CN101158131A

CN101158131A - 一种箱板纸抄纸用消泡剂

Info

Publication number: CN101158131A
Application number: CNA2007101351931A
Authority: CN
Inventors: 吴飞; 曹治平; 孙颖欣; 钟翔; 池跃芹
Original assignee: Sixin Science & Technology Applied Inst Co Ltd Nanjing City
Current assignee: JIANGSU SIXIN SCIENTIFIC-TECHNOLOGICAL APPLICATION RESEARCH INSTITUTE CO., LTD.
Priority date: 2007-11-13
Filing date: 2007-11-13
Publication date: 2008-04-09
Anticipated expiration: 2027-11-13
Also published as: CN100549295C

Abstract

本发明提供了一种箱板纸抄纸用消泡剂，它属于造纸专用化学品制剂领域，其特征在于它由以下组分组成：(1)5～40％有机烃消泡混合物，其由有机烃和超细粒子组成，超细粒子包括疏水的比表面积大于50m²/g的无机粒子和乙基撑双硬脂酸酰胺(EBS)、硬脂酸铝、MQ硅树脂等有机粒子；(2)1～30％脂肪醇；(3)5～70％脂肪醇聚醚；(4)5～50％脂肪酸聚醚；(5)5～60％普通基团改性聚醚；(6)1～10％聚醚有机硅改性，聚醚改性有机硅简称“硅聚醚”。它是一种价廉、高效的箱板纸抄纸用消泡剂，是通过上述几种组分复配增效作用提高性能，很好地解决了箱板纸生产体系中的泡沫问题。

Description

一种箱板纸抄纸用消泡剂

技术领域

本发明涉及到一种箱板纸抄纸用消泡剂的制备，消泡剂是精细化学品添加剂，因此，准确地说一种箱板纸抄纸用消泡剂的制备属于造纸专用化学品制剂领域。

背景技术

造纸是国民经济生产中的重点工业，箱纸板在造纸工业占较大的比重。据统计，2005年我国箱纸板生产量完成980万吨，同比增长18.07％，进口牛皮箱纸板和牛皮卡纸138万吨，全年箱纸板消费量大115万吨，同比增长14％。瓦楞纸2005年的生产量为950万吨，同比增长17.28％，全年的消耗量为1035万吨，增长12.38％。目前，国内生产箱板纸和瓦楞纸主要企业包括广东玖龙纸业、理文纸业、安徽山鹰纸业、山东银河纸业、沪平纸业、江苏荣成纸业、华兴纸业等大型造纸企业。

在造纸工业中，要用到多种表面活性剂，例如在造纸湿部中根据不同纸张要用到施胶剂、助留剂、助滤剂、增强剂、脱墨剂、染料等表面活性剂，它们在纸机运行过程中也很容易起泡。箱板纸在生产过程中采用施胶剂，以提高纸板的拒水性。箱板纸根据底浆、衬浆和面浆的不同，使用的原材料也不尽相同，助剂的选择不仅要考虑到纸板的拒水性能还要考虑到纸板的强度等。对于面浆来说，有的用部分木桨做原料，而在衬浆和底浆中基本不会用到木桨。和新闻纸相比，一般箱板纸的生产车速较低，小于1000m/min；白水温度也相对较低为35～40℃之间。因此，箱板纸生产过程中的湿部体系也是一个比较复杂的体系。

箱板纸生产过程中使用的助剂包括施胶剂、助留助滤剂、增强剂、脱墨剂等等，其中有的由普通表面活性剂和高分子表面活性剂组成。据文献介绍，普通表面活性剂稳定的泡膜厚度为20nm左右，而高分子表面活性剂如PAM和淀粉等，稳定的泡膜厚度为120nm左右，因此，高分子表面活性剂的泡膜强度较大，膜的弹性也较大，从而使箱板纸体系中的泡沫消除变得比较困难。

根据众多研究和文献资料的介绍，造纸湿部中的气泡主要以三种形式存在，第一是溶解在白水中的气泡；第二是吸附在纤维表面的细小气泡；第三是漂浮在白水液面上的气泡。抄纸消泡剂的主要作用是先将吸附在细小纤维上的气泡剥离开来，然后小气泡合并成大气泡，大气泡由于密度较低，就很容易漂浮到水面上。因此，抄纸消泡剂要具有脱气性能和消泡性能，且前者的作用显得更为突出。

