CN101160362A - 溶解或分散物质的施用方法 - Google Patents
溶解或分散物质的施用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101160362A CN101160362A CNA2006800120399A CN200680012039A CN101160362A CN 101160362 A CN101160362 A CN 101160362A CN A2006800120399 A CNA2006800120399 A CN A2006800120399A CN 200680012039 A CN200680012039 A CN 200680012039A CN 101160362 A CN101160362 A CN 101160362A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- substance
- base material
- dissolving
- dispersed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明涉及一种使用至少一种辅助物质(C)将来自极性介质中的配制剂,优选含水配制剂的溶解或分散物质(A)施用于基材(B)的方法。根据该方法将包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂施用于基材(B)。其中辅助物质(C)的pKa值高于基材(B)和溶解或分散物质(A),且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
Description
本发明涉及一种使用至少一种辅助物质(C)通过将包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂施用于基材(B)而将来自极性介质中的配制剂的溶解或分散物质(A)施用于基材(B)的方法,其中辅助物质(C)的pKa值高于基材(B)的pKa值和溶解或分散物质(A)的pKa值,且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
时常需要在空间和时间控制下将溶解或分散物质施用于基材。实例为用溶解或分散着色剂印刷,尤其是通过喷墨法例如用染料,包括分散染料或颜料印刷,在许多情况下以理想地产生针状清晰图像或字符。
不仅要求溶解或分散物质的控制施用,还要求防止任何不想要的扩散或混合或迁移。
现有技术方法在许多情况下不令人满意。
例如,JP 2004/155686和EP 0997506A提出印刷两种含水配制剂,其中一种包含着色剂,另一种为pH敏感的聚合物。然而,由于在许多情况下它要求特殊印刷机,这种溶液昂贵且不方便。并不确保第一和第二种含水配制剂的两个印刷步骤之间不发生不想要的扩散。在许多情况下,已进一步确定两种配制剂在印刷头处相互反应以在那里产生沉淀,从而损坏印刷机。
JP-A 2000-17209提出例如通过使用两种油墨的组合而印刷纸,其中一种包含至少一种基于聚乙烯亚胺的阳离子或两性聚合物,另一种包含阴离子聚合物如聚丙烯酸。由于在许多情况下它要求特殊印刷机,这种溶液同样昂贵且不方便。并不确保第一和第二种油墨的两个印刷步骤之间不发生不想要的扩散。在许多情况下,已进一步确定两种油墨在印刷头处相互反应以在那里产生沉淀,从而损坏印刷机。
EP 0736582提出使用可通过含羧基或含磺基单体如丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和苯乙烯磺酸与阳离子单体如2-乙烯基吡咯烷酮、4-乙烯基吡咯烷酮、烯丙基胺、二烯丙基胺和甲基丙烯酸N-甲基氨基乙基酯的自由基共聚而得到的两性聚合物作为喷墨油墨中的分散剂。喷墨油墨中这种两性聚合物的使用在许多情况下导致不想要的粘度的显著增加。
US 5,648,405提出使用可通过烯属不饱和羧酸与碱性单体如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯的自由基共聚而得到的聚两性电解质作为喷墨油墨中的分散剂。
因此,本发明的目的是提供一种施用溶解或分散物质的方法,其避免现有技术中已知的缺点。本发明进一步的目的是提供含水配制剂,由此进行避免现有技术中已知缺点的方法。本发明最后的目的是提供已精确施用了溶解或分散物质的基材。
我们发现该目的通过起初定义的方法实现:使用至少一种辅助物质(C)通过将包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂,优选含水配制剂施用于基材(B)而将来自极性介质中的配制剂的溶解或分散物质(A)施用于基材(B),其中辅助物质(C)的pKa值高于基材(B)的pKa值和溶解或分散物质(A)的pKa值,且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
本发明上下文中极性介质中的配制剂为在室温下基本为液体,可包含分散固体且包含至少一种极性介质,例如醇如甲醇或异丙醇,尤其是水的配制剂。极性介质中的配制剂优选含水配制剂且包含至少50重量%水。
尤其是,基材(B)既不恰在施用包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂优选含水配制剂之前,也不恰在之后与阴离子聚合物如聚(甲基)丙烯酸或苯乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物的溶液接触。如这里所用的,恰在施用之前或恰在之后应理解为指施用包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂,优选含水配制剂之前半个小时至之后半个小时的时间范围。
适合的基材(B)为刚性的,优选柔性的基材,柔性基材基本上为可弯曲而不断裂或不可逆地变化的基材。
基材(B)的实例为:
纤维素材料如纸、纸板、卡片、木材和木基材,其可各自为涂漆的或涂覆的,
金属材料如包含铝、铁、铜、银、金、锌或其合金的箔、片材或工件,其可各自为涂漆的或涂覆的,
硅酸盐材料如玻璃、瓷器和陶器,其可各自为涂覆的,
聚合材料如聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和相应的包括嵌段共聚物的共聚物、可生物降解聚合物和天然聚合物如明胶,
以光面革、纳帕革或绒面革形式的天然和人造皮革,
食品和化妆品,以及尤其是:
织物基材如包含聚酯、改性聚酯、聚酯混纺织物的纤维、纱线、丝线、编织物、织造物、非织造物和服装,纤维素材料如棉、棉混纺织物、黄麻、亚麻、大麻和苎麻、粘胶、羊毛、丝绸、聚酰胺、聚酰胺混纺织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯,混纺织物如聚酯-聚氨酯混纺织物(如Lycra)、聚乙烯-聚丙烯混纺织物、聚酯微纤维和玻璃纤维织物,以及尤其是纸、纸板、卡片,优选pKa值为4-6的纸,最优选pKa值为4.5-5.5的转印纸。
柔性基材的实例尤其为皮革、织物基材、纸、纸板、卡片,优选pKa值为4-6的纸,最优选pKa值为4.5-5.5的转印纸。
下文中施用应理解为意指将极性介质中的配制剂,优选包含至少一种溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的含水配制剂以特定方式与基材(B)接触,接触后溶解或分散物质(A)附着于基材(B)。尽管溶解或分散物质(A)与基材(B)之间可能的分离要求改变的外部条件如机械力、pH的急剧变化或温度的急剧变化,本发明施用可以为可逆或不可逆的。
施用配制剂在本文中进一步应理解为意指仅将一种极性介质中的配制剂,优选含水配制剂施用于基材(B)的任何一个位置。在基材(B)的任何其它位置上,可施用相同或不同的极性介质中的配制剂,优选含水配制剂。这种位置可以位于一个或多个平方米的区域中,也可位于1mm2至10mm2的区域中或一点上,即一个或几个μm2大小的区域中。
在本发明的一个实施方案中,每m2基材(B)上施用0.01-200g溶解或分散物质(A),优选0.03-150g,更优选0.05-120g,最优选0.1-50g每m2基材(B)。
本发明的一个实施方案包括通过将极性介质中的配制剂,优选包含至少一种溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的含水配制剂喷雾、辊涂、刷涂、如用Eppendorf微量吸移管吸移,优选印刷,更优选喷墨印刷而施用于基材(B)。
本发明的一个实施方案包括将极性介质中的配制剂,优选包含至少一种溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的含水配制剂在印刷步骤中通过喷墨法印刷至基材(B)。
在本发明的一个实施方案中,包含至少一种溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性,优选含水配制剂包含处理液体,优选油墨,更优选喷墨油墨。
溶解或分散物质(A)优选包含在室温下为固体的物质或物质的组合物。
在本发明的一个实施方案中,溶解或分散物质(A)包含至少一种阴离子物质。这应理解为意指溶解或分散物质(A)包含至少一种分子量大于静电中和所需阳离子的有机阴离子。静电中和所需阳离子优选选自碱金属如钠和钾或铵,在本发明范围内,铵可以为NH4 +或可由1-4个相同或不同的选自如下基团的取代基取代:C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基和异丙基和/或C2-C4-ω-羟基乙基,尤其是单取代至四取代的2-羟基乙基。优选,溶解或分散物质(A)的有机阴离子的分子量比静电中和所需阳离子的大5-10000倍,优选大100-10000倍。
在本发明的一个实施方案中,溶解或分散物质(A)包含每分子具有至少一个SO3 -或OSO3 -基团的物质,例如有机,优选芳族磺酸或二磺酸或它相应的碱金属盐或铵盐或硫酸化有机化合物。
在本发明另一个实施方案中,溶解或分散物质(A)包含具有COOH基团的物质或它相应的碱金属盐或铵盐。
在本发明的一个实施方案中,溶解或分散物质(A)包含着色剂或着色剂和分散剂的组合。具体实例为水溶性染料、自分散着色剂如每粒子具有一个或多个磺酸基或磺酰胺基的改性颜料,分散染料与分散剂的组合和颜料与分散剂的组合。
可溶性染料的实例为:
C.I.碱性黄(Basic Yellow)2、37、78、94、96、97、98、102和111;
C.I.碱性橙(Basic Orange)2、60、62和63;
C.I.碱性红(Basic Red)1、14、49、108和111;
C.I.碱性紫(Basic Violet)1、3、4、10、11、49和50;
C.I.碱性蓝(Basic Blue)26、152、157、158和161;
C.I.碱性绿(Basic Green)1和4;
C.I.碱性棕(Basic Brown)1;
C.I.酸性橙(Acid Orange)7和8;
C.I.酸性蓝(Acid Blue)9;
C.I.直接黄(Direct Yellow)4、5、11、15、127、131和147;
C.I.直接红(Direct Red)239和254;
C.I.直接蓝(Direct Blue)161、199、279和281;
C.I.活性红(Reactive Red)120。
另外适合的可溶性颜料为下式的那些:
其中每个M3相同或不同且选自碱金属如锂,尤其是钠或钾,以及选自例如由C1-C4烷基或ω-羟基-C2-C4烷基,尤其是2-羟基乙基取代或未取代的铵。
颜料的实例为用于本发明的有机或无机颜料、当作颜料的瓮染料。
有机颜料:
单偶氮颜料:例如C.I.颜料棕(Pigment Brown)25;C.I.颜料橙
(Pigment Orange)5、13、36和67;C.I.颜料红(Pigment
Red)1、2、3、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、
48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、
53:3、57:1、63、112、146、170、184、210、245和
251;C.I.颜料黄(Pigment Yellow)1、3、73、74、65、
97、151和183;
双偶氮颜料:例如C.I.颜料橙(Pigment Orange)16、34和44;C.I.颜
料红(Pigment Red)144、166、214和242;C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)12、13、14、16、17、81、83、106、
113、126、127、155、174、176和188;
蒽嵌蒽醌颜料:例如C.I.颜料红(Pigment Red)168(C.I.瓮橙(Vat
Orange)3);
蒽醌颜料:例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow)147和177,C.I.颜料紫
(Pigment Violet)31;
