CN101182390B

CN101182390B - 分散红60的制备方法

Info

Publication number: CN101182390B
Application number: CN2007101602361A
Authority: CN
Inventors: 金永辉; 阮国涛; 赵锋; 莫琰; 杜伟丰
Original assignee: ZHEJIANG CHANGZHENG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Current assignee: ZHEJIANG CHANGZHENG CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date: 2007-12-14
Filing date: 2007-12-14
Publication date: 2010-10-27
Anticipated expiration: 2027-12-14
Also published as: CN101182390A

Abstract

一种分散红60的制备方法，属化工染化料的制造技术领域，以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，其特征在于1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌在处理后母液水，苯酚，缚酸剂存在下进行缩合反应得到分散红60；所述处理后母液水为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌进行缩合反应后过滤得到的缩合母液水经加酸调pH为酸性，并加入硫酸盐或盐酸盐进行酸化，静置半小时以上，上层即为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，再经加碱调pH至6～9后即为处理后母液水，其加入量为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌重量百分比的20％～200％。本发明能有效降低苯酚单耗，提高产品收率，降低生产成本，减少环境污染。

Description

分散红60的制备方法

技术领域

本发明涉及一种分散红60的制备方法，属化工染化料的制造技术领域。

背景技术

分散红60化学名为1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，现有分散红60的生产方法主要是以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中与溴素反应制得2，4-二溴-1-氨基蒽醌，然后直接在硫酸中升温水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，产物经离析、过滤、洗涤，干燥后，在纯苯酚介质中，在缚酸剂的条件下缩合，达到缩合终点后，降温至95-100℃，加入淡碱水，最后降温至50-60℃，过滤，水洗、干燥，制得的滤饼即分散红60。但是过滤后的缩合母液水中含有大量苯酚、分散红60和溴化钾。现有通常将过滤后的缩合母液水中经减压蒸馏回收苯酚，但回收得到的蒸馏残渣中仍含有苯酚、分散红60、溴化钾等，产品收率低，苯酚消耗大，减压蒸馏工序复杂，能耗大，单步缩合收率仅在85-88％左右，生产成本较高，对环境污染大。也有在缩合反应结束后加甲醇进行离析，虽然产品质量有所提高，但因未对缩合反应本身进行改进，收率仍较低，苯酚单耗仍很高，同时甲醇沸点太低并是易燃易爆危险品，使用过程中安全隐患严重。还有采用乙二醇单甲醚代替甲醇进行离析，虽然解决了生产安全问题和操作环境，但乙二醇单甲醚损耗较高，生产成本更加突出。而CN 101003691A的发明专利中将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌为湿品滤饼作为缩合原料，还加入溶剂和抗氧化剂，虽然解决了水解物的烘干问题，但是仍然解决不了苯酚、溶于苯酚的分散红60的综合回收利用，同时1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌中的水仍需要在缩合过程中脱出，还要消耗蒸汽，解决不了苯酚单耗高和收率不大问题，生产成本仍高，改变不了对环境污染的现状。

发明内容

本发明的目的是提供一种能有效降低苯酚单耗，提高产品收率，降低生产成本，减少环境污染的分散红60的制备方法。

本发明为分散红60的制备方法，以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，其特征在于1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌在处理后母液水，苯酚，缚酸剂存在下进行缩合反应，达到缩合终点后，降温至90-105℃，在该温度下加入淡碱水，最后降温至50-60℃，过滤，水洗得到分散红60；所述处理后母液水为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌进行缩合反应后过滤得到的缩合母液水经加酸调PH为酸性，并加入硫酸盐或盐酸盐进行酸化，静置半小时以上，上层即为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，再经加碱调PH至6～9后即为处理后母液水，其加入量为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌重量百分比的20％～200％。

所用的酸可为废硫酸或废盐酸，盐酸，硫酸等，其加入量为缩合母液水重量百分比的5％～80％。

所述的碱可为氢氧化钠或废氢氧化钠，氢氧化钾，废氢氧化钾等，其加入量为缩合母液水重量百分比的1％～30％。

所述缩合反应中苯酚的加入量可为处理后母液水重量百分比的10％～100％。

所述的缚酸剂可为碳酸钾或碳酸钠等，其加入量为处理后母液水重量百分比的10％～50％。

所述硫酸盐或盐酸盐的加入量可为处理后母液水重量百分比的10％～50％。

本发明在缩合过程中，直接利用含苯酚和溶于苯酚的分散红60的处理后母液水，且缩合反应后过滤得到的缩合母液水的处理只需加酸调节酸性并酸化处理即可，省去了母液水减压蒸馏苯酚等苯酚回收工序，大大降低了苯酚的单耗，苯酚用量减少50-60％，节省能源、减少苯酚回收工序时苯酚的损耗和回收后蒸馏残渣等危险固废的产生；同时减少了操作工序，提高了分散红60产品的收得率，产品的收率达到98-99％，经济效益和环境效益明显，真正实现节能减排、清洁生产的目的。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步描述，但不局限于此。

