CN101168702A - 洗涤剂 - Google Patents

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Abstract

难以在被洗涤物上残留表面活性剂并且可使用的被洗涤物不受限制的洗涤剂是含有除去了多价阳离子且使其具有钠离子的水、和表面活性剂的洗涤剂，表面活性剂例如是脂肪酸盐。将该洗涤剂应用于被洗涤物时，附着于被洗涤物上的污垢通过表面活性剂的作用从被洗涤物上除去。表面活性剂由于除去了多价阳离子且具有钠离子的水的作用而难以残留在被洗涤物上。因此，该洗涤剂可以无损质感或不会变质地、有效地洗涤厨房、餐饮器具、食品、洗脸池、浴室、卫生间、车辆、衣物和身体的皮肤等广范围的被洗涤物。

Description

洗涤剂
技术领域
本发明涉及洗涤剂，特别涉及使用表面活性剂的洗涤剂。
背景技术
厨房的水池、餐饮器具、浴室和卫生间等卫生设备、衣物、车辆、食品以及身体等的洗涤中通常使用表面活性剂。使用表面活性剂的洗涤通常是将表面活性剂含在布或海绵等洗涤器具中，一边发泡一边擦拭被洗涤物，接着用水冲洗被洗涤物。附着于被洗涤物上的污物通过表面活性剂的作用浮起，在水洗时随水从被洗涤物上流走。
但是，应用于被洗涤物的表面活性剂即使是反复认真水洗仍容易残留在被洗涤物上。残留在被洗涤物上的表面活性剂在被洗涤物的表面形成被膜，不仅损害被洗涤物表面的光泽等质感，也可能对被洗涤物造成变质等不良影响。另外，表面活性剂是菌类的营养源，有表面活性剂残留的被洗涤物容易发生菌类的寄生或繁殖。
因此，人们对于抑制表面活性剂残留的方法进行了各种研究。例如，日本特表平10-508901号公报中公开了表面活性剂和苯磺酸酯或萘磺酸酯等水溶助长化合物溶解于水中所得的洗涤液。该洗涤液中，水溶助长化合物抑制表面活性剂在被洗涤物表面上形成被膜，结果，使表面活性剂难以残留在洗涤后的被洗涤物上。
但是，考虑到水溶助长化合物对食品或人体的影响，该洗涤液可应用的被洗涤物限定为玻璃或陶瓷瓷砖等硬质物。另外，被洗涤物需要灭菌时，该洗涤液必须进一步含有季铵化合物。
本发明的目的是实现使表面活性剂难以残留在被洗涤物上、可以应用的被洗涤物没有限制的洗涤剂。
发明内容
本发明的洗涤剂含有除去了多价阳离子且使其具有钠离子的水和表面活性剂。
将该洗涤剂应用于被洗涤物，则附着于被洗涤物的污物通过表面活性剂的作用而从被洗涤物上除去。表面活性剂由于除去了多价阳离子且具有钠离子的水的作用而难以残留在被洗涤物上。因此，该洗涤剂不会损害被洗涤物的质感，不会使被洗涤物变质，可以有效地洗涤被洗涤物。
因此，该洗涤剂对于可应用的被洗涤物没有限制，例如可在厨房、餐饮器具、食品、洗脸池、浴室、卫生间、车辆、衣物和身体的皮肤等广泛用途中使用。
本发明的洗涤剂中使用的表面活性剂例如是脂肪酸盐。特别优选不饱和脂肪酸盐。不饱和脂肪酸盐例如可使用选自亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻烯酸和棕榈烯酸的至少一种。
本发明的其它目的和效果可在以下的详细说明中涉及到。
附图说明
图1是表示关于实施例评价4的污染布1的洗涤效率结果的图。
图2是表示关于实施例评价4的污染布2的洗涤效率结果的图。
图3是表示关于实施例评价4的污染布3的洗涤效率结果的图。
图4是表示关于实施例评价4的污染布4的洗涤效率结果的图。
图5是表示实施例评价5的结果的图。
图6是表示实施例评价17-25的结果的图。
图7是表示实施例评价26、27的结果的图。
图8是表示实施例评价28、29的结果的图。
图9是表示实施例评价30、31的结果的图。
图10是表示实施例评价32、33和比较例13、14的结果的图。
图11是表示在实施例34的评价A中测量角质层水分量的结果的图。
图12是表示在实施例34的评价A中测量皮肤弹性的结果的图。
图13是表示在实施例34的评价A中测定皮肤纹理密度(キメ密度)的结果的图。
具体实施方式
本发明的洗涤剂含有除去了多价阳离子且使其具有钠离子的水(以下有时称为“功能水”)和表面活性剂。
本发明中使用的功能水可通过阳离子交换树脂对自来水、地下水、河流水、湖泊水和井水等水(原水)进行处理，使原水中所含的钙离子(二价阳离子)、镁离子(二价阳离子)、铜离子(二价阳离子)、铁离子(二价和三价阳离子)和铝离子(三价阳离子)等与离子交换树脂一侧的钠离子(一价阳离子)进行交换得到。
用于处理原水的阳离子交换树脂是向交联的立体高分子母体例如苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物导入磺酸基得到的合成树脂，磺酸基部分形成钠盐。
功能水中，多价阳离子的浓度通常优选设定为低于0.2mmol/L，特别优选设定为低于实质上为零水平的测定下限。这里，多价阳离子的浓度是指通过ICP发射分光光度法测定时的浓度。