蒽素嘧啶颜料:例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow)108(C.I.瓮黄(VatYellow)20);
喹吖啶酮颜料:例如C.I.颜料红(Pigment Red)122、202和206,C.I.颜料紫(Pigment Violet)19;
喹酞酮颜料:例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow)138;二嗪颜料:例如C.I.颜料紫(Pigment Violet)23和37;黄烷士林颜料:例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow)24(C.I.翁黄(VatYellow)1);
阴丹士林颜料:例如C.I.颜料蓝(Pigment Blue)60(C.I.瓮蓝(Vat Blue)
4)和64(C.I.瓮蓝(Vat Blue)6);
异吲哚啉颜料:例如C.I.颜料橙(Pigment Orange)69,C.I.颜料红
(Pigment Red)260,C.I.颜料黄(Pigment Yellow)
139和185;
异吲哚啉酮颜料:例如C.I.颜料橙(Pigment Orange)61,C.I.颜料红
(Pigment Red)257和260,C.I.颜料黄(Pigment
Yellow)109、110、173和185;
异蒽酮紫颜料:例如C.I.颜料紫(Pigment Violet)31(C.I.瓮紫(Vat
Violet)1);
金属络合物颜料:例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow)117、150和153,
C.I.颜料绿(Pigment Green)8;
紫环酮颜料:例如C.I.颜料橙(Pigment Orange)43(C.I.瓮橙(Vat
Orange)7),C.I.颜料红(Pigment Red)194(C.I.瓮红
(Vat Red)15);
二萘嵌苯颜料:例如C.I.颜料黑(Pigment Black)31和32,C.I.颜料
红(Pigment Red)123、149、178、179(C.I.瓮红(Vat
Red)23)、190(C.I.瓮红(Vat Red)29)和224,C.I.颜
料紫(Pigment Violet)29;
酞菁颜料:例如C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15、15:1、15:2、15:3、15:4、
15:6和16,C.I.颜料绿(Pigment Green)7和36;
皮蒽酮颜料:例如C.I.颜料橙(Pigment Orange)51,C.I.颜料红
(Pigment Red)216(C.I.瓮橙(Vat Orange)4);
硫靛颜料:例如C.I.颜料红(Pigment Red)88和181(C.I.瓮红(Vat Red)
1),C.I.颜料紫(Pigment Violet)38(C.I.瓮紫(Vat
Violet)3);
三芳基碳颜料:例如C.I.颜料蓝(Pigment Blue)1、61和62,C.I.颜
料绿(Pigment Green)1;C.I.颜料红(Pigment
Red)81、81:1和169,C.I.颜料紫(Pigment Violet)
1、2、3和27,C.I.颜料黑(Pigment Black)1(苯
胺黑),
C.I.颜料黄(Pigment Yellow)101(醛连氮黄),
C.I.颜料棕(Pigment Brown)22。
瓮染料的实例(除上面已提到的之外):
C.I.瓮黄(Vat Yellow)2、3、4、5、9、10、12、22、26、33、37、
46、48、49和50;
C.I.瓮橙(Vat Orange)1、2、5、9、11、13、15、19、26、29、30
和31;
C.I.瓮红(Vat Red)2、10、12、13、14、16、19、21、31、32、37、
41、51、52和61;
C.I.瓮紫(Vat Violet)2、9、13、14、15、17和21;
C.I.瓮蓝(Vat Blue)1(C.I.颜料蓝(Pigment Blue)66)、3、5、10、12、
13、14、16、17、18、19、20、22、25、26、29、30、
31、35、41、42、43、64、65、66、72和74;
C.I.瓮绿(Vat Green)1、2、3、5、7、8、9、13、14、17、26、29、
30、31、32、33、40、42、43、44和49;
C.I.瓮棕(Vat Brown)1、3、4、5、6、9、11、17、25、32、33、35、
38、39、41、42、44、45、49、50、55、57、68、72、
73、80、81、82、83和84;
C.I.瓮黑(Vat Black)1、2、7、8、9、13、14、16、19、20、22、25、
27、28、29、30、31、32、34、36、56、57、58、63、
64和65;
无机颜料:
白色颜料:例如二氧化钛(C.I.颜料白(Pigment White)6)、锌白、颜
料级氧化锌;硫化锌、锌钡白;铅白;硫酸钡,
黑色颜料:例如氧化铁黑(C.I.颜料黑(Pigment Black)11)、铁-锰黑、
尖晶石黑(C.I.颜料黑(Pigment Black)27);碳黑(C.I.颜
料黑(Pigment Black)7),
彩色颜料:例如氧化铬,水合氧化铬绿,铬绿(C.I.颜料绿(Pigment
Green)48),钴绿(C.I.颜料绿(Pigment Green)50),群
青绿,钴蓝(C.I.颜料蓝(Pigment Blue)28和36);群青蓝;
铁蓝(C.I.颜料蓝(Pigment Blue)27),锰蓝;群青紫,钴
和锰紫,氧化铁红(C.I.颜料红(Pigment Red)101),硫
硒化镉(C.I.颜料红(Pigment Red)108);钼铬红(C.I.颜
料红(Pigment Red)104),群青红,
氧化铁棕、混合棕、尖晶石和刚玉相(C.I.颜料棕
(Pigment Brown)24、29和31)、铬橙,
氧化铁黄(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)42),镍钛黄(C.I.
颜料黄(Pigment Yellow)53,C.I.颜料黄(Pigment
Yellow)157和164),铬钛黄,硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜
料黄(Pigment Yellow)37和35),铬黄(C.I.颜料黄
(Pigment Yellow)34)、锌黄、铬酸碱土金属盐;拿浦黄,
钒酸铋(C.I.颜料黄(Pigment Yellow)184),
干扰颜料:基于涂覆的金属片的金属效应颜料,基于金属氧化物涂覆
的云母片的珠光颜料,和液晶颜料。
优选的颜料为单偶氮颜料(尤其是色淀BONS颜料、萘酚AS颜料),双偶氮颜料(尤其是二芳基黄颜料、双乙酰乙酰替苯胺颜料、二偶氮吡唑啉酮颜料),喹吖啶酮颜料,喹酞酮颜料,紫环酮颜料,酞菁颜料,三芳基碳颜料(碱性蓝颜料、色淀若丹明、具有配位阴离子的染料盐),异吲哚啉颜料和碳黑。
特别优选的颜料的实例具体为:C.I.颜料黄(Pigment Yellow)138,C.I.颜料红(Pigment Red)122,C.I.颜料紫(Pigment Violet)19,C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:3和15:4,C.I.颜料黑(Pigment Black)7,C.I.颜料橙(Pigment Orange)5、38和43,以及C.I.颜料绿(Pigment Green)7。
分散染料的实例基本上为易溶于至少一种有机介质如有机聚合物,尤其是溶剂中的水溶性着色剂,分散染料例如为:
C.I.分散黄(Disperse Yellow)1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、
11:1、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、
22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、
34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、
46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、
58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、
70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、
82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、
94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、
105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、
115、116、117、118、119、120、121、179、180、181、
182、183、184、184:1、198、200、201、202、203、
204、205、206、207、208、209、210、211、212、213、
214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、
224、225、226、227和228;
C.I.分散橙(Disperse Orange)1、2、3、3:3、4、5、6、7、8、9、10、
11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、
23、24、25、25:1、26、27、28、29、30、31、32、
33、34、35、36、37、38、39、40、41、41:1、42、
43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、
55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、
67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、
79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、
91、126、127、128、129、130、131、136、137、138、
139、140、141、142、143、145、146、147和148;
C.I.分散红(Disperse Red)1、2、3、4、5、5:1、6、7、8、9、10、
11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、
23、24、25、26、27、28、29、30、30:1、31、32、
33、34、35、36、38、39、40、41、43、43:1、46、
48、50、51、52、53、54、55、55:1、56、58、59、
60、61、63、65、66、69、70、72、73、74、75、76、
77、79、80、81、82、84、85、86、86:1、87、88、
89、90、91、92、93、94、96、97、98、100、102、
103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、
113、115、116、117、118、120、121、122、123、125、
126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、
136、137、138、139、140、141、142、143、144、145、
146、147、148、149、150、151、151:1、152、153、
154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、
164、165、166、167、167:1、168、169、170、171、
172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、
182、183、184、185、186、187、188、189、190、190:1、
191、191:1、192、193、194、195、211、223、224、
273、274、275、276、277、278、279、280、281、302:1、
305、306、307、308、309、310、311、312、313、314、
315、316、317、318、319、320、321、322、323、324、
325、326、327、328、329、330、331、332、333、334、
335、336、338、339、340、341、342、343、344、346、
