CN101157775B - 用于压制发泡的树脂组合物、泡沫体和制备该泡沫体的方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于压力-泡沫成型的树脂组合物，所述树脂组合物包含乙烯-基共聚物和发泡剂，其中所述乙烯-基共聚物具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有3至20个碳原子的α-烯烃的单体单元，具有0.01至0.7g/10分钟的熔体流动速率、由凝胶渗透色谱测定的5或更大的分子量分布、40kJ/mol或更大的流动活化能，以及在25℃至熔化终点的温度范围内的熔化曲线上的3个或更少的拐点，所述熔化曲线通过差示扫描量热法得到；一种通过压制发泡得到的泡沫体；以及一种制备该泡沫体的方法。

Description

用于压制发泡的树脂组合物、泡沫体和制备该泡沫体的方法
技术领域
本发明涉及一种用于压制发泡的树脂组合物、一种通过压制发泡得到的泡沫体、一种通过压制发泡制备泡沫体的方法、一种具有该泡沫体的层的鞋类构件以及一种具有该鞋类构件的鞋类。
背景技术
通过压制发泡得到的发泡成型体广泛地用于日用品、粉末化材料、隔音材料、隔热材料、鞋类(例如，外底、中底、内底)等。关于泡沫体，在JP-B-3-2657中公开了通过对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行压制发泡所得到的泡沫体。此外，在JP-A-2005-314638中公开了通过对乙烯-α-烯烃共聚物进行压力泡沫成形所得到的成型体，所述乙烯-α-烯烃共聚物是通过用聚合催化剂将乙烯与α-烯烃共聚而得到的，所述聚合催化剂是通过用助催化剂载体对接触处理产品三异丁基铝与外消旋-亚乙基-双(1-茚基)二苯氧化锆进行接触处理而制备的，所述助催化剂载体是通过将二乙基锌、五氟苯酚、水、二氧化硅和六甲基二硅氮烷反应得到的。然而，虽然上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的泡沫体具有良好的耐疲劳性，但是它对于断裂拉伸强度并不充分满意，此外，虽然上述乙烯-α-烯烃共聚物具有良好的断裂拉伸强度，但是并不充分满意耐疲劳性。因此，发泡成型体在耐疲劳性和断裂拉伸强度之间的平衡并不充分满意。
发明内容
在这样的情形下，本发明的目的是提供：一种用于压制发泡的树脂组合物，从而得到在耐疲劳性和断裂拉伸强度之间具有优异平衡的泡沫体；一种通过压制发泡制备泡沫体的方法；一种具有该泡沫体的鞋类构件；和一种具有该鞋类构件的鞋类。
即，本发明的第一方面是一种用于压力-泡沫成形的树脂组合物，所述树脂组合物包含乙烯-基共聚物和发泡剂，其中该乙烯-基共聚物具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有3至20个碳原子的α-烯烃的单体单元，具有0.01至0.7g/10分钟的熔体流动速率、由凝胶渗透色谱测定的5或更大的分子量分布(Mw/Mn)、40kJ/mol或更大的流动活化能(Ea)，以及在25℃至熔化终点的温度范围内的熔化曲线上的3个或更少的拐点数，所述熔化曲线是通过差示扫描量热法得到的。
进一步地，本发明的第二方面涉及一种通过压制发泡上述树脂组合物而制备的泡沫体。
还进一步地，本发明的第三方面涉及一种制备泡沫体的方法，该方法包括对上述树脂组合物进行压制发泡。
还进一步地，本发明的第四方面涉及一种鞋类构件，该鞋类构件包含含有所述泡沫体的层。
还进一步地，本发明的第五方面涉及一种包含所述鞋类构件的鞋类。
根据本发明，可以提供：一种用于压制发泡的树脂组合物，从而得到在耐疲劳性和断裂拉伸强度之间具有优异平衡的泡沫体；一种通过压制发泡得到的泡沫体；一种通过压制发泡制备成型体的方法；一种鞋类构件；以及一种鞋类。
具体实施方式
本发明中使用的乙烯-基共聚物是具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有3至20个碳原子的α-烯烃的单体单元的乙烯-基共聚物。α-烯烃的实例包括：丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯，并且优选为1-丁烯和1-己烯。
本发明中使用的乙烯-基共聚物的实例包括：例如，乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物和乙烯-1-丁烯-1-辛烯共聚物；考虑到断裂拉伸强度，优选为乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物，并且更优选为乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物和乙烯-1-己烯共聚物。