国内外研究抄纸消泡剂的公司及科研院校也相对较多，尤其在国外。例如FrancisJ.B.在专利US4303549中介绍了包括脂肪醇、脂肪酸、皂和乳化剂的乳液型消泡剂，并用硫酸铝作为稳定剂；Arnold D.C.在US4976888中介绍了包括脂肪醇、碳数为12～22的脂肪酸和碳数为1～1 8的脂肪醇生成的酯、沸点超过200℃的烃、熔点大于70的聚乙烯蜡在乳化剂的作用下得到的乳液型消泡剂；Horst W.W.在US5679286中介绍的乳液消泡剂，其活性组分由70～98％的脂肪醇和2～30％的酮类物质组成，并对酮的熔点做出要求，要求其熔点大于45℃；Kunt O.介绍的乳液消泡剂包括脂肪醇、糖酯物质、脂肪醇脂肪酸酯、烃等物质，它们在乳化剂的作用下分散在水中，形成O/W的乳液。James J.S.在US5866041中介绍了包括直链脂肪醇、支链脂肪醇和白炭黑的乳液消泡剂等等。这些乳液型消泡剂的主要活性组分均为脂肪醇，因此它们共同的缺点是在有施胶剂的情况下效果不佳，专利文献中介绍本体型的消泡剂也比较多。例如Duy T. N.等在专利US5320777中介绍的抄纸消泡剂主要由β-醚键结构的脂肪醇、高分子量的脂肪醇聚醚和低分子量的嵌段聚醚组成；他们在US5229033和US5460896中又介绍了包括油酸二乙醇胺和脂肪醇(脂肪酸)聚醚的本体型消泡剂；Nancy M.M.在US5429718中介绍了聚甘油脂肪酸酯的消泡性能，特别强调酯化转化率在15～85％之间为佳，聚甘油的聚合度以3～6为佳。Charies J.B.在专利US5562862中介绍了包括脂肪醇聚醚、邻苯二甲酸酯、聚异丁烯等组分的消泡剂，其中以邻苯二甲酸酯为稳定剂，主要消泡物质是脂肪醇聚醚；Gilles C.在专利US6562875中介绍到造纸水相消泡剂，主要包括脂肪醇聚醚和乳化剂，等等。总之，本体型的消泡剂主要是以脂肪醇聚醚为主体物质，这种消泡剂对温度比较敏感，在浊点温度以上才能发生消泡作用，在浊点温度以下反而有助于起泡。

以上专利文献基本没有介绍到哪一个组分适合于哪种体系，也没有说明消泡剂的适用范围，本专利则主要是针对箱板纸体系的特定情况而设计的廉价、高效的消泡剂，通过包含疏水粒子的有机烃消泡组合物与脂肪醇和多种聚醚的复配增效作用，解决了箱板纸生产体系中的泡沫问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种箱板纸生产用消泡剂，以解决了箱板纸生产中存在的泡沫问题。

技术方案：

一种箱板纸抄纸用消泡剂，其由有机烃消泡混合物、脂肪醇、脂肪醇聚醚、普通基团改性聚醚及有机硅改性聚醚组分组成，通过它们之间的复配增效作用，来解决了箱板纸体系下白水中的泡沫问题。

一种箱板纸抄纸用消泡剂，其各组分的构成及其在所述的一种箱板纸抄纸消泡剂中所占比例详细介绍如下：

(1)有机烃消泡混合物

有机烃消泡混合物指由有机烃和超细粒子组成的混合物。

①有机烃：有机烃在整个有机烃消泡混合物中是载体物质，为碳氢键组成的烃类或芳烃类物质，所述的有机烃选自煤油、柴油、燃料油、重油、白油、机械油、基础油、石蜡、烷基芳烃或绽子油，优选白油或液体石蜡。在有机烃消泡混合物中所述的有机烃占质量比的70～99％，优选85～96％。

②超细粒子：超细粒子在整个有机烃消泡混合物中是消泡物质，为无机粒子或有机粒子或两者的混合物。其中所述的无机粒子为疏水的白炭黑、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锌中的一种物质或混合物，其特征在于无机粒子的比表面积要大于50m²/g；所述的有机粒子为乙基撑双硬脂酸酰胺(EBS)、硬脂酸铝、MQ硅树脂中的一种物质或混合物，其中所述的MQ硅树脂其链节M和链节Q的摩尔比例为0.4∶1～1.2∶1，优选0.6∶1～0.8∶1。