本发明所述溴化、水解、缩合工序中的主要化学反应为：

1、溴化

2、水解

3、缩合

实施例中所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业品：各实施例中所用的1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌都按现有以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到。

各实施例所用设备均为现有生产设备。

实施例1：将4M³缩合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启搅拌，缓慢加入98％硫酸60kg和硫酸钠50kg。加毕，搅拌半小时，静止分层，上层为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，下层为溴化钾溶液。上层溶液加碱调PH至6～9后即为处理后母液水。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水700kg、苯酚300kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，加料结束于2小时升温至148-150℃，并保温反应5-6小时，检测达到终点后，降温至90-105℃，在该温度下加入3-5％淡碱水1000kg，最后降温至50-60℃，过滤、洗净即得分散红60折干516kg，收得率为99.1％，含量为99.5％。每吨分散红60滤饼的苯酚单耗为442kg。缩合反应后过滤得到的缩合母液水处理回用。

实施例2：将4M³缩合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启搅拌，缓慢加入50％废硫酸250kg和氯化钠90kg，以下工艺步骤同实施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水600kg、苯酚400kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干513kg，收得率为98.6％，含量为99.7％。每吨分散红60的苯酚单耗为477kg。

实施例3：将4M³缩合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启搅拌，缓慢加入25％硫酸240kg和硫酸钠200kg，以下工艺步骤同实施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水900kg、苯酚200kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干518kg，收得率为99.5％，含量为99.2％。每吨分散红60的苯酚单耗为410kg。

实施例4：将4M³缩合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启搅拌，缓慢加入98％硫酸60kg和氯化钠700kg，以下工艺步骤同实施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水250kg、苯酚250kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干517kg，收得率为99.33％，含量为99.3％。每吨分散红60的苯酚单耗为506kg。

实施例5：将4M³缩合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启搅拌，缓慢加入30％盐酸240kg和氯化钠200kg，以下工艺步骤同实施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入上述制备好的处理后母液水1000kg、苯酚200kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干518kg，收得率为99.6％，含量为99.2％。每吨分散红60的苯酚单耗为400kg。

实施例6：将4M³缩合母液水用泵打入6300L的搪瓷釜中，开启搅拌，缓慢加入10％废盐酸520kg和氯化钠200kg，以下工艺步骤同实施例1。在5000L的搪瓷反应釜中加入处理后母液水300kg、苯酚200kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干518kg，收得率为99.0％，含量为99.1％。每吨分散红60的苯酚单耗为490kg。

比较例，采用传统工艺生产：在5000L的搪瓷反应釜中加入苯酚1000kg、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品500kg和缚酸剂碳酸钾180kg，以下工艺步骤同实施例1。即得分散红60折干456kg，收得率为87.6％，含量为99.5％。每吨分散红60滤饼的苯酚单耗为730kg。并需增加苯酚回收的设备和能源的消耗。

由上述比较例与实施例1-6相比可见，比较例的收得率比实施例明显偏低，生产效率显然不如本发明，苯酚单耗大，产生蒸馏残渣等危险固废多，产生的废水量也大。因此，本发明所生产的分散红60真正实现了节能减排，清洁生产、循环经济的目的，经济效益和环保效益显著。

Claims

1.一种分散红60的制备方法，以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，其特征在于1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌在处理后母液水，苯酚，缚酸剂存在下进行缩合反应，达到缩合终点后，降温至90-105℃，在该温度下加入淡碱水，最后降温至50-60℃，过滤，水洗得到分散红60；所述处理后母液水为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌进行缩合反应后过滤得到的缩合母液水经加酸调pH为酸性，并加入硫酸盐或盐酸盐进行酸化，静置半小时以上，上层即为含苯酚和溶于苯酚的分散红60的溶液，再经加碱调pH至6～9后即为处理后母液水，其加入量为1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌重量百分比的20％-200％。

2.按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所用的酸为废硫酸或废盐酸，盐酸，硫酸，其加入量为缩合母液水重量百分比的5％～80％。

3.按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠或废氢氧化钠，氢氧化钾，废氢氧化钾，其加入量为缩合母液水重量百分比的1％～30％。

4.按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述缩合反应中苯酚的加入量为处理后母液水重量百分比的10％～100％。

5.按权利要求1所述分散红60的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂为碳酸钾或碳酸钠，其加入量为处理后母液水重量百分比的10％～50％。