功能水中，钠离子的浓度通常优选设定为0.3mmol/L～低于500mmol/L，更优选设定为0.5mmol/L～低于200mmol/L。这里，钠离子的浓度是指通过ICP发射分光光度法测定时的浓度。
本发明中使用的表面活性剂没有特别限定，可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等。
阴离子表面活性剂例如有脂肪酸盐(皂)、烷基苯磺酸盐、硫酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐和N-酰基谷氨酸盐等。这些阴离子系表面活性剂也可以将两种以上结合使用。
阳离子表面活性剂例如可以是N-烷基三甲基氯化铵和N-烷基苄基二甲基氯化铵等。这些阳离子表面活性剂可以将两种以上结合使用。
两性表面活性剂例如可以是N-烷基-β-氨基丙酸和N-烷基羧基甜菜碱等。这些两性表面活性剂可以将两种以上结合使用。
非离子表面活性剂例如有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸二乙醇酰胺和蔗糖脂肪酸酯等。这些非离子系表面活性剂可以将两种以上结合使用。
本发明中，上述各种表面活性剂可以与其它种类的表面活性剂结合使用。
从对于被洗涤物具有有效的灭菌作用考虑，本发明中使用的表面活性剂优选为脂肪酸盐，特别是碳原子数为5～22的饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的碱金属盐。可以将饱和脂肪酸的碱金属盐和不饱和脂肪酸的碱金属盐结合使用。
饱和脂肪酸盐特别优选碳原子数为12～16，具体来说，可以是月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸和棕榈酸的钠盐和钾盐。而不饱和脂肪酸盐优选碳原子数为14～18，特别优选碳之间的不饱和键数多。上述不饱和脂肪酸的具体例子有肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的钠盐和钾盐。
从对被洗涤物显示更高的杀菌力的角度考虑，脂肪酸盐优选不饱和脂肪酸盐，特别优选使用亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻烯酸和棕榈烯酸的盐，尤其优选使用钠盐。
本发明的洗涤剂中，表面活性剂的使用量通常优选每1 L功能水的比例设定为10mg-400g，更优选设定为20mg-200g。表面活性剂的量低于10mg，则本发明的洗涤剂可能无法显示有效的洗涤作用。相反超过400g，则表面活性剂容易残留在被洗涤物上，残留的表面活性剂可能损害被洗涤物的质感，使被洗涤物变质。另外，菌类还可能以残留的表面活性剂作为营养源，容易在被洗涤物中繁殖。
本发明的洗涤剂除上述功能水和表面活性剂之外，在不损害本发明的目的的范围内，可以含有其它成分。其它成分例如可以是葡萄柚油、薄荷油、肉豆蔻油和桔皮油等香料或生育酚、抗坏血酸硬脂酸酯、异抗坏血酸钠、抗坏血酸、柠檬酸和二丁基羟基甲苯等抗氧化剂。香料或抗氧化剂可以将两种以上结合使用。
本发明的洗涤剂通过上述阳离子交换树脂对原水进行处理、向由此得到的功能水中适当添加表面活性剂以及根据需要的上述其它成分，可容易地制备。因此，该洗涤剂容易量产，可以低成本制备。
可应用本发明的洗涤剂的被洗涤物没有特别限定。例如可以是厨房(例如水池、地面或墙壁等)、餐饮器具(例如玻璃器皿、陶器、瓷器、金属器皿、筷子和西餐餐具等)、蔬菜或水果等食品、洗脸池、浴室(例如浴缸、地面、墙壁、排水口或水龙头等电镀部件等)、卫生间(例如便器、地面和墙壁等)、洗涤机的洗涤槽、车辆(例如汽车、电动自行车和有轨车辆等)、衣物以及日用杂货品(例如雨具、鞋子和亚麻制品类等)等。
使用本发明的洗涤剂洗涤上述被洗涤物、特别是厨房、餐饮器具、洗脸池、浴室、卫生间、洗涤机的洗涤槽、车辆以及雨具等日用杂货品时，通常是在布或海绵或刷子等洗涤器具上含有洗涤剂，发泡，用该洗涤器具擦试被洗涤物，然后水洗。水洗中，优选只使用功能水。另外，水洗后的被洗涤物可以直接自然干燥，也可以用布或纸等擦去水分。
洗涤食品时，通常一边将食品浸泡在洗涤剂中一边清洗，然后将食品进行水洗，优选用功能水进行水洗。
并且，在洗涤象衣物和鞋子或亚麻制品等日用杂货品这样的吸水性的被洗涤物时，通常是将这些被洗涤物浸泡在本发明的洗涤剂中揉搓，然后将该被洗涤物水洗，优选用功能水水洗。上述洗涤操作可以通过手工操作实施，也可以根据种类不同使用洗涤机实施。
本发明的洗涤剂也可用于清洗身体的皮肤。这种情况下，使洗涤剂含在布、海绵或刷子等身体清洗器具上，发泡，用该洗浴器具擦拭皮肤然后水洗。水洗中，优选只使用功能水，另外，如果洗手时使用本发明的洗涤剂，可以将适量洗涤剂直接放在手中，将两手搓洗然后水洗(优选只用功能水水洗)。