无机粒子中优选疏水的白炭黑粒子，疏水的白炭黑粒子是指白炭黑粒子经疏水处理后的物质。疏水处理可以预先处理，也可以在消泡剂加工的过程中处理，两种方法处理得到的疏水白炭黑粒子效果没有很大的差别。优选预先处理过的白炭黑粒子。优选比表面积大于200m²/g的疏水白炭黑粒子。

在有机烃消泡混合物中所述的超细粒子占质量比的1～30％，优选4～15％。

有机烃消泡混合物的加工方法是在搅拌状态下向有机烃中加入超细粒子，温度升高到80～200℃并保温0.5～2h，使得固体粒子充分分散开来，达到最佳的消泡效果。

在一种箱板纸抄纸用消泡剂中所述的有机烃消泡混合物为总质量的5～40％，优选10～25％。

(2)脂肪醇

所述的脂肪醇是指饱和的碳原子数为1～30的脂肪醇，为单一物质或混合物，而混合物的脂肪醇，适合造纸体系的较宽温度段中应用。所述的脂肪醇在市场上可以获得，由于碳原子数超过20的脂肪醇价格昂贵而少用，因此，通常选用碳原子数为6～18的液体脂肪醇，例如己醇、异己醇、异辛醇、仲辛醇、辛醇、异壬醇、2-辛基十二醇、十四醇、十六醇、十八醇等等。

在一种箱板纸抄纸用消泡剂中所述的脂肪醇的用量为总质量的1～30％，优选5～15％。

(3)脂肪醇聚醚

脂肪醇聚醚的结构通式如下：

R¹{O(EO)_m(PO)_nH}_c…………………………………………①

①式中R¹为取代基，为碳原子数为1～30的烷基，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、辛基等等，为直链或支链结构。脂肪醇聚醚是由脂肪醇作为起始剂与环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)通过化学反应所得的产物，而用作脂肪醇聚醚的起始剂脂肪醇选自甲醇、乙醇、丙醇、己醇、辛醇、十二醇、十八醇、二十醇、二十二醇、二十四醇、二十八醇、乙二醇、丙二醇或丙三醇，结构式中下标m和n分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，m和n为1～50的整数；结构式中下标c的数值小于或等于R²中的碳原子数；所述的脂肪醇聚醚的亲水亲油平衡值HLB为8～10，浊点为18～35℃，分子量为200～4000，优选800～2000。

所述的脂肪醇聚醚，其制备技术被这个领域的专业技术人员所掌握，其步骤包括：首先向聚醚合成反应釜中加入前述的起始剂和催化剂，催化剂选自KOH或双金属催化剂；然后将温度升高到设定温度100～200℃，保持反应釜中的压力在0.1～0.5MPa；然后，向反应釜中连续加入EO和PO的混合气体进行化学反应，最终得到的产物即为脂肪醇聚醚。

在一种箱板纸生产用消泡剂中所述的脂肪醇聚醚的用量为总质量的5～70％，优选10～40％。

(4)脂肪酸聚醚

脂肪酸聚醚可以用以下通式表示：

R²COO(EO)_e(PO)_fH…………………………………………②

②式中R²为取代基，是饱和或不饱和的碳原子数为1～30的烃基；结构式的下标e和f分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，e为1～30的整数，f为1～50的整数，所述的脂肪酸聚醚的分子量为400～2000，优选分子量为800～1500。

所述的脂肪酸聚醚制备的方法与前面所述的脂肪醇聚醚基本一样，脂肪酸聚醚生产所用的起始剂为脂肪酸，起始剂选自甲酸、乙酸、正丙酸、己酸、辛酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸或二十八烷酸。

在一种箱板纸生产用消泡剂中所述的脂肪酸聚醚用量为总质量的5～50％，优选10～30％。

(5)普通基团改性聚醚

普通基团改性聚醚用以下通式表示：

R³{M(EO)_x(PO)_y}_dR⁴…………………………………………③

③式中R³是碳原子数为1至30的烷基，用如下结构式表示：

CH₃(CH₂)_z-…………………………………………④

④式中下标z为0～29的整数，R³包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、辛基等等。

③式中的M为连接基团，为-O-或-CO-或-N-的二价基团，优选M为-O-连接基团。

③式中的下标x和y同上述下标m和n，分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，x和y为1～200的整数。

