CN100441670C

CN100441670C - 洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN100441670C
Application number: CNB2004100250041A
Authority: CN
Inventors: 唐伯飞; 唐耀东
Original assignee: SHANGHAI SIMEL DAILY CHEMICAL FACTORY
Current assignee: Shanghai Lanfei Fine Chemical Technology Co., Ltd.
Priority date: 2004-06-09
Filing date: 2004-06-09
Publication date: 2008-12-10
Anticipated expiration: 2024-06-09
Also published as: CN1706924A

Abstract

本发明提供了一种洗涤剂组合物，它包含：(a)1.0-10.0重量%三乙醇胺油酸皂；(b)1.0-10.0重量%椰子油醇酰胺；(c)5.0-15.0重量%十二烷基苯磺酸钠；(d)0.5-24.0重量%至少一种的去炭黑温和型表面活性剂。本发明的洗涤剂组合物具有优良的去污力，能有效地去除煤黑和油污，对皮肤的刺激性很低，并且成本低廉。

Description

洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及一种洗涤剂组合物，特别涉及一种能去除皮肤上的煤黑和油污的洗涤剂组合物。

背景技术

工矿企业的作业工人会频繁地接触煤黑和油污，使得他们的面部、颈部、手等暴露部位沾满了煤黑和油污，使用普通的肥皂难以清除。为了最大程度地洗净煤黑和油污，许多工人采用涂上肥皂后再加木屑揉搓的方式。但是，这样的揉搓毫无疑问会对皮肤产生伤害，而且需要花费很长的时间，并且效果也不明显。久而久之，工人们受到伤害的皮肤会变得十分粗糙，冬天有龟裂之苦，而未洗净的污垢却依然暴露于公众面前，极大地影响了工人们的美观，伤害了工人们的自尊心。

现在市场上有各种各样的洗涤剂，它们一般采用十二烷基苯磺酸钠(LAS)或三乙醇胺油酸皂(OA.TEA)作为去污活性成分，同时配以适量的佐剂。有些洗涤剂具有较强的去油污和煤黑的能力，价格也较低，但在实际使用中由于脱脂能力过强会对皮肤产生刺激作用，不够温和，对皮肤造成损伤，并且洗浴时泡沫也偏少，不易漂洗。另一些洗涤剂采用国外最新的配方，去油污和煤黑的能力较强，对皮肤的刺激性较小，泡沫也较丰富，但是价格昂贵，普通的煤矿工人难以承受。

例如，中国专利申请CN 1003242B(申请日：1987年1月3日，申请号：87100025，申请人：唐伯飞)公开了一种洗手液，它以LAS和OA.TEA作为主要的活性组分，能有效地去除手上的油污，但是在去除煤黑方面的效果并不能令人满意。

因此，本领域迫切需要开发一种能在有效去除煤黑和油污的同时减小对皮肤的刺激性并能提供丰富的泡沫，价格又便宜的洗涤剂。

发明内容

本发明提供了一种洗涤剂组合物，解决了上述问题。

本发明的洗涤剂组合物包含以下活性成分：

(a)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的三乙醇胺油酸皂：

CH₃(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇COOH·N(CH₂CH₂OH)₃

(b)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的椰子油醇酰胺：

R-C(＝O)-N(C₂H₄OH)₂

式中R为C_12-18烷基；

(c)5.0-15.0重量％的十二烷基苯磺酸钠；

(d)0.5-24.0重量％的选自以下至少一种的去炭黑温和型表面活性剂：

(d1)0.5-8.0重量％的非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自具有以下分子式的烷基多苷(APG)：

式中，m是表示葡萄糖单元个数的正整数，m大于1且≤12，n为8-18；

(d2)0.5-8.0重量％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)、月桂醇硫酸钠、醇醚磺基琥珀酸酯二钠、醇醚磷酸酯和椰子油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠，其中，优选具有以下分子式的AES：

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-SO₃M

式中R为C_12-18烷基，n为2-3，M为钠、钾或铵；

(d3)0.5-8.0重量％的两性表面活性剂，所述两性表面活性剂选自甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱；