通过本发明的洗涤剂洗涤的被洗涤物中，通过表面活性剂的作用除去附着的污物。表面活性剂由于功能水的作用而难以残留在被洗涤物上。特别是如果只用功能水水洗已经洗净的被洗涤物，则表面活性剂可有效地从被洗涤物上冲去，难以残留在被洗涤物上。因此，洗涤后的被洗涤物不会由于表面活性剂的影响而使光泽或手感等质感发生改变或变质。
用本发明的洗涤剂洗涤的被洗涤物由于表面活性剂的作用，在洗涤的同时进行了灭菌处理，因此较为卫生，并且如上所述，容易成为菌类营养源的表面活性剂难以残留，因此菌类的寄生或繁殖受到抑制，容易保持卫生状态。
上述实施方案中，是使用除去了多价阳离子且使其具有钠离子的水作为功能水，功能水也可以是除去了多价阳离子且使其具有除钠离子以外的碱金属离子例如钾离子的水。上述功能水可通过使用磺酸基部分形成钾等的碱金属盐的材料作为上述阳离子交换树脂，使用该阳离子交换树脂对原水进行处理获得。
实施例
实施例1-6、比较例1-6
将整体附着了模型污染液的试验片全体浸泡在30℃的洗涤剂中，静置10分钟。这里所使用的试验片和洗涤剂如下所述，试验片和洗涤剂的组合如表1所示。
[试验片]
<试验片1>
向牛油和大豆油的混合物中加入红色色素(苏丹III)，制备模型污染液，将硼硅酸玻璃制的矩形板材(76mm×26mm×1.0mm)浸泡在上述模型污染液中，使模型污染液附着于整个板材上。
<试验片2>
将明胶溶解于水中，制备模型污染液，将硼硅酸玻璃制的矩形板材(76mm×26mm×1.0mm)浸泡在上述模型污染液中，使模型污染液附着于整个板材上。
<试验片3>
将白蛋白溶解于水中，制备模型污染液，将硼硅酸玻璃制的矩形板材(76mm×26mm×1.0mm)浸泡在上述模型污染液中，使模型污染液附着于整个板材上。
[洗涤剂]
<洗涤剂1>
使用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理，得到功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L一低于500mmol/L的条件)，向1L所得功能水中加入0.8g皂(三浦工业株式会社制的商品名“软太郎粉末皂”)并溶解。
<洗涤剂2>
向1L爱媛县松山市的自来水中加入0.8g皂(三浦工业株式会社制造的商品名“软太郎粉末皂”)并溶解。
<洗涤剂3>
向1L在洗涤液1的制备中使用的功能水中加入0.75ml合成洗涤剂(花王株式会社制造的商品名“フアミリ一コンパクト”)并溶解。
<洗涤剂4>
向1L爱媛县松山市的自来水中加入0.75ml合成洗涤剂(花王株式会社制造的商品名“フアミリ一コンパクト”)并溶解。
评价1
关于实施例1-6和比较例1-6，浸泡10分钟后从洗涤剂中取出试验片，测定试验片的洗净率。洗净率通过下述方法测定。结果如表1所示。
[试验片1的洗净率]
将附着于试验片上的牛油和大豆油的混合物用氯仿萃取，通过吸光光度法(510nm)求出该萃取液中含有的混合物量。洗净率(％)通过(A-B)/A×100(A为洗涤前附着于试验片上的混合物量，B为萃取液中含有的混合物量)的计算求出。
[试验片2的洗净率]
将试验片浸泡在85±5℃的NaOH水溶液(0.1N)中，处理120分钟。然后用Pierce Chemical Company生产的BCA蛋白质测定试剂盒，通过吸光光度法(562nm)求出NaOH水溶液中含有的明胶量。洗净率(％)通过(A-B)/A×100(A为洗涤前附着于试验片上的明胶的量，B为NaOH水溶液中含有的明胶量)的计算求出。
[试验片3的洗净率]
将试验片浸泡在85±5℃的NaOH水溶液(0.1N)中，处理120分钟。然后用Pierce Chemical Company生产的BCA蛋白质测定试剂盒，通过吸光光度法(562nm)求出NaOH水溶液中含有的白蛋白量。洗净率(％)通过(A-B)/A×100(A为洗涤前附着于试验片上的白蛋白的量，B为NaOH水溶液中含有的白蛋白量)的计算求出。
表1
    试验片     洗涤剂     洗净率(％)
  实施例1     1     1     99.4
  比较例1     1     2     21.9
  实施例2     1     3     99.7
  比较例2     1     4     99.5
  实施例3     2     1     96.9
  比较例3     2     2     94.6
  实施例4     2     3     90.6
  比较例4     2     4     90.1
  实施例5     3     1     99.8
  比较例5     3     2     99.1
  实施例6     3     3     99.9
  比较例6     3     4     95.1
实施例7