③结构式中下标d的数值小于或等于R³中的碳原子数。

③式R⁴为封端基团，根据化学反应的特性，封端基团为烷基或酰基，所述的封端基团为烷基或酰基，用以下结构通式表示：

CH₃(CH₂)_p(CO)_q-…………………………………………⑤

⑤式中下标p为-CH₂-的聚合度，为1～20的整数；式中下标q为0或1，当q＝0时表示所述的封端基团为烷基，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等等，优选甲基和丁基；当q＝1时表示所述的封端基团为酰基，包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基或十八酰基等等，优选辛酰基和十八酰基。

这种普通基团改性聚醚的制备一般分为两步来完成：第一，合成普通基团改性聚醚所用的聚醚，其合成方法与脂肪醇聚醚的制备方法相同，制备普通基团改性聚醚所用的聚醚的浊点为15～50℃，分子量为200～8000，优选1000～4000；第二，对合成的聚醚用封端材料进行封端改性，如果用烷基封端，则可以用一氯甲烷或一氯丁烷来完成，在碱性催化剂的作用下完成，具体的实施方法可以通过现行专利技术文献资料查得；如果用酰基封端，用脂肪酸作封端原料，脂肪酸和聚醚在酸性催化剂的作用下发生反应得到产物，这种技术在期刊专利文献中很容易查得。

在一种箱板纸生产用消泡剂中所述的普通基团改性聚醚用量为总质量的5～60％，优选15～40％。

(6)聚醚改性有机硅

聚醚改性有机硅，简称“硅聚醚”。它的结构通式如下：

⑥式中，R⁵为甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，从原料易得和成本上考虑，R⁵优选甲基；R⁶为封端基团，为氢原子、甲基、乙基、丙基或丁基，优选氢原子或甲基或丁基；下标r和s分别是两种不同硅链节的聚合度，s为1～50的整数，r为1～200的整数，优选s为5～30，r为60～150。下标a和b分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，a和b均为1～50的整数，优选a为2～30，b为2～40，t为-CH₂-的聚合度，为1～6的整数，优选3。

所述的硅聚醚其浊点为20～50℃，优选为25～35℃。

硅聚醚的制备通过含氢硅油和不饱和聚醚加成反应制得，制备过程中选用氯铂酸作催化剂，用量为5ppm～50ppm(以铂计)，反应温度为80～200℃，该反应选择在溶剂中进行或不在溶剂中进行，选择的在溶剂中进行反应其适合的溶剂为环己烷、苯、甲苯或二甲苯。

在一种箱板纸生产用消泡剂中所述的聚醚有机硅改性用量为总质量的1～10％，优选3～6％。

消泡剂的制备方法

本发明的一种箱板纸生产用消泡剂主要是通过以下方式混合制得。先将有机烃消泡混合物、脂肪醇、脂肪酸聚醚和脂肪醇聚醚升温，并使之混合均匀，然后向其中加入普通基团改性聚醚和有机硅改性聚醚，充分搅拌混匀即可。

另一方法是将脂肪醇、脂肪酸聚醚和脂肪醇聚醚混合形成组分一，将普通基团改性聚醚、有机硅改性聚醚和有机烃消泡混合物混合形成组分二，最后将组分一和组分二常温混合搅拌均匀即可。

消泡剂的性能测试方法

消泡剂的性能采用循环鼓泡的方法测定，使用的设备为便携式循环鼓泡仪，该仪器包括量筒、循环泵、流量计、喷头、自动控温加热器等部件，与ZL 200410014870.0发明专利中介绍的仪器装置相同。

消泡剂的性能测试方法：首先将起泡液装入循环鼓泡仪中，然后打开温控开关，将起泡液加热至测试温度。温度升到设定温度后开启循环泵，开始循环冲击起泡，待泡沫升到300ml处，加入同等活性量的消泡剂，记录泡沫体积V随时间t的变化。消泡剂加入后的泡沫体积越小，则消泡剂的消泡性能越好；泡沫重新达到300ml处的时间越长，则消泡剂的抑泡性能越好。

消泡剂的现场添加方法

现场可以用计量泵以一定的流量直接向白水槽、白水溢流槽中连续添加；也可以采用在线稀释的方法，这样可以达到预先分散的作用。具体的添加点的选择应该根据具体的起泡情况而定。