(d4)上述d1、d2和d3的混合物；

其中，所述的重量百分比按组合物的总重量计。

在一个优选的实施方式中，本发明的洗涤剂组合物中选用的表面活性剂是烷基多苷与具有上述分子式的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的混合物。

本发明的洗涤剂组合物还包含适量的增溶剂、添加剂和余量的溶剂。所述增溶剂选自甘油、尿素和对甲苯磺酸钠，其含量宜为0.5-3.0重量％，更好是1.0-1.5重量％；所述添加剂选自防腐剂(如卡松)和植物提取物(如芦荟提取物、人参提取物等)，其用量宜为0.05-0.5重量％。所述溶剂选自水和水性有机溶剂(如1-5％乙醇水溶液)。

在一个优选的实施方式中，本发明的洗涤剂组合物中选用的三乙醇胺油酸皂的量为2.0-5.0重量％。

在一个优选的实施方式中，本发明的洗涤剂组合物中选用的椰子油醇酰胺的量为2.0-5.0重量％。

在一个优选的实施方式中，本发明的洗涤剂组合物中选用的十二烷基苯磺酸钠的量为8.0-12.5重量％。

在一个优选的实施方式中，本发明的洗涤剂组合物中选用的烷基多苷的量为1.5-4.0重量％。

在一个优选的实施方式中，本发明的洗涤剂组合物中选用的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的量为1.0-4.0重量％。

具体实施方式

三乙醇胺油酸皂是本发明的洗涤剂组合物中重要的活性成分，它具有极强的去除煤黑和油污的能力，并且还具有性乳、防缩、防皱、整理及稳定洗涤剂等功效。其用量为1.0-10.0重量％，更好是2.0-5.0重量％。若用量小于1.0重量％，则达不到去污的效果；若用量大于10.0重量％，去污力变化不大，泡沫明显减少。

椰子油醇酰胺也是本发明的洗涤剂组合物中重要的活性成分，它对各种油污(如动物油、植物油和矿物油)都具有良好的脱油能力，增泡稳泡，并且还具有防止皮肤干燥，降低烷基苯磺酸钠对皮肤的刺激等功效。其用量为1.0-10.0重量％，更好是2.0-5.0重量％。若用量小于1.0重量％，则达不到去污的效果；若用量大于10.0重量％，去污力变化不大。

十二烷基苯磺酸钠是本发明的洗涤剂组合物的主体原料，也是重要的活性成分，它具有极强的表面活性，在碱性、中性和弱酸性溶液中性能稳定，在硬水中具有良好的润湿、乳化、分散和去污能力。其用量为5.0-15.0重量％，更好是8.0-12.5重量％。若用量小于5.0重量％，则达不到去污效果；若用量大于15.0重量％，去污力变化不大，对皮肤的刺激性增加，同时也导致成本增加。

在一个优选的实施方式中，使用的非离子表面活性剂是烷基多苷(APG)。APG是20世纪90年代以来国际上大力开发的以可再生原料椰子油等天然油脂所产的脂肪醇与玉米类淀粉水解产物葡萄糖合成制得的新型非离子表面活性剂。APG是由脂肪醇和碳水化合物(通常是从玉米中得到的葡萄糖)在酸催化下反应生成的。此法称Fischer苷化法。所用脂肪醇通常得自椰油或棕榈仁油，但是也可以是其它油脂。改变脂肪醇与碳水化合物的比率可以得到具有不同亲水亲油平衡值(HLB值)的APG。反应生成的产物通常是异构单、二和三葡糖苷的复杂混合物。它的分子结构可以用通式RO(G)_m表示，其中G代表含5或6个碳原子的糖单元，一般是含6个碳原子的葡萄糖单元；R代表烷基，一般是含8-18个碳原子的饱和直链烷基，m表示糖单元的个数。m＞2的苷统称为烷基葡萄糖多苷(APG)。APG产物复杂，存在三类不同的异构体，即：α和β型立体异构体、键异构体以及环状异构体。单苷有4种异构体，二苷约有30种异构体，三苷有数百种异构体，四苷有高达数千种的异构体。苷化度平均为1.5的APG仍含有相当数量的四苷及含有少量的聚葡萄糖和残留的脂肪醇，除主产物为吡喃糖苷外，还含有相当数量的呋喃糖苷。常见的APG有月桂基葡糖多苷和癸基葡糖多苷。典型的市售产品系列是Henkel公司开发的商品名为Plantaren APG系列产品。国内市售产品有金陵石化研究院和深圳产的APG0810、APG 1214和APG 0814等。APG的主要质量指标如下：外观为黄色液体或膏体；总活性物为48-52％；残糖≤1％；残醇≤2％；pH(10％)为5-7；HLB值为15。