按照社团法人日本电机工业会制订的“自主标准J EMA-HD84餐饮器具洗涤烘干机的性能测定方法”，制作下述内容的污染餐饮器具组(污染餐饮器具的总数＝56)，放置1小时，然后使用自动餐饮器具洗涤烘干机(松下电器产业株式会社制造的商品名“NP-40SX2”)，按照该“标准程序”的程序进行洗涤。将使用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件)作为洗涤用水供给自动餐饮器具洗涤烘干机，另外，将洗涤剂(プロクタ一·アンド·ギヤンブル·ジヤパン株式会社制造的商品名“ハイウオツシユA”)的使用量设定为5g。
污染餐饮器具组
  餐饮器具   数量 污染状态
大餐盘 4个 在咖喱饭上混合生鸡蛋，将其涂在大餐盘子上，残留10粒左右米粒
  中餐盘   2个 将带有猪肉扒汁的猪扒切碎，涂抹在中餐盘上
  小餐盘   4个 将半熟状态的煎鸡蛋切碎，涂抹在小餐盘上
  饭碗   6个 涂抹米饭
  汤碗   6个 用酱汤汁涮洗
  茶杯   4个 用日本茶刷洗
  玻璃杯   3个 用番茄汁涮洗
  玻璃杯   3个 用牛奶涮洗
筷子 12双 在污染饭碗的同时污染筷子，使顶端部附着一粒米粒
  叉子   4把 在污染中餐盘和小餐盘的同时污染
  餐勺   4把 在污染大餐盘的同时污染
  刀   4把 在污染中餐盘和小餐盘的同时污染
比较例7
洗涤用水使用爱媛县松山市的自来水，除此之外与实施例7同样地洗涤污染餐饮器具组。
实施例8
将洗涤剂的用量变更为10g，除此之外与实施例7同样地洗涤污染餐饮器具组。
比较例8
将洗涤剂的用量变更为10g，除此之外与比较例7同样地洗涤污染餐饮器具组。
评价2
实施例7、8和比较例7、8中，按照社团法人日本电机工业会制订的“自主标准J EMA-HD84餐饮器具洗涤烘干机的性能测定方法”，按照以下标准判定洗涤后的污染餐饮器具组的清洗状态，根据下式(1)求出洗净率。式(1)中，“数量”是指相应的污染器具的数量，“总数”是指污染器具的总数。结果如表2所示。
判定A：目视观察没有异物附着，洗净至没有油膜和污点部分的状态。
判定B：清洗至即使不重新洗涤也可以使用的程度，异物的附着状态和污点的程度为下述(a)和(b)的状态。
(a)异物附着位置有4处以下，且异物的总附着面积为4mm2以下的状态。
(b)污点的总面积为1cm2以下的状态。
判定C：只清洗至无法判定为判定A和判定B的状态。
Figure S2007101814613D00101
…(1)
表2
   洗净的状态(数量)     洗净率(％)
   判定为A    判定为B    判定为C
  实施例7    17    24    15     52
  比较例7    16    10    30     38
  实施例8    19    21    16     53
  比较例8     19    9    28     42
实施例9
使用自动餐饮器具洗涤烘干机(松下电器产业株式会社制造的商品名“NP-40SX2”)，通过其“标准程序”的程序，对1把刀(18-8不锈钢制)、1双筷子(外被聚氨酯的木筷子)和1个大餐盘(石英玻璃制的白色陶瓷)进行洗涤。这里，洗净的刀等是指没有污物附着。将使用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件)作为洗涤用水供给自动餐饮器具洗涤烘干机，另外，将含有非离子系表面活性剂的洗涤剂(プロクタ一·アンド·ギヤンブル·ジヤパン株式会社制造的商品名“ハイウオツシユA”)的使用量设定为5g。水温设定为30-80℃，洗涤时间设定为约2小时。
比较例9
使用爱媛县松山市的自来水代替功能水，除此之外与实施例9同样地对刀、筷子和大餐盘进行洗涤。
评价3
对于实施例9和比较例9中洗净后的刀、筷子和大餐盘调查其非离子系表面活性剂的残留量。结果如表3所示。表3所示的结果是将同样的试验实施3-5次时的平均值。非离子系表面活性剂的残留量如下测定。首先，将洗净后的刀、筷子和大餐盘浸泡在100重量％甲醇中，使残留的非离子系表面活性剂溶解。接着将甲醇溶液通过蒸发器浓缩，将其用蒸馏水稀释，调节至甲醇浓度为10重量％。将这样稀释得到的甲醇溶液通过武田药品工业株式会社制造的商品名“非离子表面活性剂AE ELISA试剂盒”显色，通过株式会社岛津制作所制造的分光光度计(商品名“UV-1600PC”、测定波长450nm)测定其吸光度。由该测定值判定非离子表面活性剂浓度。
表3
 非离子系表面活性剂的残留量(μg/cm2)
 刀(表面积：135cm3)   筷子(表面积：45cm3)  大餐盘(表面积：508cm3)
实施例9  0.0002   0.08  0.00008
比较例9  0.01   0.2  0.0016
实施例10