具体实施举例

例1：有机烃消泡混合物O1的制备：

将90份粘度为40mPa·s的液蜡和4份硬脂酸铝加入反应瓶中，开启搅拌，缓慢升温，温度升到135～140℃后，保温2h。然后再加入6份的疏水白炭黑粒子，混合均匀即可。

例2：有机烃消泡混合物O2的制备：

将93份粘度为5mPa·s的白油和4份EBS加入反应瓶中，开启搅拌，缓慢升温，温度升到135～140℃后，保温1h。然后再加入3份的MQ树脂(摩尔比M/Q＝0.7∶1)，混合均匀即可。

例3：脂肪醇聚醚A1的制备：

往聚醚反应釜中加入130g正辛醇和100ppm的双金属催化剂，然后在100℃抽真空，脱除原料中的低分子物质和微量的水份，在-0.09～-0.1MPa的真空度下维持30min。然后继续升温至150℃附近，向其中加入环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的混合物共1000g，其中EO的质量为400g，PO的质量为600g。加完混烷后，在反应温度下维持60min，最后降温放料，得到无色透明粘稠液体即为辛醇聚醚A1，其平均分子量为1070。

例4：脂肪醇聚醚A2的制备：

往聚醚反应釜中加入30g甘油和0.3％KOH催化剂，然后在80℃附近抽真空，脱除原料中的低分子物质和微量的水份，在-0.09～-0.1MPa的真空度下维持45min。然后继续升温至130℃附近，向其中加入750gPO，加完后保温30min，再加250g EO，加完后，保温搅拌反应60min，最后用醋酸中和，用酸性白土吸附精制，得到的无色粘稠液体即为甘油聚醚A2，其平均分子量为4572。

例5：脂肪醇聚醚A3的制备：

往聚醚反应釜中加入140g十八醇和0.3％KOH催化剂，然后在80℃附近抽真空，脱除原料中的低分子物质和微量的水份，在-0.09～-0.1MPa的真空度下维持45min。然后继续升温至130℃附近，先向其中加入450g EO，然后再加入950g PO，加完后再保温30min，用酸性白土中和并吸附精制，得到无色粘稠液体即为十八醇聚醚A3，其平均分子量为3084。

例6：脂肪酸聚醚B1的制备：

往聚醚反应釜中加入140g油酸和0.3％KOH催化剂，然后在80℃附近抽真空，在-0.09～-0.1MPa的真空度下维持60min。然后继续升温至140℃附近，先向其中加入150g EO和320g PO的混合物，加完后再保温45min，用酸性白土脱色、中和并吸附精制，得到淡黄色粘稠液体即为油酸聚醚B1，其平均分子量为1000。

例7：脂肪酸聚醚B2的制备：

往聚醚反应釜中加入200g月桂酸和0.3％KOH催化剂，然后在90℃附近抽真空，在-0.09～-0.1MPa的真空度下维持45min。然后继续升温至130℃附近，先向其中加入260g EO，然后再加入1000g PO，加完后保温60min，用酸性白土脱色、中和并吸附精制，得到无色粘稠液体即为月桂酸聚醚B2，其平均分子量为1500。

例8：普通基团改性聚醚C1的制备：

用棕榈酸改性辛醇聚醚A1：向四口烧瓶中加入214g聚醚A1和18g棕榈酸以及2.0g固体酸催化剂，然后升高温度至130℃，开启真空至-0.08～-0.09MPa，维持此温度和真空度反应4.5h，得到的淡黄色液体即为辛醇聚醚棕榈酸酯C1。

例9：普通基团改性聚醚C2的制备：

用辛酸改性甘油聚醚A2：向四口烧瓶中加入275g聚醚A1和28g辛酸以及2.4g硫酸，然后升高温度至180℃，开启真空至-0.08～-0.09MPa，维持此温度和真空度反应3.5h，即完成反应，得到的淡黄色液体即为甘油聚醚辛酸酯C2。

例10：普通基团改性聚醚C3的制备：

以油酸改性十八醇聚醚A3：向四口烧瓶中加入300g聚醚A1和28g油酸酸以及3.0g磷酸，然后升高温度至220℃，开启真空至-0.08～-0.09MPa，维持此温度和真空度反应2.5h，即完成反应，得到的淡黄色液体即为十八醇聚醚油酸酯C3。