APG是与LAS和OA.TEA具有良好的协同效应的调节剂，它是一种非离子表面活性剂，能通过与LAS和OA.TEA的复配减少脱脂能力过强的LAS和有消泡/抑泡功能的OA.TEA的量，从而减少LAS和OA.TEA对皮肤的刺激性。APG的表面活性高，有丰富、细腻而稳定的泡沫，去污力强，对人体无毒，无刺激性，与各种表面活性剂配伍性能好，生物降解迅速彻底。其用量为0.5-8.0重量％，更好是1.5-4.0重量％。若用量小于0.5重量％，则达不到去污效果，无法减小上述活性成分对皮肤的刺激性，泡沫稳定性也不足；若用量大于8.0重量％，则成本增加。

在一个优选的实施方式中，使用的阴离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)。AES是一种阴离子表面活性剂，较LAS更加温和，对皮肤的刺激性小，能通过与LAS和OA.TEA的复配提高去油污和煤黑的能力，降低LAS和OA.TEA对皮肤的刺激性。本发明选用的AES(n＝2或3)可以购自日本花王公司、德国汉高科临公司、广州昆腾化工有限公司等，其用量为0.5-8.0重量％，更好是1.0-4.0重量％。若用量小于0.5重量％，则达不到去污效果，无法减小上述活性成分对皮肤的刺激性，泡沫稳定性也不足；若用量大于8.0重量％，则成本增加。

本发明的洗涤剂还包含适量的增溶剂和添加剂。所述增溶剂选自甘油、尿素和对甲苯磺酸钠，其含量宜为0.5-3.0重量％，更好是1.0-1.5重量％；所述添加剂选自防腐剂(如卡松)和植物提取物(如芦荟提取物、人参提取物等)，其用量宜为0.05-0.5重量％。

本发明的洗涤剂还包含余量的溶剂。所述溶剂选自水和水性有机溶剂(如1-5％乙醇水溶液)。

本发明洗涤剂组合物中选用的所有上述成分，例如三乙醇胺油酸皂、椰子油醇酰胺、十二烷基苯磺酸钠、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂(如醇醚磺基琥珀酸酯二钠、醇醚磷酸酯等)、两性表面活性剂、溶剂、增溶剂、防腐剂、植物提取物都是本领域熟知的物质，可以用常规方法制备，也可以直接从市场上购得，例如可以购自日本花王公司、德国汉高科临公司等。特别优选的成分都是那些在洗涤剂领域常用的种类。

本发明的洗涤剂组合物可制成透明乳液、膏状等多种剂型，如沐浴乳、洗手液等。

本发明洗涤剂组合物的主要优点如下：

(1)具有很强的去煤黑和油污的能力；

(2)对皮肤的刺激性很低；

(3)泡沫丰富，易漂洗，泡沫稳定性高；

(4)成本低。

下面结合具体实施例进一步阐述本发明。应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按组合物总重量计。

实施例1

采用本领域已知的方法，制备下表所列的各种配方的洗涤剂组合物：

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	1.0
椰子油醇酰胺	1.0	三乙醇胺油酸皂	1.0
椰子油醇酰胺	1.0	十二烷基苯磺酸钠	15.0
APG1214(购自金陵石化研究院)	4.0	十二烷基苯磺酸钠	15.0
APG1214(购自金陵石化研究院)	4.0	AES(n＝2，购自日本花王公司)	5.6
甘油	1.0	AES(n＝2，购自日本花王公司)	5.6
甘油	1.0	尿素	0
卡松	0.05	尿素	0
卡松	0.05	芦荟提取物	0.1
水	余量	芦荟提取物	0.1