使用家庭用滚筒式洗衣机(株式会社东芝制造的商品名“TW-742EX”)，将各8片4种人工污染的布(共32片)和共计3.5kg的被洗涤物(床单、浴巾、擦脸毛巾和浴衣)同时洗涤。该洗涤是使用洗涤剂，在该洗涤剂使用率不同的多种条件下实施。这里所使用的洗涤剂是日华化学株式会社制造的商品名“エコマツクスリキツドKW”，按照该洗涤剂使用说明书的配方混合碱剂(和光纯药工业株式会社制造的偏硅酸钠九水合物)和漂白剂(日华化学株式会社制造的商品名“リポ漂白HP”)。洗涤剂使用率通过下式(2)计算得到。式(2)中，“商品中指定的洗涤剂使用量”是指洗涤剂的使用说明书中指定的、上述配方的洗涤剂的使用量。
…(2)
洗衣机设定为按照洗涤步骤、第一次漂洗步骤、第二次漂洗步骤、第三次漂洗步骤、脱水步骤和烘干步骤的顺序动作，在洗涤步骤和各漂洗步骤中，将用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件)供给洗衣机。洗涤步骤中，功能水的温度设定为60℃度。
这里所使用的污染布如下所示。
<污染布1>
领子污垢模型的湿式人工污染布。具体按照JIS C 9606“电动洗衣机的洗净力试验”进行。
<污染布2>
是橄榄油和碳黑混合污染的模式-EMPA公司制造的人工污染布(商品名“EMPA101”)。
<污染布3>
是血液污染的模式-EMPA公司制造的人工污染布(商品名“EPMA111”)。
<污染布4>
为可可粉、砂糖和牛奶混合污染模型-EMPA公司制造的人工污染布(商品名“EMPA112”)。
比较例10
在洗涤步骤和各漂洗步骤中，使用爱媛县松山市的自来水代替功能水，除此之外与实施例10同样地实施洗涤。
评价4
实施例10和比较例10中，调查洗涤后各污染布的洗净效率。关于洗净效率，污染布1是根据下述式(3)计算，其它污染布2-4是根据下式(4)计算。污染布1的洗净效率结果如图1所示，污染布2的洗净效率结果如图2所示，污染布3的洗净效率结果如图3所示，污染布4的洗净效率结果如图4所示。各图所示的洗净效率是8片各污染布的平均值。
Figure S2007101814613D00131
…(3)
式(3)中，白布是日本油化学会指定的洗涤试验用棉布。反射率是指530nm的反射率。该反射率是使用反射率仪(日本电色工业株式会社制造的商品名“分光式色差计SE2000”)测定的。
Figure S2007101814613D00132
…(4)
式(4)中，白布与式(3)相同。Y值是指三刺激值的Y值(即亮度)。该Y值使用上述反射率仪测定。
通过图1-4可知，在实施例10中，洗涤剂的使用率为50％以下时，洗涤剂实现了通过预定的使用条件(即比较例10的洗涤剂使用率为100％)得到的洗净效率，可以减少洗涤剂的使用量，同时可以进行高效的洗涤。
实施例11-14
对三名受试者调查在其肘的前腕部分的皮肤(以下称为“试验部位”)使用表4所示的洗涤剂时表面活性剂的残留状况。这里，使用乙醇对试验部位进行脱脂，用纯水清洗，然后将试验部位在洗涤剂中浸泡5分钟。接着将表4所示的37度的冲洗水以3.3L/分钟的流速冲洗试验部位36秒，然后使试验部位风干。然后在试验部位上粘贴胶带(日东电工株式会社制造的商品名“セロハンテ一プ”)，然后剥离，将附着于该胶带上的成分用乙醚萃取，制成分析用试样。将该分析用试样通过气相色谱进行分析，对附着于胶带上的表面活性剂的量进行定量。结果如表4所示。
表4所示的洗涤剂和冲洗水如下所示。
(洗涤剂)
A：
将含有83.1重量％皂成分(16.6重量％月桂酸钠、28.7重量％棕榈酸钠、25.0重量％油酸钠以及12.8重量％其它脂肪酸钠的总量)和16.9重量％皂成分以外的成分的固体皂(ライオン株式会社制造的商品名“植物物语.化妆皂”)，溶解于用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件)，使其浓度为5重量％。
B：
将含有18.8重量％皂成分(8.5重量％月桂酸钠、10.3重量％肉豆蔻酸钠的总量)和81.2重量％皂成分以外的成分的液体皂(ライオン株式会社制造的商品名“植物物语·浴液”)，溶解于用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件)，使其浓度为14体积％。
(冲洗水)
A：
用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水(满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件)。
B：
爱媛县松山市的自来水。
表4所示的表面活性剂残留量是通过气相色谱定量的、基于月桂酸钠的量计算的皂成分量。
表4
受试者 洗涤剂 冲洗水     表面活性剂残留量(μg/cm2)
实施例11   A   A   A     检测限以下
  B   A   A     检测限以下
  C   A   A     检测限以下
实施例12   A   A   B     22.8
  B   A   B     29.9