347、348、349、352、356和367;
C.I.分散紫(Disperse Violet)1、2、3、4、4:1、5、6、7、8、9、10、
11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、
23、24、25、26、27、28、29、31、33、34、35、36、
37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、
49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、
70、81、86、87、88、89、91、92、93、94、96和97;
C.I.分散蓝(Disperse Blue)1、1:1、2、3、3:1、4、5、6、7、7:1、8、
9、10、11、12、13、13:1、14、15、16、17、18、19、
20、21、22、23、23:1、24、25、26、27、28、29、
30、31、32、33、34、35、36、38、39、40、42、43、
44、45、47、48、49、51、52、53、54、55、56、58、
60、60:1、61、62、63、64、64:1、65、66、68、70、
72、73、75、76、77、79、80、81、81:1、82、83、
84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、
96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、
106、107、108、109、111、112、113、114、115、116、
117、118、119、121、122、123、124、125、126、127、
128、130、131、132、133、134、136、137、138、139、
140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、
150、151、152、153、154、155、156、158、159、160、
161、162、163、164、165、165:2、166、167、168、
169、170、171、172、173、174、175、195、281、282、
283、283:1、284、285、286、287、288、289、290、
291、292、293、294、316、317、318、319、320、321、
322、323、324、325、326、327、328、329、330、331、
332、333、334、335、336、337、338、339、340、341、
342、343、344、345、346、347、349、351和359;
C.I.分散绿(Disperse Green)1、2、5、6和9;
C.I.分散棕(Disperse Brown)1、2、3、4、4:1、5、7、8、9、10、11、
18、19、20和21;
C.I.分散黑(Disperse Black)1、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、
13、14、15、20、22、24、25、26、27、28、29、29:1、
30、31、32、33、34和36;
C.I.溶剂黄(Solvent Yellow)2、3、7、12、13、14、16、18、19、21、
25、25:1、27、28、29、30、33、34、36、42、43、
44、47、56、62、72、73、77、79、81、82、83、83:1、
88、89、90、93、94、96、98、104、107、114、116、
117、124、130、131、133、135、141、143、144、145、
146、157、160:1、161、162、163、167、169、172、
173、176、179、180、181、182、183、184、185、186、
187、189、190和191;
C.I.溶剂橙(Solvent Orange)1、2、3、4、5、7、11、14、20、23、
25、31A、40:1、41、45、54、56、58、60、62、63、
70、75、77、80、81、86、99、102、103、105、106、
107、108、109、110、111、112和113;
C.I.溶剂黄(Solvent Yellow)2、3、7、12、13、14、16、18、19、21、
25、25:1、27、28、29、30、33、34、36、42、43、
44、47、56、62、72、73、77、79、81、82、83、83:1、
88、89、90、93、94、96、98、104、107、114、116、
117、124、130、131、133、135、141、143、144、145、
146、157、160:1、161、162、163、167、169、172、
173、176、179、180、181、182、183、184、185、186、
187、189、190和191;
C.I.溶剂橙(Solvent Orange)1、2、3、4、5、7、11、14、20、23、
25、31A、40:1、41、45、54、56、58、60、62、63、
70、75、77、80、81、86、99、102、103、105、106、
107、108、109、110、111、112和113;
C.I.溶剂红(Solvent Red) 1、2、3、4、8、16、17、18、19、23、24、
25、26、27、30、33、35、41、42、45、48、49、52、
68、69、72、73、83:1、84:1、89、90、90:1、91、92、
106、109、111、118、119、122、124、125、127、130、
132、135、141、143、145、146、149、150、151、155、
160、161、164、164:1、165、166、168、169、172、
175、179、180、181、182、195、196、197、198、207、
208、210、212、214、215、218、222、223、225、227、
229、230、233、234、235、236、238、239、240、241、
242、243、244、245、247和248;
C.I.溶剂紫(Solvent Violet)2、8、9、11、13、14、21、21:1、26、
31、36、37、38、45、46、47、48、49、50、51、55、
56、57、58、59、60和61;
C.I.溶剂蓝(Solvent Blue)2、3、4、5、7、18、25、26、35、36、37、
38、43、44、45、48、51、58、59、59:1、63、64、
67、68、69、70、78、79、83、94、97、98、99、100、
101、102、104、105、111、112、122、124、128、129、
132、136、137、138、139和143;
C.I.溶剂绿(Solvent Green)1、3、4、5、7、28、29、32、33、34和35;
C.I.溶剂棕(Solvent Brown)1、3、4、5、12、20、22、28、38、41、
42、43、44、52、53、59、60、61、62和63;
C.I.溶剂黑(Solvent Black)3、5、5:2、7、13、22、22:1、26、27、
28、29、34、35、43、45、46、48、49和50。
在本发明的一个实施方案中,分散物质(A)包含分散剂和分散染料或颜料的组合,其中分散染料和颜料本身不为阴离子的且不包含任何COOH基团或SO3 -或OSO3 -基团,染料/颜料通过为阴离子的,优选包含COOH基团或SO3 -或OSO3 -基团的分散剂分散。
特别适合的具有SO3 -基团的分散剂的实例为木素磺酸盐、萘单磺酸和萘二磺酸、萘磺酸-甲醛缩合物,尤其是脂肪酸的碱金属盐与萘磺酸-甲醛缩合物的混合物,以及由US 5,186,846已知的分散剂。
特别适合的具有SO3 -基团的分散剂的实例为硫酸化和烷氧基化,尤其是乙氧基化和如果合适的话烷基化或芳基化的酚,更优选通式Ia和Ib的化合物:
其中
R1选自氢、苯基、CH(CH3)C6H5,以及支化或非支化的C1-C10烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更优选C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基,尤其是异丙基,
R2每次出现时相同或不同且选自氢,苯基以及支化或非支化的C1-C10烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更优选C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基,尤其是甲基或乙基,
AO代表氧化烯,优选C3-C5氧化烯,例如氧化丁烯、氧化戊烯,尤其是氧化丙烯(C3H6O),
EO代表氧化乙烯(CH2CH2O),
a每次出现时相同或不同且选自0-150的数,优选至多20,平均(数均)也可以为非整数,
b每次出现时相同或不同且选自15-250的数,优选20-200,更优选至多35,平均(数均)也可以为非整数,
其中b≥a,
M1每次出现时相同或不同且选自铵和碱金属,例如锂、铯、铷,优选钠和钾。
通式Ia和Ib的化合物的制备为本身已知的,例如通过通式IIa的酚或通式IIb的双酚与2、3或4当量苯乙烯在酸性催化剂,优选路易斯酸的存在下反应而实现:
其中各变量如上定义。这之后如果合适的话与氧化烯,尤其是C3-C5氧化烯,其后与氧化乙烯例如在酸性或碱性催化剂的存在下反应。为制备通式Ia或Ib且其中a=0的化合物,与氧化乙烯的反应立即进行且不进行与氧化烯如C3-C5氧化烯的反应。这之后可有例如与硫酸化试剂,尤其是三氧化硫或氯磺酸的完全或部分硫酸化,其后有用碱金属氢氧化物的部分或完全中和。
分散剂与分散染料/颜料的重量比可以为1∶10-10∶1,优选1∶5-5∶1,更优选1∶2-2∶1。
本发明的一个实施方案不仅使用一种分散剂,而且使用至少两种分散剂的混合物,其中至少一种分散剂包含COOH基团或SO3 -或OSO3 -基团,且至少一种不包含COOH基团或SO3 -或OSO3 -基团。特别适合的不包含COOH基团或SO3 -或OSO3 -基团的分散剂的实例为通式Ia和Ib的化合物的非硫酸化类似物,其中O-SO3M基团被羟基代替。
用于本发明方法的极性介质中的配制剂,优选含水配制剂另外包含至少一种pKa值大于基材(B)和溶解或分散物质(A)的辅助物质(C),其选自三维,即优选非线性,两性芯-壳聚合物。例如,辅助物质(C)的pKa值可以比基材(B)的pKa值大1-15个单位,优选大1-6个单位,且比溶解或分散物质(A)的pKa值大1-15个单位,优选大1-6个单位。
在本发明的一个实施方案中,用于本发明方法的辅助物质(C)包含至少两个pKa值。当辅助物质(C)包含至少两个pKa值时,优选辅助物质(C)的两个pKa值,更优选所有pKa值比基材(B)的pKa值大1-15个单位,优选大1-6个单位。
辅助物质(C)、基材(B)和溶解或分散物质(A)的pKa值可通过常规方法测定,例如通过测定半中和电势而滴定分析测定。
与辅助物质(C)有关的三维优选应理解为意指辅助物质(C)包含部分交联的两性芯-壳聚合物,部分交联意指至少一种两性芯-壳聚合物已与0.1-10重量%至少一种至少双官能交联剂反应或至少一种含氮聚合物与0.1-10重量%至少一种至少双官能交联剂反应。适合的至少双官能交联剂例如为可以为低分子量或优选高分子量的三官能,优选双官能化合物,在这种情况下低分子量交联剂的分子量为80-500g/mol,高分子量交联剂的分子量为500g/mol以上。
与辅助物质(C)有关的两性应理解为意指在将极性介质中的配制剂,优选包含辅助物质(C)和溶解或分散物质(A)的含水配制剂施用与基材(B)之前,辅助物质(C)包含至少一个带电荷,优选带阳离子电荷的区域,且另外包含至少一个不带电荷,优选阴离子区域。辅助物质(C)中的电荷分布优选在极性介质中的配制剂,优选包含辅助物质(C)和溶解或分散物质(A)的含水配制剂的施用期间,尤其在接触期间变化。优选辅助物质(C)中的电荷分布在施用期间变化使得阳离子电荷的相对比例提高或阴离子电荷的相对比例降低。
在本发明的一个实施方案中,芯-壳聚合物为具有不均匀空间组成的这种聚合物。优选芯-壳聚合物包含可例如通过一种或多种含氮(共聚)单体的(共)聚合而制备的带电荷,优选带阳离子电荷的芯,芯包含前述段落中所描述的区域之一,以及也可称作鞘或包封的壳,在施用于(B)之前壳不带电荷,或优选带负电荷。
在本发明的一个实施方案中,壳/鞘/包封可以为非聚合的。这包括通过聚合物类似反应,即通过与一种或多种低分子量如分子量为30-500g/mol的试剂反应而施用于芯上的壳/鞘/包封。
在本发明的另一个实施方案中,壳为聚合的。这包括通过聚合物类似反应,即通过与一种或多种高分子量如分子量为500g/mol以上的试剂反应而施用于芯上的壳/鞘/包封,在另一个实施方案中,包括通过接枝聚合而施用于芯上的壳/鞘/包封。