例11：硅聚醚的制备

硅聚醚可以用以下三种不饱和聚醚与含氢硅油发生硅氢加成反应制得，不饱和聚醚和含氢硅油的结构式如下：

表1合成硅聚醚的不饱和聚醚原料

序号	不饱和聚醚的结构式
序号	不饱和聚醚的结构式	不饱和聚醚1	CH₂＝CHCH₂O(EO)₆(PO)₄CH₃
不饱和聚醚2	CH₂＝CHCH₂O(EO)₁₀(PO)₁₅H	不饱和聚醚1	CH₂＝CHCH₂O(EO)₆(PO)₄CH₃
不饱和聚醚2	CH₂＝CHCH₂O(EO)₁₀(PO)₁₅H	不饱和聚醚3	CH₂＝CHCH₂O(EO)₁₀(PO)₅CH₂CH₂CH₂CH₃

含氢硅油的结构式如下：

合成硅聚醚的方法：向反应瓶中加入含氢硅油和不饱和聚醚，确保不饱和聚醚过量15％，然后加入30ppm氯铂酸催化剂，在90℃反应4h即得到产物。用不饱和聚醚1和含氢硅油反应得到的硅聚醚为D1，依此方法，使用不饱和聚醚2、不饱和聚醚3分别得到硅聚醚D2、硅聚醚D3。

例12：消泡剂的复配比例(表中的数据单位为百分数，％)

表2专利消泡剂的复配比例

原料		消泡剂A	消泡剂B
原料		消泡剂A	消泡剂B	有机烃消泡混合物	O1	15	0
O2	0	10			O1	15	0
O2	0	10	脂肪醇		正辛醇	10	0
甘油	0	0			正辛醇	10	0
甘油	0	0		2-辛基十二醇	0	10
脂肪醇聚醚	A1	20		2-辛基十二醇	0	10	0
	A1	20	A2	0	15		0
	A3	0	A2	0	15	0
	A3	0	脂肪酸聚醚	B1	20	0	0
B2	0	20		B1	20		0
B2	0	20		普通基团改性聚醚	C1	30	0
C2	0	40			C1	30	0
C2	0	40	C3		0	0
硅聚醚	D1	5	C3		0	0	0
	D1	5	D2	0	5		0
	D3	0	D2	0	5	0

在实验室模拟抄纸白水环境测定消泡剂的性能

测试设备：便携式消泡剂性能测定仪

测试温度：30℃

测试空气流量：7L/min

消泡剂用量：0.010g

测试介质：某大型箱板纸底浆白水

测试方法：500ml容器中加入约200ml的造纸白水，并加入消泡剂，升温至测试温度，开启空气泵和秒表，记录泡沫升至一定高度的时间。

测试结果：

表3 30℃时某厂箱板纸底浆白水中不同消泡剂的性能对比

t/s	V/mL
	V/mL				现场消泡剂A	现场消泡剂B	发明消泡剂A	发明消泡剂B
	0	300	300	300	现场消泡剂A	现场消泡剂B	发明消泡剂A	发明消泡剂B	300
5	0	300	300	300	190	250	115	115	300
5	10	160	250	115	190	250	115	115	110
15	10	160	250	115	155	245	105	110	110
15	30	150	240	105	155	245	105	110	105
60	30	150	240	105	155	240	105	105	105
60	90	160	265	105	155	240	105	105	105
120	90	160	265	105	190	265	105	105	105
120	150	215	275	110	190	265	105	105	105
180	150	215	275	110	250	280	110	110	105
180	210	275	280	115	250	280	110	110	115
240	210	275	280	115	300	290	120	120	115
240	270		290	120	300	290	120	120	130
300	270		290	120		300	120	140	130

从上表的测试结果可以看出，本技术方案的消泡剂的性能在35℃的箱板纸体系中的消抑泡性能都明显比现场的消泡剂好。下面是发明消泡剂A在某大型箱板纸厂的现场应用结果：

于3月20日下午15:00停机检修后再开机时切换消泡剂A，车间检修一直持续到21日凌晨3:30，开机后开始使用发明消泡剂A。开机后的原料配比为20％的美废和80％的国废，生产定量为145g/m²的牛皮箱板纸，车速为545m/min。

切换时采用与现场消泡剂A使用相同的添加点及添加量，切换前现场消泡剂A的用量为：底层为38mL/min，芯层为18mL/min，面层为25mL/min；加入点分别为底层、芯层和面层网下白水盘。21日凌晨标定在相同计量泵开度下，发明消泡剂A的流量为：底层为32mL/min，芯层为18mL/min，面层为20mL/min。从切换之时到下午18:00，从实验现场的效果看，消泡剂A能有效控制住底层、芯层及面层网下白水盘中的泡沫，且牛皮箱板纸的质量未受影响。