  C   A   B     32.2
实施例13   A   B   A     检测限以下
  B   B   A     检测限以下
  C   B   A     检测限以下
实施例14   A   B   B     19.5
  B   B   B     10.5
  C   B   B     13.2
实施例15
将皂(三浦工业株式会社制造的商品名“软太郎皂”)溶解在水中，制成浓度为0.01重量％的皂水(洗涤剂)。这里所使用的水是用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水，满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件。
实施例16
将浓度变更为0.05重量％，除此之外与实施例15同样地制备皂水(洗涤剂)。
比较例11
将皂(三浦工业株式会社制造的商品名“软太郎皂”)溶解于爱媛县松山市的自来水中，制备浓度为0.01重量％的皂水。
比较例12
将浓度变更为0.05重量％，除此之外与比较例11同样地制备皂水。
评价5
以大约30个/ml向实施例15、16和比较例11、12中制备的皂水中加入发癣菌(深红色发癣菌NBRC32409(Trichophyton rubrumNBRC32409))，在25℃的温度下放置30天。其间，每天测定皂水中发癣菌数的变化。结果如图5所示。为了参考，图5中一并给出了只向实施例15、16中使用的功能水中同样加入发癣菌测定菌数变化时(图5中以“只用功能水”表示)和只向比较例11、12中使用的自来水中同样加入发癣菌测定菌数变化时(图5中以“只用自来水”表示)的结果。发癣菌如下测定。
用匀浆器(株式会社日本精机制作所制造的商品名“エ一スホモジナイザ一AM-3”)，以10,000rpm对加入到100ml三角烧瓶中的含发癣菌的皂水(50ml)搅拌5分钟，使菌解离，然后对皂水照射超声波。将从该皂水中采集的100μl试样未经稀释，通过使用含有氯霉素的PDA(马铃薯葡萄糖琼脂)平板培养基的平板涂抹法，在25℃下培养5天，目视计测生长的发癣菌的菌落数。根据该结果，通过下式(5)计算皂水中所含的发癣菌数。
发癣菌数(个/ml)＝发癣菌的菌落数×10    …(5)
由图5可知，实施例15、16的皂水(洗涤剂)对发癣菌的杀菌效果优异。
实施例17-25
向用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水中加入表5所示的脂肪酸钠盐并溶解，制备成5mM的脂肪酸钠盐水溶液(洗涤剂)。以大约2×104个/ml向该脂肪酸钠盐水溶液中加入发癣菌(须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes))，在35℃下振荡，过70小时后测定发癣菌数的变化。发癣菌数如下测定。从振荡后的含发癣菌的脂肪酸钠盐水溶液中采集100μl试样，适当稀释，通过使用含有氯霉素的PDA(马铃薯葡萄糖琼脂)平板培养基的平板涂抹法，在25℃下培养5天，目视计测生长的发癣菌的菌落数。根据该结果，通过下述式(6)计算杀菌剂中含有的发癣菌数。结果如图6所示。
发癣菌数(个/ml)＝发癣菌的菌落数×稀释率×10    …(6)
表5
实施例     脂肪酸钠盐
    名称     碳原子数     碳-碳双键数
    17     月桂酸钠     12     0
    18     肉豆蔻酸钠     14     0
    19     肉豆蔻烯酸钠     14     1
    20     棕榈酸钠     16     0
    21     棕榈烯酸钠     16     1
    22     硬脂酸钠     18     0
    23     油酸钠     18     1
    24     亚油酸钠     18     2
    25     亚麻酸钠     18     3
由图6可知，脂肪酸钠盐水溶液使用碳原子数为12～16的脂肪酸钠盐时其杀菌力特别强，另外，即使是相同碳原子数的脂肪酸钠盐，不饱和脂肪酸钠盐、特别是碳碳双键数多的不饱和脂肪酸钠盐的杀菌力更强。
实施例26
向用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水中加入肉豆蔻酸钠盐并溶解，制备浓度为5mM的洗涤剂。以大约1×105个/ml向该洗涤剂中加入黑霉(球孢枝孢NBRC4460(Cladosporiumsphaerospermum NBRC4460))，在35℃下振荡，然后测定黑霉的孢子数的经时变化。黑霉的孢子数如下测定。首先，将含有黑霉的洗涤剂用无菌磷酸缓冲液适当稀释。然后将100μl通过使用含有氯霉素的PDA(马铃薯葡萄糖琼脂)平板培养基的平板涂抹法在25℃下培养5天，目视计测生长的黑霉的菌落数。根据该结果，通过下述式(7)计算洗涤剂中含有的黑霉的孢子数。结果如图6所示。
