清漆的性能。
在经过打磨的马口铁板上喷涂银色闪光底漆(底漆漆膜厚度为15微米),表干10分钟后再分别喷涂由实施例1-5得到的清漆T1-T5,闪干3分钟,并在140℃烘干30分钟,固化后得到厚度为30微米的固化膜层。测试固化膜层的性能,结果如表2所示。
其中,附着力测定按照GB/T9286的方法测定。(注:按照国标0级附着力最好,级数增加附着力相应下降)
耐气候老化性测定按照GB/T1865的方法测定。
耐碱性测定按照QC/T484中第4.1.8b章的规定执行。
耐酸性测定按照QC/T484中第4.1.9章的规定执行。
耐汽油/机油性测定按照GB/1734的方法测定。
对比例3-4
下面的对比例说明参比清漆的性能。
将对比例1-2制备得到的清漆TB1和TB2喷涂于与实施例6-10同样的涂覆有金属闪光底漆的马口铁板上,闪干3分钟,并在140℃烘干30分钟,固化后得到厚度为30微米的固化膜层,并按照实施例6-10的方法测试固化膜层的性能,结果如表2所示。
表2
实施例编号 |
实施例6 |
对比例3 |
实施例7 |
实施例8 |
实施例9 |
实施例10 |
对比例4 |
清漆编号 |
T1 |
TB1 |
T2 |
T3 |
T4 |
T5 |
TB2 |
实施例编号 |
实施例6 |
对比例3 |
实施例7 |
实施例8 |
实施例9 |
实施例10 |
对比例4 |
附着力(级) |
0 |
1 |
0 |
0 |
0 |
0 |
1 |
耐候性(小时) |
800 |
580 |
1000 |
1100 |
1000 |
700 |
500 |
耐酸性(小时) |
26 |
20 |
30 |
32 |
28 |
25 |
15 |
耐碱性(小时) |
5 |
4 |
7 |
6 |
7 |
5 |
3 |
耐汽油(小时) |
6 |
4 |
8 |
9 |
8 |
6 |
4 |
耐机油(小时) |
55 |
44 |
60 |
63 |
58 |
54 |
38 |
从表2的结果可以看出,与参比清漆相比,本发明提供的清漆的耐气候老化以及耐酸、碱、汽油/机油腐蚀的时间远远超过参比清漆的耐腐蚀时间,因此说明,本发明提供的清漆的耐气候老化性能和耐酸、碱、汽油/机油腐蚀性能比现有技术的清漆得到大幅度提高,且清漆漆膜与底漆之间的附着力强。