实施例2

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	10.0
椰子油醇酰胺	1.0	三乙醇胺油酸皂	10.0
椰子油醇酰胺	1.0	十二烷基苯磺酸钠	5.0
APG1214(购自金陵石化研究院)	1.5	十二烷基苯磺酸钠	5.0
APG1214(购自金陵石化研究院)	1.5	AES(n＝3，购自日本花王公司)	1.0
甘油	1.0	AES(n＝3，购自日本花王公司)	1.0
甘油	1.0	尿素	1.0
卡松	0.05	尿素	1.0
卡松	0.05	芦荟提取物	0.1
水	余量	芦荟提取物	0.1

实施例3

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	5.0
椰子油醇酰胺	5.0	三乙醇胺油酸皂	5.0
椰子油醇酰胺	5.0	十二烷基苯磺酸钠	12.5
APG1214(购自金陵石化研究院)	2.0	十二烷基苯磺酸钠	12.5
APG1214(购自金陵石化研究院)	2.0	AES(n＝2，购自德国汉高科临公司)	2.5
甘油	0.8	AES(n＝2，购自德国汉高科临公司)	2.5
甘油	0.8	尿素	0.7
卡松	0.05	尿素	0.7
卡松	0.05	芦荟提取物	0.1
水	余量	芦荟提取物	0.1

实施例4

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	3.5
椰子油醇酰胺	2.5	三乙醇胺油酸皂	3.5
椰子油醇酰胺	2.5	十二烷基苯磺酸钠	9.0
APG1214(购自金陵石化研究院)	2.0	十二烷基苯磺酸钠	9.0
APG1214(购自金陵石化研究院)	2.0	椰子油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸二钠	1.5
甘油	0.2	椰子油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸二钠	1.5
甘油	0.2	尿素	0.7
卡松	0.05	尿素	0.7
卡松	0.05	芦荟提取物	0.1
水	余量	芦荟提取物	0.1

实施例5

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	3.0
椰子油醇酰胺	3.2	三乙醇胺油酸皂	3.0
椰子油醇酰胺	3.2	十二烷基苯磺酸钠	10.5
APG 1214(购自金陵石化研究院)	2.8	十二烷基苯磺酸钠	10.5
APG 1214(购自金陵石化研究院)	2.8	AES(n＝3，购自德国汉高科临公司)	2.0
对甲苯磺酸钠	1.0	AES(n＝3，购自德国汉高科临公司)	2.0
对甲苯磺酸钠	1.0	尿素	0.5
卡松	0.05	尿素	0.5
卡松	0.05	人参提取物	0.1
水	余量	人参提取物	0.1

对照例1

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	5.0
椰子油醇酰胺	4.5	三乙醇胺油酸皂	5.0
椰子油醇酰胺	4.5	十二烷基苯磺酸钠	20.0
甘油	1.0	十二烷基苯磺酸钠	20.0
甘油	1.0	羊毛脂(药用)	0.12
香料	0.1	羊毛脂(药用)	0.12
香料	0.1	水	余量

对照例2

组分	用量(重量％)
组分	用量(重量％)	三乙醇胺油酸皂	3.0
椰子油醇酰胺	2.0	三乙醇胺油酸皂	3.0
椰子油醇酰胺	2.0	十二烷基苯磺酸钠	18.0
甘油	0.6	十二烷基苯磺酸钠	18.0
甘油	0.6	羊毛脂(药用)	0.1
香料	0.1	羊毛脂(药用)	0.1
香料	0.1	水	余量

实施例6

评价上述实施例1-5和对照例1-2中洗涤剂组合物的去污力、刺激性和泡沫稳定性，结果列于下表1中。

<评价方法>

(1)去污力

由五位男性矿工组成试验小组，用本发明的洗涤剂组合物清洁身体，根据下面的标准凭感觉评价组合物的去污力。

(评价标准)