黑霉的孢子数(个/ml)＝黑霉的菌落数×稀释率×10    …(7)
实施例27
使用亚麻酸钠盐代替肉豆蔻酸钠盐，除此之外与实施例26同样操作，测定黑霉的孢子数的经时变化，结果如图7所示。
实施例28
向用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水中加入肉豆蔻酸钠盐并溶解，制备浓度为5mM的洗涤剂。以大约1×105个/ml向该洗涤剂中加入大肠杆菌(E.coliNBRC3301)，在35℃下振荡，然后在不同时间测定大肠杆菌数的变化。大肠杆菌数如下测定。首先，将含有大肠杆菌的洗涤剂用无菌磷酸缓冲液适当稀释。然后通过使用标准琼脂培养基的平板混合稀释法，将100μl在35℃下培养3天，目视计测生长的大肠杆菌的菌落数。根据该结果，通过下述式(8)计算洗涤剂中含有的大肠杆菌数。结果如图8所示。
大肠杆菌数(个/ml)＝黑霉的菌落数×稀释率×10    …(8)
实施例29
使用亚麻酸钠盐代替肉豆蔻酸钠盐，除此之外与实施例28同样操作，测定大肠杆菌数在不同时间的变化，结果如图8所示。
实施例30
向用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水中加入肉豆蔻酸钠盐并溶解，制备浓度为5mM的洗涤剂。以大约1×105个/ml向该洗涤剂中加入金黄色葡萄球菌(S.aureus NBRC13276)，在35℃下振荡，然后在测定金黄色葡萄球菌数的经时变化。金黄色葡萄球菌数如下测定。首先，将含有金黄色葡萄球菌的洗涤剂用无菌磷酸缓冲液适当稀释。然后，通过使用标准琼脂培养基的平板混合稀释法，将100μl在35℃下培养3天，目视计测生长的金黄色葡萄球菌的菌落数。根据该结果，通过下述式(9)计算洗涤剂中含有的金黄色葡萄球菌数。
结果如图9所示。
金黄色葡萄球菌数(个/ml)＝金黄色葡萄球菌的菌落数×稀释率×10
…(9)
实施例31
使用亚麻酸钠盐代替肉豆蔻酸钠盐，除此之外与实施例30同样操作，测定金黄色葡萄球菌数的经时变化，结果如图9所示。
实施例32
向用阳离子交换树脂对爱媛县松山市的自来水进行处理得到的功能水中加入亚麻酸钠盐并溶解，制备浓度为1 mM的洗涤剂。以大约1×104个/ml向该洗涤剂中加入发癣菌(须发癣菌)，在35℃下振荡，然后测定发癣菌菌数的经时变化。发癣菌菌数按照与实施例17～25同样的方法测定。结果如图10所示。
实施例33
使用亚油酸钠盐代替亚麻酸钠盐，除此之外与实施例32同样操作，测定发癣菌菌数的经时变化，结果如图10所示。
比较例13
直接使用爱媛县松山市的自来水代替功能水，除此之外与实施例32同样操作，测定发癣菌菌数的经时变化，结果如图10所示。
比较例14
直接使用爱媛县松山市的自来水代替功能水，除此之外与实施例33同样操作，测定发癣茵茵数的经时变化，结果如图10所示。
实施例34
对在4周内每天使用洗涤剂洗浴的8名受试者调查其皮肤状况。受试者为年龄30岁-47岁的女性(平均年龄36.9岁)。这里所使用的洗涤剂是将表6所示的洗涤剂溶解于用阳离子交换树脂对自来水进行处理得到的、满足多价阳离子的浓度低于0.2mmol/L、且钠离子浓度为0.3mmol/L～低于500mmol/L的条件的功能水。
表6
Figure S2007101814613D00201
洗浴时，使用洗涤剂清洗身体，然后只用上述功能水冲洗洗涤剂，同时浸泡在只用上述功能水加热得到的浴池中。
<评价A>
通过下述方法测定全部受试者的角质层水分量，皮肤弹性和皮肤纹理密度各项目，在试验开始日、试验开始两周后和试验开始四周后对各项目的平均值进行比较。
(角质层水分量)
使用角质层水分量测定装置(Courage+Khazaka公制造的商品名“Corneometer CM825”)测定皮肤的电学特性，即皮肤表面的电容，测定角质层水分量。测定实施3次，以平均值作为测定值。结果如图11所示。
(皮肤弹性)
使用皮肤弹性测定装置(Courage+Khazaka公司制造的商品名“Cutometer SEM575”)测定。该皮肤弹性测定装置具备带有吸引孔的测定探头、即负压(陰)吸引装置，以及压力传感器和操纵这些装置并进行数据处理的计算机。该测定中，将探头接触皮肤表面，开始计测，对探头吸引孔施加负压，该部分的皮肤被吸引孔吸引。通过光传感器不会发生摩擦或机械作用的非接触式测定，测定被吸引的皮肤的高度。计测实施4次，以平均值作为测定值。结果如图12所示。
(皮肤纹理密度)
使用フアインオプト公司制造的商品名“マイクロスコ一ブV I-27”，应用以评价皮肤纹理分布状况为目的的图像分析软件(Inforward公司制造的商品名“皮沟分析软件”)，对取得的皮肤的彩色图像进行测定。具体来说，通过上述图像分析软件对取得的彩色图像实施图像处理，特别提取皮肤纹理部位，求出皮肤纹理部分总长度(单位为“pixel”)。该结果如图13所示。皮肤纹理密度是皮肤纹理的长度与取得的彩色图像面积的比例(％)，实质上有“皮肤纹理长度(pixel)”＝“皮肤纹理密度(％)”的关系。