在本发明的一个实施方案中,芯与壳的重量比为1∶0.1-1∶10,优选1∶0.2-1∶2。
在本发明的一个实施方案中,三维两性芯-壳聚合物包含已例如通过一种或多种聚合物类似反应而化学改性的部分交联的化学改性聚合物,其中一种可以为迈克尔加成(Michael addition)或例如亲核取代形式的羧甲基化。
在本发明的一个实施方案中,辅助物质(C)可通过:
(C1)至少一种选自聚亚烷基多胺、聚酰胺胺(polyamidoamine)、乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺、聚醚胺的含氮聚合物,与
(C2)至少一种选自如下试剂的羧基烷基化试剂:其羧基可以为游离或封住的α,β-不饱和羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的缩水甘油基羧基化合物,氰醇和至少一种醛与至少一种碱金属氰化物的混合物,
(C3)和如果合适的话至少一种其官能团选自卤代醇、缩水甘油基、氮丙啶或异氰酸酯单元或卤素原子的至少双官能交联剂反应而得到。
含氮聚合物(C1)例如选自聚亚烷基多胺、聚酰胺胺、乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺和聚醚胺。
这里(C1)聚亚烷基多胺优选应理解为指每分子包含至少六个氮原子和至少五个C2-C10亚烷基单元,优选C2-C3亚烷基单元的聚合物,例如五亚乙基六胺,尤其是聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺的平均分子量(Mw)可例如为至少300g/mol,优选聚乙烯亚胺的平均分子量为800-2000000g/mol,更优选20000-1000000g/mol,最优选至多750000g/mol,其由光散射测定。
(C1)聚亚烷基多胺可以为部分酰胺化的,例如可例如通过上述聚亚烷基多胺与C1-C30羧酸或C1-C30羧酸衍生物如C1-C30羧酸酯,尤其是C1-C30羧酸C1-C10烷基酯、C1-C30羧酸酐或C1-C30羰基卤化物如C1-C28羰基氯化物反应而得到。(C1)聚亚烷基多胺可以酰胺化优选至基于(C1)中可酰胺化的氮原子,1-30摩尔%,更优选至多20摩尔%的程度以用于随后的反应。同样可通过使聚亚烷基多胺与C1-C28烷基双烯酮反应而酰胺化。酰胺化的聚亚烷基多胺优选包含游离NH基团以便它们可与(C2)和如果合适的话(C3)反应。适合的用于上述聚亚烷基多胺酰胺化的C1-C30羧酸例如为甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和山萮酸,特别适合的C1-C30羧酸衍生物为上述C1-C30羧酸的酐或氯化物。特别适合的C1-C30羧酸C1-C10烷基酯为上述C1-C30羧酸的甲基酯和乙基酯。
聚亚烷基胺也可以以部分季铵化(烷基化)的形式用作(C1)。适合的季铵化(烷基化)剂例如为烷基卤化物,尤其是C1-C10烷基氯化物如甲基氯、甲基溴、甲基碘、乙基氯、乙基溴、正丁基氯、叔丁基氯、正己基氯,以及表氯醇、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和苄基氯。当季铵化(烷基化)的聚亚烷基多胺用作(C1)时,季铵化(烷基化)度基于(C1)中可季铵化(可烷基化)的氮原子,优选1-30摩尔%,更优选至多20摩尔%。
聚亚烷基胺,尤其是聚乙烯亚胺可另外在用C2-C22环氧化物部分烷氧基化后用作(C1)。适合的C2-C22环氧化物的实例为例如在碱作为催化剂存在下而制备的氧化乙烯、氧化丙烯、氧化正己烯、氧化苯乙烯。当用C2-C22环氧化物部分烷氧基化的聚亚烷基多胺用作(C1)时,烷氧基化度基于(C1)中可烷氧基化的氮原子,优选1-30摩尔%,更优选至多20摩尔%。
聚酰胺胺另外用作(C1)。有用的聚酰胺胺例如可通过C4-C10二羧酸与优选分子中包含3-10个碱性氮原子的聚亚烷基多胺反应而得到。有用的二羧酸例如为琥珀酸、马来酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸或对苯二甲酸。也可使用上述二羧酸的混合物,例如己二酸与戊二酸的混合物或马来酸与己二酸的混合物。己二酸优选用于制备作为(C1)有用的聚酰胺胺。有用的与上述二羧酸缩合的聚亚烷基多胺例如为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、二六亚甲基三胺、氨基丙基亚乙基二胺和双氨基丙基亚乙基二胺。上述聚亚烷基多胺也可以以混合物的形式用于制备作为(C1)有用的聚酰胺胺。作为(C1)有用的聚酰胺胺的制备优选在没有溶剂的存在下进行,但如果合适的话也可在惰性溶剂的中进行。二羧酸与聚亚烷基多胺的缩合在升高的温度如120-220℃下进行。反应的水从反应混合物中蒸馏出。如果合适的话,缩合可在具有4-8个碳原子的羧酸的内酯或内酰胺的存在下进行。聚亚烷基多胺的用量通常为0.8-1.4摩尔每摩尔二羧酸。因此可得到的聚酰胺胺具有伯和仲NH基团且可溶于水。
组分(C1)可以另外为乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺。乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺可通过乙烯亚胺在布朗斯台酸(Brnstedt)酸或路易斯酸如硫酸、磷酸或三氟化硼醚合物的存在下作用于上述聚酰胺胺上而制备。乙烯亚胺在所述条件下接枝在聚酰胺胺上。例如,聚酰胺胺的每碱性氮原子上可接枝1-10个乙烯亚胺单元;即每100重量份聚酰胺胺使用约10-500重量份乙烯亚胺。
由DE-A 2916356已知的聚醚胺例如另外用作(C1)。聚醚胺可通过二胺和多胺与氯代醇醚在升高的温度如50-150℃下缩合而得到。
用作起始原料以制备聚醚胺的多胺可每分子包含至多10个氮原子。
用作起始原料以制备聚醚胺的氯代醇醚例如通过表卤代醇,优选表氯醇与至少一种至少二元醇,优选与具有2-5个碳原子的二元醇,具有2-5个碳原子且每分子至多60个氧化烯单元的二元醇的烷氧基化产物,包含至多15个甘油单元每摩尔的甘油或聚甘油,赤藓醇或季戊四醇反应而制备。
表氯醇的用量优选至少2-8摩尔每摩尔上述至少二元醇之一。二胺或多胺与氯代醇醚的反应然后通常在1-200℃下进行。用作(C1)的聚醚多胺也可通过通过常规方法使二乙醇胺或三乙醇胺缩合而制备,例如见US4,404,362、US 4,459,220和US 2,407,895。
优选如果合适的话酰胺化至基于可酰胺化的氮原子最大20摩尔%的聚亚烷基多胺用作(C1)。特别优选聚亚烷基多胺,尤其是聚乙烯亚胺用作(C1),非常特别优选聚亚烷基多胺的平均分子量Mw为800-2000000g/mol,更优选20000-1000000g/mol,非常优选20000-750000g/mol,例如通过光散射法测定。
辅助物质(C)通过至少一种含氮聚合物(C1)与至少一种羧基烷基化试剂(C2)反应而制备。羧基烷基化试剂(C2)选自:
其羧基可以为游离或封住的α,β-不饱和羧酸化合物,
其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物,
其羧基可以为游离或封住的缩水甘油基羧基化合物,
氰醇
和至少一种醛与至少一种碱金属氰化物的混合物。
其羧基可以为游离或封住的有用的(C2)α,β-不饱和羧酸化合物例如包括链烯基中优选具有3-20个碳原子的单烯属不饱和α,β-不饱和羧基化合物。其羧基可以为游离或封住的α,β-不饱和羧基化合物选自α,β-不饱和羧酸、它们的盐、酯、酰胺或腈。
有用的(C2)α,β-不饱和羧酸例如包括丙烯酸、甲基丙烯酸、3,3-二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、肉桂酸、亚甲基丙二酸和柠康酸。多烯属不饱和羧酸如山梨酸也是适合的。(C2)优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸。
另外上述α,β-不饱和羧酸的盐作为(C2)有用。有用的盐例如包括上述α,β-不饱和羧酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。优选钠盐、钾盐和铵盐。铵盐不仅可衍生于氨,还衍生于胺或胺衍生物如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。有用的碱土金属盐通常包括上述α,β-不饱和羧酸的镁盐和钙盐。
有用的(C2)上述α,β-不饱和羧酸的酯优选衍生于一元C1-C20醇或二元C2-C6链烷二醇。有用的(C2)酯例如包括:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸单异丙基酯和马来酸二异丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-正丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯和(甲基)丙烯酸6-羟基己基酯。
有用的(C2)上述α,β-不饱和羧酸的腈优选丙烯腈和甲基丙烯腈。
有用的(C2)上述α,β-不饱和羧酸的酰胺例如为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
有用的(C2)羧基烷基化试剂另外包括其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物。有用的α-卤代羧基化合物优选α-卤代羧酸如α-氯代羧酸。有用的α-氯代羧酸例如为氯乙酸、2-氯丙酸、3-氯丙酸、2-氯丁酸、3-氯丁酸、4-氯丁酸、二氯乙酸和2,2-二氯丙酸。另外适合的其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物为氯乙酸C1-C10烷基酯、2-氯丙酸C1-C10烷基酯、2-氯丁酸C1-C10烷基酯、二氯乙酸C1-C10烷基酯、2,2-二氯丙酸和氯乙腈。
有用的(C2)羧基烷基化试剂另外包括优选具有式III的缩水甘油基羧基化合物:
其中
X1为NH2、OH、OM2、OR3,
M2选自以一当量铵或碱金属离子,尤其是Na+或K+,和半当量Mg2+和Ca2+,
R3为支化或非支化的C1-C10烷基,或C2-C4羟基烷基,尤其是C2-C4-ω-羟基烷基。
优选的式III化合物为缩水甘油酸和它的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐或钙盐,环氧丙酰胺和缩水甘油酯,尤其是缩水甘油酸C1-C10烷基酯如缩水甘油酸甲酯、缩水甘油酸乙酯、缩水甘油酸正丙酯、缩水甘油酸正丁酯、缩水甘油酸异丁酯、缩水甘油酸2-乙基己基酯、缩水甘油酸2-羟基丙基酯和缩水甘油酸4-羟基丁基酯。特别优选缩水甘油酸、它的钠盐、钾盐和铵盐和环氧丙酰胺。
有用的羧基烷基化试剂(C2)另外包括氰醇,例如扁桃腈和羟基乙腈。
有用的羧基烷基化试剂(C2)另外包括至少一种醛和至少一种碱金属氰化物的混合物。
有用的醛例如为C1-C10-链烷醛,优选乙醛,更优选甲醛,和芳族醛如苯甲醛。
有用的碱金属氰化物例如为氰化钾和氰化钠。
含氮聚合物(C1)与至少一种羧基烷基化试剂(C2)的羧基烷基化可例如通过例如如WO 97/40087所述常规方法进行。在优选实施方案中,含氮聚合物(C1)与至少一种羧基烷基化试剂(C2)的羧基烷基化通过将醛和碱金属氰化物在例如0.5-10小时过程中同时供入含氮聚合物(C1)的水溶液中而进行,优选反应混合物中少量过量碱金属氰化物。例如将少量例如基于含氮聚合物(C1)中的N-H基团2-10摩尔%碱金属氰化物作为初始进料和随后的含氮聚合物(C1)的一部分引入反应混合物中,以约1∶1的摩尔比分别或作为混合物加入醛和碱金属氰化物。
理论上,含氮聚合物(C1)中的每摩尔N-H基团,1摩尔醛和1摩尔碱金属氰化物反应。由于寻求更低的羧基烷基化度,基于1摩尔的含氮聚合物(C1)中的N-H基团,使用的摩尔缺乏为0.2-0.95摩尔醛,优选至多0.85摩尔醛和0.2-0.95摩尔碱金属氰化物,优选至多0.85摩尔碱金属氰化物。羧基烷基化可以作为连续操作或作为批操作或作为半连续操作而进行。
非常特别优选单烯属不饱和羧酸,更优选丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸,最优选丙烯酸用作(C2)。
当使用具有封住的羧基,例如具有腈基的羧基烷基化试剂(C2)或具有例如酯或酰胺基形式的羧基的羧基烷基化试剂(C2)时,含氮聚合物(C1)与羧基烷基化试剂(C2)和如果合适的话至少一种双官能交联剂(C3)的反应后进行水解。
作为(C3)有用的是每分子包含至少一个卤代醇、缩水甘油基、氮丙啶或异氰酸酯单元或至少一个卤素原子作为官能团的至少双官能交联剂。(C3)中的官能团可各自相同或不同。