由此可见，发明消泡剂A能完全有效的控制生产中的泡沫，能够满足生产方的需要。

Claims

1.一种箱板纸抄纸用消泡剂，其特征在于它由以下组分组成：

(1)有机烃消泡混合物：由有机烃和超细粒子组成，该组分为总质量的5～40％，在所述的有机烃消泡混合物中所述的有机烃选自煤油、柴油、燃料油、重油、白油、机械油、基础油、石蜡、烷基芳烃或绽子油，优选白油或液体石蜡；所述的超细粒子为无机粒子或有机粒子或两者的混合物，其中所述的无机粒子为疏水的白炭黑、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锌中的一种物质或混合物，其特征在于无机粒子的比表面积大于50m²/g；所述的有机粒子为乙基撑双硬脂酸酰胺(EBS)、硬脂酸铝、MQ硅树脂中的一种物质或混合物，其中所述的MQ硅树脂其链节M和链节Q的摩尔比例为0.4∶1～1.2∶1，优选0.6∶1～0.8∶1；

(2)脂肪醇：是指饱和的碳原子数为1～30的脂肪醇，该组分为总质量的1～30％；

(3)脂肪醇聚醚：其通式为R¹{O(EO)_m(PO)_nH}_c，其中R¹为碳原子数为1～30的烷基；下标m和n分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，m和n为1～50的整数；下标c的数值小于或等于R¹中的碳原子数，该组分为总质量的5～70％；

(4)脂肪酸聚醚：其通式为R²COO(EO)_e(PO)_fH，其中R²为饱和或不饱和的碳原子数为1～30的烃基；结构式的下标e和f分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，e为1～30的整数，f为1～50的整数，该组分为总质量的5～50％；

(5)普通基团改性聚醚：其通式为R³{M(EO)_x(PO)_y}_dR⁴，其中R³是碳原子数为1至30的烷基；M为-O-或-CO-或-N-的连接基团，优选M为-O-连接基团；下标x和y分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，x和y为1～200的整数；下标d的数值小于或等于R³中的碳原子数；R⁴为封端基团，为烷基或酰基，R⁴用通式CH₃(CH₂)_p(CO)_q-表示，式中下标p为-CH₂-的聚合度，为1～20的整数，式中下标q为0或1；该组分为总质量的5～60％。

(6)聚醚改性有机硅：聚醚改性有机硅简称“硅聚醚”，它的结构通式如下：

其中，R⁵为甲基或乙基或丙基或丁基或苯基，优选甲基；R⁶为封端基团，为氢原子或甲基或乙基或丙基或丁基，优选氢原子或甲基或丁基；下标r和s分别是两种不同硅链节的聚合度，s为1～50的整数，r为1～200的整数；下标a和b分别为环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的聚合度，a和b均为1～50的整数，t为-CH₂-的聚合度，为1～6的整数，优选3；该组分为总质量的1～10％。

2.权利要求1所述的一种箱板纸抄纸用消泡剂，其特征在于(1)所述的有机烃消泡混合物由占其总质量的70～99％有机烃和1～30％超细粒子组成；

3.权利要求1所述的一种箱板纸抄纸用消泡剂，其中(2)所述的脂肪醇为单一物质或混合物。

4.权利要求1所述的一种箱板纸抄纸用消泡剂，其特征在于(3)所述的脂肪醇聚醚的亲水亲油平衡值HLB为8～10，浊点为18～35℃，分子量为200～4000。

5.权利要求1所述的一种箱板纸抄纸用消泡剂，其特征在于(4)所述的脂肪酸聚醚的分子量为400～2000。

6.权利要求1所述的一种箱板纸抄纸用消泡剂，其特征在于(5)所述的普通基团改性聚醚由制备普通基团改性聚醚所用的聚醚与封端材料封端改性制得，其中所述的普通基团改性聚醚所用的聚醚的浊点为15～50℃，分子量为200～8000，优选1000～4000；所述的封端材料为一氯甲烷或一氯丁烷或脂肪酸。

7.权利要求1所述的一种箱板纸抄纸用消泡剂，其特征在于(6)所述的硅聚醚的浊点为20～50℃。