<评价B>
在测定评价A各项目的当天，通过医生的诊断评价各受试者皮肤的干燥状况和是否有皮屑。结果如表7所示。表7中，各项目的评价基准如下所示。
(干燥状况)
无：未见症状
轻微：见少许症状
轻度：有一些症状
中度：可见明显的症状
重度：可见显著的症状
(是否有皮屑)
无：未见症状
轻微：见少许症状。
轻度：有一些症状。
中度：可见明显的症状。
重度：可见显著的症状。
表7
  无   轻微   轻度   中度   重度
干燥状况   试验开始日   0人   1人   5人   2人   0人
  试验两周后   0人   5人   3人   0人   0人
  试验四周后   0人   7人   1人   0人   0人
是否有皮屑   试验开始日   1人   6人   1人   0人   0人
  试验两周后   1人   7人   0人   0人   0人
  试验四周后   7人   0人   1人   0人   0人
<评价C>
在测定评价A各项目的当天，通过医生的诊断判定受试者各自感觉到的皮肤搔痒感。结果如表7所示。表8中，各项目的评价基准如下所示。
无：未见症状
轻微：见少许症状
轻度：有一些症状
中度：可见明显的症状
重度：可见显著的症状
表8
  无   轻微   轻度   中度   重度
瘙痒感 试验开始日   3人   1人   3人   1人   0人
试验两周后   6人   2人   0人   0人   0人
试验四周后   8人   0人   0人   0人   0人
<评价D>
在试验开始前和试验结束后对各受试者实施的关于各自对于皮肤的自我评价的问卷调查结果如表9所示。
表9
  感觉   稍感觉   普通   不太感觉   未感觉
洗浴后有紧绷感 试验开始前   3   2   -   1   2
试验结束后   0   0   -   4   4
皮肤干燥 试验开始前   4   2   2   0   0
试验结束后   1   3   1   2   1
皮肤润滑 试验开始前   0   3   2   1   2
试验结束后   2   4   1   0   1
皮肤有张力或弹力 试验开始前   0   0   5   1   2
试验结束后   0   3   4   0   1
皮肤的皮肤纹理变细 试验开始前   0   2   4   1   1
试验结束后   0   5   2   1   0
评价A-D的结果显示，使用洗涤剂持续洗浴，皮肤的健康状态不会受损，相反有改善倾向。
本发明中，不脱离其精神和主要特征，可以以各种形式实施。因此，上述实施的方式或实施例只是在所有的方面的一个例子，并不成为限定性的解释。本发明的范围由权利要求的范围表示，不受说明书正文的任何限制。并且，属于权利要求范围的均等范围内的变形或变更均在本发明的范围内。

Claims (13)

1.洗涤剂，该洗涤剂含有除去了多价阳离子且使其具有钠离子的水、和表面活性剂。
2.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于厨房。
3.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于餐饮器具。
4.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于食品。
5.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于洗脸池。
6.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于卫生间。
7.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于卫生间。
8.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于车辆。
9.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于衣物。
10.权利要求1的洗涤剂，该洗涤剂用于皮肤。
11.权利要求1-10中任一项的洗涤剂，其中，上述表面活性剂是脂肪酸盐。
12.权利要求11的洗涤剂，其中，上述脂肪酸盐是不饱和脂肪酸盐。
13.权利要求12的洗涤剂，其中，上述不饱和脂肪酸盐是选自亚油酸盐、亚麻酸盐、肉豆蔻烯酸盐和棕榈烯酸盐中的至少一种。
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