作为(C3)有用的至少双官能交联剂例如为表卤代醇,优选表氯醇,以及α,ω-双(氯代醇)聚亚烷基二醇醚和可通过用碱处理而由其得到的α,ω-双环氧化物(聚亚烷基二醇醚的)。α,ω-双(氯代醇)聚亚烷基二醇醚例如通过聚亚烷基二醇与表氯醇以1∶至少2-5的摩尔比反应而制备。有用的聚亚烷基二醇例如为聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇,以及C2-C4氧化烯的嵌段共聚物。对于制备(C3)有用的聚亚烷基二醇的平均分子量Mw可以为100-6000g/mol,优选300-2000g/mol。α,ω-双(氯代醇)聚亚烷基二醇醚及其制备方法例如描述于US 4,144,123中。用碱处理使得可将α,ω-双(氯代醇)聚亚烷基二醇醚转化成相应的聚亚烷基二醇醚的α,ω-双环氧化物,其同样作为双官能交联剂(C3)有用。
有用的至少双官能交联剂(C3)另外包括例如EP-A 0 025 515所述的α,ω-二氯聚亚烷基二醇。适合的α,ω-二氯聚亚烷基二醇例如可通过二元醇、三元醇或四元醇,优选烷氧基化的二元醇、三元醇或四元醇与亚硫酰二氯通过HCl消去而反应,随后例如通过消去二氧化硫而使相应的双氯磺酸盐催化分解而制备,或与光气通过HCl消去而反应以形成相应双氯碳酸酯,随后通过消去二氧化碳而使它们催化分解以形成α,ω-二氯聚亚烷基二醇。烷氧基化的二元醇、三元醇或四元醇优选乙氧基化和/或丙氧基化二醇、甘油或季戊四醇,其已与每摩尔二醇1-100,尤其是4-40摩尔氧化乙烯或氧化丙烯反应。
有用的至少双官能交联剂(C3)另外包括α,ω-或邻二氯链烷,实例为1,2-二氯乙烷、1-溴-2-氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷和1,6-二氯己烷。有用的至少双官能交联剂(C3)另外包括至少三元醇与具有至少两个氯代醇单元的表氯醇的反应产物。有用的多元醇例如包括甘油,单或多乙氧基化和/或丙氧基化的甘油,每分子具有2-15个甘油单元的聚甘油,以及如果合适的话同样例如由DE-A 2916356已知的乙氧基化和/或丙氧基化的聚甘油。
有用的至少双官能交联剂(C3)另外包括包含封端或非封端异氰酸酯基团的那些,实例为由2,2,3,6-四甲基-4-哌啶酮封端的三甲基六亚甲基二异氰酸酯。这种至少双官能交联剂(C3)同样例如由DE-A 4028285已知。有用的至少双官能交联剂(C3)另外包括包含氮丙啶单元的那些,例如基于聚醚或取代的烃的那些,实例为1,6-双-N-氮丙啶己烷。
特别优选的至少双官能交联剂(C3)为表卤代醇,优选表氯醇、α,ω-双(氯代醇)聚亚烷基二醇醚、聚亚烷基二醇醚的α,ω-双环氧化物和/或聚亚烷基二醇的双缩水甘油醚。
本发明的一个实施方案使用至少双官能交联剂(C3)以制备辅助物质(C)。
本发明的另一个实施方案使用两种或多种至少双官能交联剂(C3)的混合物以制备辅助物质(C)。
本发明的另一个实施方案从聚亚烷基胺,尤其是聚乙烯亚胺中选择(C1),使得在辅助物质(C)的制备中可省去至少双官能交联剂(C3)。
辅助物质(C)可通过本身已知的方法制备。例如首先使(C1)与(C2)反应,然后加入(C3)。作为选择可使(C3)和(C2)同时与(C1)反应。优选首先使(C1)与(C3)反应,然后加入(C2)。
在本发明的一个实施方案中,(C1)与(C2)和如果合适的话(C3)的反应在30-150℃,优选55-100℃下进行。
在本发明的一个实施方案中,(C1)与(C2)和如果合适的话(C3)的反应在0.1-10巴的压力下,更优选1-5巴的大气压力下进行。
在本发明的一个实施方案中,(C1)与(C2)和如果合适的话(C3)的反应在可包含一种或多种有机溶剂的含水介质中进行。然而,优选(C1)与(C2)和如果合适的话(C3)的反应不使用有机溶剂并在水中进行。
在本发明的一个实施方案中,(C1)与(C2)的反应在至少一种自由基清除剂的存在下进行,自由剂清除剂如氢醌、氢醌单甲基醚、吩噻嗪、位阻胺(HALS)如2,2,6,6-四甲基哌啶,或取代的酚如2,6-二-叔丁基酚。
在本发明的一个实施方案中,(C1)与(C2)的反应在强碱如氢氧化钠或氢氧化钾的存在下进行。
组分(C1)与(C2)的摩尔比的优选选择使得(C1)中氮上氢原子与组分(C2)的摩尔比为1∶0.2-1∶0.95,优选1∶0.3-1∶0.9,更优选1∶0.4-1∶0.85。
在本发明的一个实施方案中,本发明所用的辅助物质(C)起初包含交联聚合物,这是由于0.1-10摩尔%,优选至多5摩尔%,更优选至多2摩尔%的包含在含氮聚合物(C1)中的N-H键已与至少一种至少双官能交联剂(C3)反应。
在本发明的一个实施方案中,辅助物质(C)的分子量Mw为1000-2000000g/mol,优选20000-1000000g/mol。
辅助物质(C)通常作为辅助物质(C)可通过本身已知的方法从中分离或提纯的水溶液或分散体而得到。然而,在许多情况下,产生的辅助物质(C)的水溶液可用来制备本发明含水配制剂并可省去提纯步骤。
本发明的一个特殊实施方案包括通过转印法作为喷墨法进行本发明方法,通过将包含至少一种作为分散物质(A)的分散染料和至少一种辅助物质(C)的喷墨法油墨施用在作为基材(B)的转印纸上,随后在150-250℃下优选通过升华而转移至第二种能分子溶解分散染料的基材,如聚酰胺、聚丙烯腈、粘胶、乙酸酯,优选聚酯,尤其是如聚酰胺、粘胶、乙酸酯和/或聚酯的合成纤维,其中辅助物质(C)的pKa值高于作为基材(B)的转印纸的pKa值和如果合适的话与至少一种分散剂组合作为分散物质(A)的分散染料的pKa值,且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
本发明的一个实施方案通过使用递压机或压延机而达到150-250℃。
本发明进一步提供包含至少一种溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的配制剂,优选含水配制剂,其中辅助物质(C)的pKa值高于溶解或分散的物质(A),且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
溶解或分散物质(A)和辅助物质(C)以及它们的制备方法如上所述。
在本发明的一个实施方案中,选择的作为辅助物质(C)的三维两性芯-壳聚合物包含具有阳离子芯的部分交联的化学改性聚合物。
在本发明的一个实施方案中,溶解或分散物质(A)包含分散染料。
在本发明的一个实施方案中,溶解或分散物质(A)包含具有SO3 -或OSO3 -基团的物质。
在本发明的一个实施方案中,辅助物质(C)可通过:
(C1)至少一种选自聚亚烷基多胺、聚酰胺胺、乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺、聚醚胺的含氮聚合物,与
(C2)至少一种选自如下试剂的羧基烷基化试剂:其羧基可以为游离或封住的α,β-不饱和羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的缩水甘油基羧基化合物,氰醇和至少一种醛与至少一种碱金属氰化物的混合物,
(C3)和如果合适的话至少一种其官能团选自卤代醇、缩水甘油基、氮丙啶或异氰酸酯单元或卤素原子的至少双官能交联剂反应而得到。
在本发明的一个实施方案中,本发明优选含水的配制剂包含0.01-40重量%,优选0.05-30重量%,更优选0.1-20重量%溶解/分散物质(A)和0.001-20重量%,优选0.01-10重量%,更优选0.1-1重量%辅助物质(C),所有基于总的本发明配制剂。
包含至少一种本发明优选含水的配制剂的喷墨法油墨为本发明的具体方面。
本发明喷墨法油墨包含至少一种溶解或优选分散的物质(A)和至少一种辅助物质(C),辅助物质(C)的pKa值大于溶解或分散物质(A)且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
包含多种本发明用于喷墨法的油墨的油墨组(ink set)为本发明的另一方面。本发明油墨组不包含另外的包含阴离子聚合物如聚(甲基)丙烯酸或苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的液体。
在本发明的一个实施方案中,本发明优选含水的配制剂,以及尤其是本发明用于喷墨法的油墨可另外包含至少一种额外物质(D)。
在这里,用于喷墨法的油墨也称作喷墨油墨或简称油墨。
在本发明的一个实施方案中,本发明喷墨油墨通过将本发明优选含水的配制剂用水稀释和如果合适的话与一种或多种额外物质(D)混合而制备。
在本发明的一个实施方案中,将本发明喷墨油墨的固体含量调整至3-40%,优选至多35%,更优选5-30%。
本发明喷墨法油墨可包含一种或多种有机溶剂作为额外物质(D)。低分子量聚四氢呋喃(聚THF)为优选的额外物质(D),它可以单独使用或优选以与一种或多种高沸点水溶性或水溶混性有机溶剂的混合物使用。
优选的低分子量聚四氢呋喃的平均分子量Mw通常为150-500g/mol,优选200-300g/mol,更优选约250g/mol(与分子量分布一致)。
聚四氢呋喃可以已知的方式通过四氢呋喃的阳离子聚合而制备。产物为线性聚丁二醇。
当聚四氢呋喃以与其他有机溶剂的混合物用作额外物质(D)时,所用的其他有机溶剂通常将为高沸点物(即通常在大气压下沸点>100℃)并且因此为可溶于水或可与水溶混的保水有机溶剂。
有用的溶剂包括多元醇,优选具有2-8个,尤其是3-6个碳原子的非支化和支化多元醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、赤藓醇、1,1,1-三甲基丙烷季戊四醇、戊糖醇如阿糖醇、阿东糖醇和木糖醇,以及己糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇和卫矛醇。
有用的溶剂另外包括聚乙二醇和聚丙二醇,包括它们的低聚物(二聚物、三聚物和四聚物)和它们的单(尤其是C1-C6和尤其是C1-C4)烷基醚。优选平均分子量Mn为100-6000g/mol,尤其是至多1500g/mol,特别是150-500g/mol的聚乙二醇和聚丙二醇。实例可提到二乙二醇,三乙二醇和四乙二醇,二乙二醇单甲基醚,二乙二醇单乙基醚,二乙二醇单正丙基醚,二乙二醇单异丙基醚,二乙二醇单丙基醚,二乙二醇单正丁基醚,三乙二醇单甲基醚,三乙二醇单乙基醚,三乙二醇单正丙基醚,三乙二醇单异丙基醚,三乙二醇单正丁基醚,二-、三-和四--1,2-和-1,3-丙二醇,和二-、三-和四--1,2-和-1,3-丙二醇单甲基、单乙基、单正丙基、单异丙基和单正丁基醚。
有用的额外物质(D)另外包括吡咯烷酮和烷基链优选包含1-4个,尤其是1或2个碳原子的N-烷基吡咯烷酮。有用的烷基吡咯烷酮的实例为N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮和N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。
特别优选的溶剂的实例为1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、山梨糖醇、二乙二醇、聚乙二醇(Mw为300-500g/mol)、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。
聚四氢呋喃也可以与一种或多种(例如两种、三种或四种)上述溶剂混合。
在本发明的一个实施方案中,本发明喷墨法油墨可包含0.1-80重量%,优选2-60重量%,更优选5-50重量%,最优选10-40重量%非水溶剂。
用作额外物质(D)的非水溶剂,包括尤其是确定的特别优选的溶剂组合可优选用脲增补(通常以基于配制剂的重量,0.5-5重量%)以进一步增强溶剂混合物的保水作用。
本发明喷墨法油墨可包含尤其用于含水喷墨油墨和印刷和涂料工业的常规种类其他额外物质(D)。实例例如包括防腐剂如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(作为Proxel商标由Avecia Lim.市购)和它的碱金属盐、戊二醛和/或四羟甲基乙炔二脲、Protectols,抗氧化剂,脱气剂/消泡剂如乙炔二醇和通常每摩尔乙炔二醇包含20-40摩尔氧化乙烯以及也可具有分散作用的乙氧基化乙炔二醇,粘度调节剂,流动剂,润湿剂(例如基于乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇的润湿表面活性剂、氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物、油酸的乙氧基化物或烷基酚、烷基酚醚硫酸盐、烷基多糖苷、烷基膦酸盐、烷基苯基膦酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯基磷酸盐或优选聚醚硅氧烷共聚物,尤其是通常包含7-20,优选7-12个氧化乙烯单元的嵌段和2-20,优选2-10个氧化丙烯单元的嵌段且可以以0.05-1重量%的量包含于着色剂制剂中的烷氧基化2-(3-羟基丙基)七甲基三硅氧烷),防沉降剂,光泽改进剂,助流剂,粘合改进剂,防结皮剂,褪光剂,乳化剂,稳定剂,疏水剂,光控制添加剂,手感改进剂,抗静电剂,碱如三乙醇胺或酸,尤其是羧酸如乳酸或柠檬酸以调整pH。当这些试剂为本发明喷墨油墨的组成部分时,他们的总量将通常基于本发明着色剂制剂,尤其是用于喷墨法的本发明油墨的重量为2重量%,尤其是1重量%。
有用的额外物质(D)另外包括烷氧基化或非烷氧基化的乙炔二醇,如通式VI的:
其中