相对于本发明中使用的乙烯-基共聚物的全部单体单元(100重量％)，该共聚物优选具有50重量％或更多的基于乙烯的单体单元。
乙烯-基共聚物的熔体流动速率(MFR；单位为g/10分钟)为0.01至0.7g/10分钟，优选为0.05g/10分钟或更大，更优选为0.1g/10分钟或更大。当熔体流动速率小于0.01g/10分钟时，膨胀比率减少并且泡沫体成型性劣化。另一方面，乙烯-基共聚物的MFR为0.7g/10分钟或更小，优选为0.6g/10分钟或更小，更优选为0.5g/10分钟或更小。当熔体流动速率大于0.7g/10分钟时，泡沫体断裂拉伸强度降低并且耐疲劳性劣化。MFR是在190℃的温度和21.18N的负载的条件下，通过JIS K7210-1995中规定(coded)的A-方法测定的。在MFR测量中，通常使用的是预先与约1000ppm的抗氧化剂共混的乙烯-α-烯烃共聚物。
乙烯-α-烯烃共聚物的密度(d；单位为kg/m3)通常为870至930kg/m3。考虑到保持泡沫体的刚性，它优选为870kg/m3或更大，更优选为890kg/m3或更大，并且进一步更优选为900kg/m3或更大。此外，考虑到增加泡沫体的软度，它优选为930kg/m3或更小，并且优选为925kg/m3或更小。密度是在根据JIS K6760-1995退火以后，根据JIS K7112-1980中描述的水-置换法(water-substitution method)测量的。
乙烯-基共聚物的流动活化能(Ea)为40kJ/mol或更大。常规乙烯-基共聚物的Ea通常小于40kJ/mol，而通过对共聚物的压制发泡而得到的发泡成型体在泡沫体的性质方面可能变得不均匀，从而导致外观的低劣。考虑提高泡沫体性质，Ea优选为50kJ/mol或更大，更优选为55kJ/mol或更大。此外，考虑到通过压制发泡得到的发泡成型体的表面平滑，Ea优选为100kJ/mol或更小，更优选为90kJ/mol或更小。
流动活化能(Ea)是根据阿伦尼乌斯方程，用平移因子(aT)计算的值，所述平移因子(aT)是在当根据时间-温度叠加原理，制备在190℃的熔体复数粘度(单位为Pa·秒)依赖于角频率(单位为弧度/秒)的总曲线时定义的，并且Ea的值由下列步骤确定：
分别在130℃、150℃、170℃和190℃的温度(T，表达为℃)，制备乙烯-α-烯烃共聚物的熔体复数粘度-角频率曲线(熔体复数粘度按Pa·秒表示，角频率按弧度/秒表示)；根据时间-温度叠加原理，平移在各自温度(T)得到的熔体复数粘度-角频率曲线，以分别叠加到在190℃的乙烯-基共聚物的熔体复数粘度-角频率曲线上，从而得到在各自温度的平移因子(aT)，所述平移因子(aT)表示每一条曲线对于以上叠加的平移程度；用在各自温度的平移因子(aT)计算[In(aT)]的值，以及用各自温度计算[1/(T+273.16)]的值；然后，根据最小二乘法，确定与以上计算值相关的线性近似方程(由以下式(I)表示)；其后，通过结合线性近似方程的斜率值m和以下表示的式(II)来确定Ea：
In(aT)＝m(1/(T+273.16))+n    (I)，
Ea＝|0.008314×m|    (II)，
aT：平移因子
Ea：流动活化能(单位：kJ/mol)
T：温度(单位：℃)
以上计算可以通过使用商购计算软件来进行，所述商购计算软件包括由Rheometrics制造的Rhios V4.4.4。
平移因子(aT)表示在各自温度得到的每一条熔化复数粘度-角频率曲线的平移程度，其中，在log(Y)＝-log(X)(其中y-轴表示熔体复数粘度，而x-轴表示角频率)的方向上平移绘制在双对数图上的每一条曲线，以叠加到在190℃的熔体复数粘度-角频率曲线上，并且通过平移aT倍的角频率和1/aT倍的熔体复数粘度的量来将每一条双对数熔体复数粘度-角频率曲线叠加。为了根据最小二乘法确定依赖于在130℃、150℃、170℃和190℃所得到的值的式(I)，通常使用0.99或更大的值作为相关系数。
熔体复数粘度-角频率曲线是用粘弹性计(例如，RheometricsMechanical Spectrometer RMS-800，由Rheometrics制造；等)，通常在以下条件下测量的：平行板的几何形状、25mm的板直径、1.5至2mm的板间隙、5％的应变以及0.1至100弧度/秒的角频率。测量是在氮气气氛下进行，并且可以将测量用样品预先与适量的抗氧化剂(例如，1000ppm)共混。
考虑到提高泡沫体性质，并且考虑到提高膨胀比率，乙烯-基共聚物的分子量分布(Mw/Mn)优选为5或更大，更优选为5.5或更大，并且又更优选为6或更大。
另一方面，分子量分布(Mw/Mn)为20或更小，并且更优选为15或更小。分子量分布(Mw/Mn)是用Mw除以Mn的值，其中重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的。GPC测量的条件示例如下：