5：感觉去污力很好；

4：感觉去污力较好；

3：感觉去污力一般；

2：感觉去污力略差；

1：感觉去污力差。

根据下面的标准，去污力的评价结果表示为五位试验人员的平均值：

◎：平均值至少为4.0(很好)；

○：3.2-3.9的平均值(较好)；

△：2.5-3.1的平均值(一般)；

X：最大为2.4的平均值(差)。

(2)刺激性：

对五位男性矿工试验人员的上臂，采用杯摇法在接触时间为5分钟的条件下，每天用本发明的洗涤剂组合物的10倍稀释液进行处理二次，共计2周。

刺激性是在最后一次处理之后2小时，由专业评估人员通过观察皮肤状况，并根据下面的标准进行等级评定而加以评价。

(评价标准)

4：观察到红斑；

3：观察到干裂；

2：观察到轻微的干裂；

1：几乎观察不到干裂；

0：没有观察到皮肤变化。

根据下面的标准，刺激性的评价结果表示为十位试验人员的平均值：

◎：平均值不大于1.0(无刺激性)；

○：1.1-2.0的平均值(几乎无刺激性)；

△：2.1-3.0的平均值(轻微刺激性)；和

X：平均值不小于3.1(刺激性)。

(3)泡沫稳定性

由五位男性矿工组成试验小组，用本发明的洗涤剂组合物清洁身体，根据下面的标准评价组合物的泡沫稳定性。

(评价标准)

5：泡沫丰富；

4：泡沫较丰富；

3：泡沫一般；

2：泡沫偏少；

1：泡沫很少。

根据下面的标准，泡沫稳定性的评价结果表示为五位试验人员的平均值：

◎：平均值至少为4.0(很好)；

○：3.2-3.9的平均值(较好)；

△：2.5-3.1的平均值(一般)；

X：最大为2.4的平均值(差)。

表1

从上表中可以看出，本发明的洗涤剂组合物具有优良的去污力，能有效地去除煤黑和油污，并且对皮肤的刺激性很低。而且，由于本发明的洗涤剂组合物中各个组分的成本均较低，因此，本发明的洗涤剂组合物的价格也较低，普通的煤矿工人完全可以承受。

应该明白，上述具体实施方式仅仅为了说明的目的，并不构成对本发明的限制。在不偏离本发明的精神和实质的前提下，本领域技术人员可以对本发明进行各种修改和改变，这些修改和改变均落入所附权利要求书的范围之内。

Claims

1.一种洗涤剂组合物，它包含

(a)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的三乙醇胺油酸皂：

CH₃(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇COOH·N(CH₂CH₂OH)₃

(b)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的椰子油醇酰胺：

R-C(＝O)-N(C₂H₄OH)₂

式中R为C_12-18烷基；

(c)5.0-15.0重量％的十二烷基苯磺酸钠；

(d1)0.5-8.0重量％的非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自具有以下分子式的烷基多苷：

(d2)0.5-8.0重量％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、月桂醇硫酸钠、醇醚磺基琥珀酸酯二钠、醇醚磷酸酯和椰子油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠；

(d3)0.5-8.0重量％的两性表面活性剂，所述两性表面活性剂选自甜菜碱和椰油酰胺甜菜碱；

(d4)上述d1、d2和d3的混合物；

其中，所述的重量百分比按组合物的总重量计。

2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述洗涤剂组合物中选用的表面活性剂是烷基多苷与具有以下分子式的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的混合物：

R-O-(CH₂-CH₂-O)_n-SO₃M

式中R为C_12-18烷基，n为2-3，M为钠、钾或铵。

3.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：它还包含0.5-3.0重量％的增溶剂，所述增溶剂选自甘油、尿素和对甲苯磺酸钠。

4.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：它还包含0.05-0.5重量％的添加剂，所述添加剂选自防腐剂和植物提取物。

5.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：它还包含溶剂，所述溶剂为水或水性有机溶剂。

6.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述三乙醇胺油酸皂的量为2.0-5.0重量％。

7.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述椰子油醇酰胺的量为2.0-5.0重量％。

8.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述十二烷基苯磺酸钠的量为8.0-12.5重量％。

9.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述烷基多苷的量为1.5-4.0重量％。

10.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其特征在于：所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐的量为1.0-4.0重量％。