AlkO代表相同或不同的氧化烯单元,例如氧化丙烯单元、氧化丁烯单元,尤其是氧化乙烯单元,
R4、R5、R6和R7各自相同或不同且选自支化或非支化的C1-C10烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基,更优选C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基;和氢;
b每次出现时相同或不同且选自0至50,优选0或1至30,更优选3至20的整数。在本发明的优选实施方案中,R5或R7为甲基。
在本发明的优选实施方案中,R5和R7为甲基且R4和R6为异丁基。
其它优选的额外物质(D)为式VIIa至VIId的烷氧基化或非烷氧基化硅化合物:
[(CH3)3Si-O]2-Si(CH3)-(CH2)3-O(CH2CH2O)d-H VII aH(OCH2CH2)d-O-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2-OSi(CH3)3]VII bH(PO)d-(OCH2CH2)d-O-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)2-OSi(CH3)3]2 VII cH(PO)d-(OCH2CH2)d-O-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2]u-OSi(CH3)3 VII d
其中d每次出现时相同或不同且如上定义,以及u为1至10的整数。
在本发明的一个实施方案中,本发明喷墨法油墨的动态粘度在23℃下根据德国标准规范DIN 53018测定为2-80mPa·s,优选3-40mPa·s,更优选至多30mPa·s。
在本发明的一个实施方案中,本发明喷墨法油墨的表面张力在25℃下根据德国标准规范DIN 53993测定为24-70mN/m,尤其是25-60mN/m。
在本发明的一个实施方案中,本发明喷墨法油墨的pH为5-10,优选7-9。
本发明喷墨法油墨具有总的有利的工作性能,尤其是良好开印性能和良好的持续使用性能(结垢(kogation))以及,尤其当使用特别优选的溶剂组合时,具有良好干燥性能,以及产生高质量即高亮度和色调深度以及高干耐磨、光、水和湿耐磨的印刷图像。
在本发明的另一个实施方案中,至少两种,优选至少三种不同的用于喷墨法的本发明油墨可组合以形成油墨组,其中不同的本发明喷墨油墨各自包含各自具有不同颜色如黄色、品红、青色和黑色的着色剂。
本发明进一步提供一种制备本发明优选含水配制剂的方法,下文中也称作本发明制备方法。
在本发明的一个实施方案中,制备方法通过将至少一种物质(A)溶于或分散于极性,优选含水介质中并与至少一种辅助物质(C)混合而进行。
极性介质例如可以为醇,优选甲醇或乙醇或异丙醇。
用于本发明的含水介质可以为纯水或优选例如常规用于涂覆方法或印刷方法中,尤其在通过喷墨法的印刷方法中的额外物质(D)的水溶液。优选的用于喷墨法的额外物质(D)为上面所列举的。
当然也可使用水和甲醇或水和乙醇或水和异丙醇的混合物作为极性介质。
在本发明的一个具体实施方案中,本发明制备方法通过将与至少一种辅助物质(C)混合的至少一种在极性,优选含水介质中的物质(A)例如在球磨机中分散而进行。
本发明进一步提供通过本发明方法印刷的基材。根据本发明印刷的基材显著之处在于非常好的耐磨牢度如干耐磨牢度和湿耐磨牢度以及用于施用溶解或分散物质(A)的显著明确的线。
本发明进一步提供本发明印刷的基材在转印法中作为转移介质的用途。
本发明进一步提供一种通过转印法通过使用本发明印刷的基材作为转移介质而使聚酯或含聚酯的材料着色的方法,其中基材(B)为pKa值为4-6的转印纸。
本发明进一步提供通过使用本发明印刷的基材或通过本发明方法着色的包含聚酰胺、聚丙烯腈、粘胶、乙酸酯和优选聚酯或含聚酯材料的基材。本发明着色的包含聚酰胺、聚丙烯腈、粘胶、乙酸酯和优选聚酯或含聚酯材料的基材显著之处在于非常好的耐磨牢度如干耐磨牢度和湿耐磨牢度以及用于施用溶解或分散物质(A)的显著清晰的线。更尤其是,图案可特别有效且光亮地转移至包含聚酰胺、聚丙烯腈、粘胶、乙酸酯和优选聚酯或含聚酯材料的基材上。
本发明通过工作实施例阐明。
通常预备:
固体含量:除非另有说明,本发明范围中的%均为重量%。
Fikentscher的K值为例如辅助物质(C)的分子量的测量尺度,且作为在水中1重量%溶液在23℃下根据H.Fikentscher,Cellulose-Chemie,13,38-64和71-74(1932)而测定。
I.制备辅助物质(C)
I.1制备辅助物质C-1
在氮气下将装有金属搅拌器和回流冷凝器的四颈烧瓶装入196g聚乙烯亚胺(C1.1,无水的,Mw25000g/mol)。在氮气下加入588g蒸馏水以将聚乙烯亚胺稀释至25重量%。将混合物搅拌加热至70℃,在70℃下在5分钟过程中加入40ml22重量%的C3.1水溶液。C3.1为Mw为1500g/mol的聚乙二醇与2当量表氯醇的反应产物。C3.1的加入一完成,就将反应混合物在70℃下搅拌5小时。然后将温度升至80℃,在80℃下在3小时过程中逐滴加入263.2g丙烯酸(C2.1)。加入一完成就将因此可得到的反应混合物在80℃下搅拌另外1小时,其后冷却至室温以留下固体含量为42%(2小时,真空/120℃)且Fikentscher K值为17(1%在水中)的辅助物质C-1的微黄橙色粘性溶液。
辅助物质C-1的pKa值为6.3。
I.2制备辅助物质C-2
在氮气下将装有金属搅拌器和回流冷凝器的四颈烧瓶装入350g56重量%聚乙烯亚胺水溶液(C1.1,Mw25000g/mol)。在氮气下加入456g蒸馏水以将聚乙烯亚胺稀释至24重量%。将混合物搅拌加热至80℃,在80℃下在3小时过程中逐滴加入259.4g丙烯酸(C2.1)。加入一完成就将溶液在80℃下搅拌另外6小时以留下固体含量为43.2%(2小时,真空/120℃)且Fikentscher K值为14.9(1%在水中)的辅助物质C-2的微黄橙色粘性溶液。
辅助物质C-2的pKa值为6.5。
I.3制备辅助物质C-3
在氮气下将装有金属搅拌器和回流冷凝器的四颈烧瓶装入350g56重量%聚乙烯亚胺水溶液(C1.1,Mw25000g/mol)。在氮气下加入456g蒸馏水以稀释聚乙烯亚胺。将混合物搅拌加热至70℃,在70℃下在5分钟过程中加入18ml50重量%的C3.3水溶液。C3.3为平均分子量Mw为660g/mol的聚乙二醇与2当量表氯醇的反应产物。加入一完成,就将反应混合物在70℃下搅拌5小时。然后将反应混合物加热至80℃,在80℃下在3小时过程中逐滴加入259.4g丙烯酸(C2.1)。加入一完成就将反应混合物在95℃下搅拌另外1小时,其后冷却到室温以留下固体含量为44.1%(2小时,真空/120℃)且Fikentscher K值为23.1(1%在水中)的辅助物质C-3的微黄橙色粘性溶液。
辅助物质C-3的pKa值为6.4。
II.制备本发明用于喷墨法的油墨
将组分按照表1在玻璃烧杯中混合。除非另有说明,所有量以g表示。得到本发明油墨T1-T8。
表1:本发明油墨T1-T4的组合物
T1(青色) | T2(品红) | T3(黄色) | T4(黑色) | |
分散蓝(DisperseBlue)359 | 4.5 | |||
分散红(DisperseRed)60 | 4.2 | 0.5 | ||
分散黄(DisperseYellow)54 | 3.5 | 0.5 | ||
分散蓝(DisperseBlue)72 | 2.8 |
分散剂1 | 6 | 5.6 | 4.67 | 5.07 |
C-1 | 0.35 | 0.3 | 0.25 | 0.4 |
二乙二醇 | 12.8 | 13.2 | 11.7 | 12.6 |
三乙醇胺 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
额外物质D1 | 4.5 | 4.2 | 3.5 | 3.8 |
额外物质D2 | 5.2 | 6.4 | 7.3 | 4.6 |
额外物质D3 | 0.3 | 0.28 | 0.23 | 0.25 |
额外物质D4 | 0.12 | 0.2 | 0.15 | 0.23 |
完全没有离子的水 | 66.03 | 65.42 | 68.5 | 69.05 |
要点:
分散剂1:化合物Ib.1,pka 2.2。
额外物质D1:Mw 1000g/mol的聚乙二醇
额外物质D2:Mw 4000g/mol的聚乙二醇
额外物质D3:20重量%的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液(杀生物剂)
额外物质D4:H(OCH2CH2)7-O-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3]2
表1(续)
T5(青色) | T6(品红) | T7(黄色) | T8(黑色) | |
分散蓝(DisperseBlue)359 | 4.5 | |||
分散红(DisperseRed)60 | 4.2 | 0.5 | ||
分散黄(DisperseYellow)54 | 3.5 | 0.5 |
分散蓝(DisperseBlue)72 | 2.8 | |||
分散剂2 | 6 | 5.6 | 4.67 | 5.07 |
C-2 | 0.52 | 0.48 | 0.41 | 0.32 |
丙三醇 | 11.4 | 12.3 | 10.2 | 11.3 |
三乙醇胺 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
额外物质D1 | 4.5 | 4.2 | 3.5 | 3.8 |
额外物质D5 | 6.5 | 7.7 | 8.5 | 5.9 |
额外物质D3 | 0.3 | 0.28 | 0.23 | 0.25 |
额外物质D6 | 0.1 | 0.15 | 0.1 | 0.15 |
完全没有离子的水 | 65.93 | 64.84 | 68.64 | 69.16 |
分散剂2:Mw 20000g/mol的萘磺酸-甲醛缩合物,pka 2.1。
额外物质D5:Mw 4000g/mol的聚乙二醇
额外物质D6:
H(OC3H6)3-(OCH2CH2)10-O-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2]3-OSi(CH3)3
III.用本发明油墨印刷试验
III.1用本发明油墨T1-T4印刷试验
将本发明油墨T1-T4用Mimaki JV4喷墨印刷机以线条图案印刷在基材B1-B7上,即任何一种油墨T1-T4的条纹紧挨着任何一种油墨T1-T3的条纹或两种或三种油墨T1-T3混合物的条纹,各个油墨在条纹边界的渗出(bleeding)以mm测定。取决于下文列出的基材,得到如下结果:
III.1.1将本发明油墨印刷至基材B1上
基材B1为Coldenhove Jetcol HTR 2000纸,pKa值:4.9
表2.1将本发明油墨T1-T4印刷至基材B1上
T1(青色) | T2(品红) | T3(黄色) | T4(黑色) | |
T1/T2/T3 | 0.12 | 0.11 | 0.08 | 0.07 |
T1/T2 | 0.06 | 0.08 | 0.09 | 0.07 |
T1/T3 | 0.08 | 0.09 | 0.07 | 0.09 |
T2/T3 | 0.06 | 0.07 | 0.06 | 0.05 |
T1 | - | 0.04 | 0.06 | 0.05 |
T2 | - | - | 0.07 | 0.03 |
T3 | - | - | - | 0.04 |
III.1.2将本发明油墨印刷至基材B2上
基材B2为Coldenhove Jetcol HTR 4000纸,pKa:4.8
表2.2将本发明油墨T1-T4印刷至基材B2上
T1(青色) | T2(品红) | T3(黄色) | T4(黑色) | |
T1/T2/T3 | 0.14 | 0.1 | 0.09 | 0.08 |
T1/T2 | 0.05 | 0.1 | 0.08 | 0.06 |
T1/T3 | 0.06 | 0.09 | 0.07 | 0.07 |
T2/T3 | 0.08 | 0.09 | 0.08 | 0.04 |
T1 | - | 0.05 | 0.07 | 0.05 |
T2 | - | - | 0.08 | 0.03 |
T3 | - | - | - | 0.05 |
III.1.3将本发明油墨印刷至基材B3上
基材B3为Coldenhove Jetcol Highspeed纸,pKa:5.0
表2.3将本发明油墨T1-T4印刷至基材B3上
T1(青色) | T2(品红) | T3(黄色) | T4(黑色) | |
T1/T2/T3 | 0.12 | 0.09 | 0.05 | 0.08 |
T1/T2 | 0.07 | 0.09 | 0.09 | 0.06 |
T1/T3 | 0.07 | 0.1 | 0.08 | 0.09 |
T2/T3 | 0.05 | 0.06 | 0.07 | 0.06 |
T1 | - | 0.03 | 0.05 | 0.06 |
T2 | - | - | 0.08 | 0.04 |
T3 | - | - | - | 0.03 |
III.1.4将本发明油墨印刷至基材B4上
基材B4为Cham Tenero Transjet 831纸,pKa:5.5
表2.4将本发明油墨T1-T4印刷至基材B4上
T1(青色) | T2(品红) | T3(黄色) | T4(黑色) | |
T1/T2/T3 | 0.14 | 0.12 | 0.07 | 0.07 |
T1/T2 | 0.08 | 0.09 | 0.1 | 0.06 |
T1/T3 | 0.08 | 0.09 | 0.06 | 0.08 |
T2/T3 | 0.05 | 0.08 | 0.07 | 0.07 |
T1 | - | 0.06 | 0.07 | 0.07 |
T2 | - | - | 0.06 | 0.07 |
T3 | - | - | - | 0.06 |
III.1.5比较试验:将本发明油墨印刷至基材B5上
基材B5为EPSON Photo Quality纸,pKa:7.7
表2.5将本发明油墨T1-T4印刷至基材B5上
T1(青色) | T2(品红) | T3(黄色) | T4(黑色) | |
T1/T2/T3 | 1.7 | 1.9 | 1.6 | 2.1 |
T1/T2 | 0.7 | 0.5 | 0.6 | 0.5 |
T1/T3 | 0.9 | 1.0 | 0.8 | 0.95 |
T2/T3 | 0.8 | 0.4 | 0.5 | 1.05 |
T1 | - | 0.06 | 0.2 | 0.05 |
T2 | - | - | 0.06 | 0.07 |
III.2本发明油墨T5-T8的印刷
将本发明油墨T5-T8用Mimaki JV4喷墨印刷机以线条图案印刷在基材B1-B7上,即任何一种油墨T5-T8的条纹紧挨着任何一种油墨T5-T7的条纹或两种或三种油墨T5-T7混合物的条纹,各个油墨在条纹边界的渗出以mm测定。取决于下文列出的基材,得到如下结果:
表3.1将本发明油墨T5-T8印刷至基材B1上
T5(青色) | T6(品红) | T7(黄色) | T8(黑色) | |
T5/T6/T7 | 0.15 | 0.12 | 0.09 | 0.09 |
T5/T6 | 0.09 | 0.1 | 0.11 | 0.09 |
T5/T7 | 0.11 | 0.09 | 0.1 | 0.12 |
T6/T7 | 0.08 | 0.09 | 0.09 | 0.08 |
T5 | - | 0.06 | 0.08 | 0.09 |
T6 | - | - | 0.07 | 0.05 |
T7 | - | - | - | 0.06 |
表3.2将本发明油墨T5-T8印刷至基材B2上
T5(青色) | T6(品红) | T7(黄色) | T8(黑色) | |
T5/T6/T7 | 0.16 | 0.13 | 0.12 | 0.1 |
T5/T6 | 0.08 | 0.11 | 0.1 | 0.09 |
T5/T7 | 0.06 | 0.12 | 0.09 | 0.08 |
T6/T7 | 0.1 | 0.08 | 0.09 | 0.06 |
T5 | - | 0.07 | 0.08 | 0.07 |
T6 | - | - | 0.08 | 0.05 |
T7 | - | - | - | 0.07 |
表3.3将本发明油墨T5-T8印刷至基材B3上
T5(青色) | T6(品红) | T7(黄色) | T8(黑色) | |
T5/T6/T7 | 0.13 | 0.1 | 0.08 | 0.09 |
T5/T6 | 0.08 | 0.09 | 0.08 | 0.09 |
T5/T7 | 0.06 | 0.11 | 0.09 | 0.11 |
T6/T7 | 0.07 | 0.08 | 0.08 | 0.09 |
T5 | - | 0.07 | 0.06 | 0.05 |
T6 | - | - | 0.07 | 0.07 |
T7 | - | - | - | 0.06 |
表3.4将本发明油墨T5-T8印刷至基材B4上
T5(青色) | T6(品红) | T7(黄色) | T8(黑色) | |
T5/T6/T7 | 0.15 | 0.13 | 0.09 | 0.1 |
T5/T6 | 0.08 | 0.08 | 0.11 | 0.08 |
T5/T7 | 0.07 | 0.1 | 0.07 | 0.09 |
T6/T7 | 0.06 | 0.09 | 0.08 | 0.07 |
T5 | - | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
T6 | - | - | 0.07 | 0.08 |
T7 | - | - | - | 0.07 |
表3.5将本发明油墨T5-T8印刷至基材B5上(比较试验)
T5(青色) | T6(品红) | T7(黄色) | T8(黑色) | |
T5/T6/T7 | 1.6 | 1.8 | 1.4 | 1.95 |
T5/T6 | 0.55 | 0.8 | 0.7 | 0.5 |
T5/T7 | 1.0 | 1.0 | 0.7 | 0.9 |
T6/T7 | 0.6 | 0.55 | 0.6 | 0.95 |
T5 | - | 0.1 | 0.05 | 0.2 |
T6 | 0.08 | - | 0.1 | 0.1 |
用本发明油墨印刷的基材还具有非常良好的耐磨牢度。
Claims (23)
1.一种使用至少一种辅助物质(C)通过将包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂施用于基材(B)而将来自极性介质中的配制剂的溶解或分散物质(A)施用于基材(B)的方法,其中辅助物质(C)的pKa值高于基材(B)的pKa值和溶解或分散物质(A)的pKa值,且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
2.根据权利要求1的方法,其中基材(B)既不恰在施用包含溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂之前,也不恰在之后与阴离子聚合物的溶液接触。
3.根据权利要求1或2的方法,其中基材(B)为柔性基材。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其中三维两性芯-壳聚合物为具有阳离子芯的部分交联的化学改性聚合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中溶解或分散物质(A)包含至少一种阴离子物质。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中溶解或分散物质(A)包含每分子具有至少一个SO3 -或OSO3 -基团的物质。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中溶解或分散物质(A)选自水溶性染料,自分散着色剂,分散染料与分散剂的组合或颜料与分散剂的组合。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其具体化为喷墨法。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中选择纸作为基材(B)。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法,其中辅助物质(C)可通过:
(C1)至少一种选自聚亚烷基多胺、聚酰胺胺、乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺、聚醚胺的含氮聚合物,与
(C2)至少一种选自如下试剂的羧基烷基化试剂:其羧基可以为游离或封住的α,β-不饱和羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的缩水甘油基羧基化合物,氰醇和至少一种醛与至少一种碱金属氰化物的混合物,
(C3)和如果合适的话至少一种其官能团选自卤代醇、缩水甘油基、氮丙啶或异氰酸酯单元或卤素原子的至少双官能交联剂反应而得到。
11.一种包含至少一种溶解或分散物质(A)和至少一种辅助物质(C)的极性介质中的配制剂,其中辅助物质(C)的pKa值高于溶解或分散物质(A)的pKa值,且辅助物质(C)选自三维两性芯-壳聚合物。
12.根据权利要求11的配制剂,其中三维两性芯-壳聚合物包含具有阳离子芯的部分交联的化学改性聚合物。
13.根据权利要求11或12的配制剂,其中溶解或分散物质(A)包含分散染料。
14.根据权利要求11-13中任一项的配制剂,其中溶解或分散物质(A)包含具有SO3 -或OSO3 -基团的物质。
15.根据权利要求11-14中任一项的配制剂,其中辅助物质(C)可通过:
(C1)至少一种选自聚亚烷基多胺、聚酰胺胺、乙烯亚胺接枝的聚酰胺胺、聚醚胺的含氮聚合物,与
(C2)至少一种选自如下试剂的羧基烷基化试剂:其羧基可以为游离或封住的α,β-不饱和羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的α-卤代羧基化合物,其羧基可以为游离或封住的缩水甘油基羧基化合物,氰醇和至少一种醛与至少一种碱金属氰化物的混合物,和
(C3)如果合适的话至少一种其官能团选自卤代醇、缩水甘油基、氮丙啶或异氰酸酯单元或卤素原子的至少双官能交联剂反应而得到。
16.一种包含至少一种根据权利要求11-15中任一项的含水配制剂的喷墨法油墨。
17.一种包含至少两种根据权利要求16的油墨的喷墨法油墨组。
18.一种制备根据权利要求11-15中任一项的含水配制剂的方法,其包括将至少一种物质(A)溶解或分散在含水介质中并与至少一种辅助物质(C)混合。
19.通过使用至少一种根据权利要求11-15中任一项的含水配制剂根据权利要求1-9至少之一印刷基材(B)的方法。
20.通过根据权利要求1-10中任一项的方法处理的基材。
21.根据权利要求20的印刷的基材在转印法中作为转移介质的用途。
22.通过转印法通过使用权利要求20的印刷的基材作为转移介质使聚酯或含聚酯材料着色的方法。
23.使用根据权利要求20的印刷的基材或通过根据权利要求22的方法着色的聚酯或含聚酯材料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102005017052A DE102005017052A1 (de) | 2005-04-12 | 2005-04-12 | Verfahren zum Aufbringen von gelösten oder dispergierten Substanzen |
DE102005017052.8 | 2005-04-12 | ||
PCT/EP2006/061505 WO2006108832A1 (de) | 2005-04-12 | 2006-04-11 | Verfahren zum aufbringen von gelösten oder dispergierten substanzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101160362A true CN101160362A (zh) | 2008-04-09 |
CN101160362B CN101160362B (zh) | 2011-07-13 |
Family
ID=36655120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006800120399A Expired - Fee Related CN101160362B (zh) | 2005-04-12 | 2006-04-11 | 溶解或分散物质的施用方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080193648A1 (zh) |
EP (1) | EP1871848B1 (zh) |
JP (1) | JP2008535988A (zh) |
CN (1) | CN101160362B (zh) |
AT (1) | ATE443111T1 (zh) |
CA (1) | CA2603906A1 (zh) |
DE (2) | DE102005017052A1 (zh) |
WO (1) | WO2006108832A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2197941B1 (de) * | 2007-10-09 | 2011-05-25 | Basf Se | Verwendung hochfunktioneller, hochverzweigter polyetheraminpolyole zur beschichtung von oberflächen |
US8789466B2 (en) * | 2008-10-02 | 2014-07-29 | Basf Se | Method for printing substrates |
JP5736749B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2015-06-17 | 株式会社リコー | インクジェット記録方法 |
JP5736748B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2015-06-17 | 株式会社リコー | インクジェット記録方法 |
JP6094280B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2017-03-15 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染用ブラックインク、および捺染方法 |
JP6429075B2 (ja) * | 2015-01-21 | 2018-11-28 | セイコーエプソン株式会社 | 昇華転写用インクセット、並びに、染色物及びその製造方法 |
JP2017036358A (ja) * | 2015-08-06 | 2017-02-16 | セイコーエプソン株式会社 | オレンジインク組成物、インクセット、染色物の製造方法、及び染色物 |
JP7234658B2 (ja) | 2019-01-30 | 2023-03-08 | セイコーエプソン株式会社 | 水性インクジェット用組成物 |
JP7375306B2 (ja) * | 2019-02-27 | 2023-11-08 | セイコーエプソン株式会社 | 捺染用インクジェットインク組成物及び捺染方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5116409A (en) * | 1991-04-17 | 1992-05-26 | Hewlett-Packard Company | Bleed alleviation in ink-jet inks |
US5648405A (en) * | 1992-12-30 | 1997-07-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous ink jet inks |
DE4306608A1 (de) * | 1993-03-03 | 1994-11-24 | Basf Ag | Wäßrige Pigmentanschlämmungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von füllstoffhaltigem Papier |
JP4014056B2 (ja) * | 1995-04-07 | 2007-11-28 | キヤノン株式会社 | インクジェット用のインク、これを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
US6174354B1 (en) * | 1995-04-07 | 2001-01-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process and apparatus using the same |
KR100505997B1 (ko) * | 1996-04-12 | 2005-11-24 | 다오카가가쿠고교가부시키가이샤 | 수용성수지및이를포함하는종이피복용조성물 |
JP3484878B2 (ja) * | 1996-05-27 | 2004-01-06 | 富士ゼロックス株式会社 | インクジェット記録用インクユニット及びインクジェット記録方法 |
US5998543A (en) * | 1996-05-28 | 1999-12-07 | Eastman Chemical Company | Stable amino-containing polymer latex blends |
AU1379699A (en) * | 1997-10-31 | 1999-05-24 | Hewlett-Packard Company | Printing ink compositions having superior smear-fastness |
US6057384A (en) * | 1997-10-31 | 2000-05-02 | Hewlett-Packard Company | Latex polymer blends for improving the permanence of ink-jet inks |
JPH11199808A (ja) * | 1998-01-16 | 1999-07-27 | Seiko Epson Corp | 水性インク組成物とこれを用いた記録方法、並びに、これらを用いて記録された記録物 |
EP1125760B1 (en) * | 1999-07-30 | 2006-05-17 | Seiko Epson Corporation | Recording method comprising printing recording medium with two liquid components |
US20020052439A1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Ink receptive compositions and articles for image transfer |
JP2004017569A (ja) * | 2002-06-19 | 2004-01-22 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット記録方法 |
US7513944B2 (en) * | 2002-11-28 | 2009-04-07 | Seiko Epson Corporation | Black ink composition, ink set, recording method and recorded matter |
JP4492046B2 (ja) * | 2002-11-28 | 2010-06-30 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、記録方法、及び記録物 |
US6858301B2 (en) * | 2003-01-02 | 2005-02-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Specific core-shell polymer additive for ink-jet inks to improve durability |
JP2009056615A (ja) * | 2007-08-30 | 2009-03-19 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録方法 |
-
2005
- 2005-04-12 DE DE102005017052A patent/DE102005017052A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-04-11 CA CA002603906A patent/CA2603906A1/en not_active Abandoned
- 2006-04-11 JP JP2008505883A patent/JP2008535988A/ja not_active Ceased
- 2006-04-11 EP EP06743277A patent/EP1871848B1/de not_active Not-in-force
- 2006-04-11 CN CN2006800120399A patent/CN101160362B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-11 DE DE502006004867T patent/DE502006004867D1/de active Active
- 2006-04-11 US US11/911,355 patent/US20080193648A1/en not_active Abandoned
- 2006-04-11 AT AT06743277T patent/ATE443111T1/de active
- 2006-04-11 WO PCT/EP2006/061505 patent/WO2006108832A1/de not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102005017052A1 (de) | 2006-10-19 |
JP2008535988A (ja) | 2008-09-04 |
EP1871848B1 (de) | 2009-09-16 |
ATE443111T1 (de) | 2009-10-15 |
EP1871848A1 (de) | 2008-01-02 |
DE502006004867D1 (de) | 2009-10-29 |
US20080193648A1 (en) | 2008-08-14 |
CA2603906A1 (en) | 2006-10-19 |
WO2006108832A1 (de) | 2006-10-19 |
CN101160362B (zh) | 2011-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101160362B (zh) | 溶解或分散物质的施用方法 | |
AU2017223924B2 (en) | Water-based pigment ink composition for ink-jet printing | |
EP1446456B1 (en) | Aqueous ink jet printable compositions | |
CN102292377B (zh) | 包括缩水甘油醚共聚物的组合物 | |
US7425062B2 (en) | Inkjet ink, ink set and method of printing | |
CN101983222B (zh) | 润湿和分散剂 | |
AU724924B2 (en) | Aqueous dispersion of pigment and sulphonated polyester dispersant | |
US9309425B2 (en) | Ink and printing process | |
JPH0931383A (ja) | 印刷物でのにじみを軽減するためのインクセットおよび方法 | |
US6811601B2 (en) | Pigment preparations comprising alkoxylated polyethylenimine | |
DE602004009958T2 (de) | Tintenstrahldrucktinte, tintenkombination und druckverfahren | |
US20100047531A1 (en) | Method for printing or colouring substrates | |
CN101712830A (zh) | 喷墨墨、喷墨记录方法和墨盒 | |
JP7405854B2 (ja) | 前処理液と、顔料と分散染料との混合物とを含むテキスタイル印刷流体セット | |
US20100222500A1 (en) | Dispersing Agent for Aqueous Pigment Preparations | |
US20220213340A1 (en) | Ink comprising dispersed nanopigment micelles and printed textiles obtained therefrom | |
WO1999064249A1 (en) | Coating system for ink jet applications | |
JP7552214B2 (ja) | 前処理液、前処理布帛およびその製造方法、インクセット、ならびに画像形成方法 | |
CN111448268A (zh) | 水性柔版印刷墨水组合物 | |
JP2004261679A (ja) | 水溶性界面活性剤組成物 | |
CN102827512A (zh) | 成像方法 | |
WO2019013264A1 (ja) | インクジェットインク、インクカートリッジ、インクジェットプリンタ、インクジェット捺染方法、着色布の製造方法、及びインクジェットインクの製造方法 | |
DE60022639T2 (de) | Zusatzmittel und tintenstrahlaufzeichnungsmaterial das dieses enthält | |
EP3145963B1 (en) | Alkoxylated polymers | |
JP2024143410A (ja) | 水性顔料分散体の製造方法、水性インクジェットインクの製造方法、及び水性顔料複合体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110713 Termination date: 20130411 |