(1)装置：Water 150C，由Water，Inc.制造
(2)分离柱：TOSOH TSKgelGMH6-HT
(3)测量温度：140℃
(4)载体：邻-二氯苯
(5)流量：1.0mL/分钟
(6)注射体积：500μL
(7)检测器：差示折光计
(8)分子量用标准物质：标准聚苯乙烯
本发明中使用的乙烯-基共聚物是在从25℃至熔化终点的温度范围内通过差示扫描量热法得到的熔化曲线上具有3个或更少的拐点数的聚合物。如果拐点数多，这意味着在乙烯-α-烯烃共聚物的熔化曲线上存在除最高熔化峰(具有最高峰高的熔化峰)以外的许多其它熔化峰或肩峰，从而意味着在乙烯-α-烯烃共聚物中存在许多具有不同含量的单体单元的聚合物组分，并且该乙烯-α-烯烃共聚物的组成分布(即，包含在乙烯-α-烯烃共聚物中的聚合物组分中的单体单元含量的分布)宽。另一方面，如果拐点数少，这意味着乙烯-α-烯烃共聚物的组成分布窄。这里，拐点是指熔化曲线从凹变至凸或从凸变至凹的转变点。
本发明中使用的乙烯-基共聚物是满足以下式(I)的共聚物，其中乙烯-α-烯烃共聚物的密度为d(kg/m3)，并且最大熔点(熔化曲线中，在具有最高峰高(最大熔化峰)的吸热流动曲线的峰的温度)为Tm(℃)：
0.675×d-514.8≤Tm≤0.775×d-601    (1)。
在组成分布窄的乙烯-α-烯烃共聚物中，共聚物的主要聚合物组分的性质是在该共聚物的性质中占优势的。因此，共聚物的主要聚合物组分的熔点变得与由单一组分组成的乙烯-基共聚物(仅由单体单元含量与整个共聚物的单体单元含量(平均单体单元含量)相同的聚合物组分组成)的熔点相近。已知的是，乙烯-α-烯烃共聚物的平均单体单元含量与密度相关。换言之，上述式(1)是表示组成分布的窄度的指标。
考虑到提高耐疲劳性，本发明的乙烯-基共聚物优选具有窄的组成分布和降低高熔点组分比率，即，乙烯-基共聚物的最大熔点(Tm)优选满足式(1′)，更优选满足式(1″)：
0.675×d-514.6≤Tm≤0.775×d-602.5    (1′)
0.675×d-514.4≤Tm≤0.775×d-604.0    (1″)
乙烯-基共聚物的熔化曲线可以衍生自通过差示扫描量热计(例如，由Perkin Elmer Co.，Ltd.制造的DSC-7型差示扫描量热计)，根据这样的步骤测量的差示扫描量热曲线，所述的步骤在于：将在由铝制成的盘(pan)中封闭的约10mg的样品(1)在150℃保存5分钟；(2)以5℃/分钟的速率从150℃冷却至20℃；(3)在20℃再保存2分钟；(4)从20℃进一步加热至熔化终点温度加上20℃(通常约150℃)，以从步骤(4)得到曲线。
制备本发明的乙烯-α-烯烃共聚物的方法包括：在催化剂的存在下，将乙烯和α-烯烃共聚，所述催化剂是通过将茂金属-基配合物(具有环戊二烯基-类阴离子骨架的过渡金属配合物)、细粒-样载体和通过离子化茂金属配合物而形成离子配合物的化合物接触而得到的。在制备方法中，优选通过使用在细粒-样载体上承载有催化剂组分的固体催化剂组分来共聚乙烯和α-烯烃的方法，并且所述的固体催化剂组分例如可以使用助催化剂载体，所述助催化剂载体在细粒-样载体上承载有通过离子化所述的茂金属配合物而形成离子配合物的化合物(例如，有机铝含氧化合物、硼化合物和有机锌化合物)。
细粒-样载体优选为多孔材料，并且可以使用无机氧化物，例如SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO和ThO2；粘土和粘土矿物，例如绿土、蒙脱石、锂蒙脱石、合成锂皂石(laponite)和滑石粉；以及有机聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯和苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。细粒-样载体的50％体积平均粒径通常为10至500μm，并且该50％体积平均粒径是通过激光衍射光散射系统等测定的。细粒-样载体的孔体积通常为0.3至10ml/g，并且孔体积通常是通过气体吸附法(BJH法)测量的。细粒-样载体的比表面积通常为10至1000m2/g，比表面积通常是通过气体吸附法(BET法)测量的。
作为制备本发明的乙烯-α-烯烃共聚物的方法，特别适合包括的是：在催化剂的存在下将乙烯和α-烯烃共聚，所述催化剂是通过将以下提及的助催化剂载体(A)、茂金属-基配合物(B)和有机铝化合物(C)接触而形成的，所述的茂金属-基配合物(B)具有其中通过桥连基例如亚烷基或亚甲硅基而将两个环戊二烯基阴离子骨架相连接的结构。
上述助催化剂载体(A)是通过将以下组分接触而得到的载体：组分(a)：二乙基锌；组分(b)：两种氟化苯酚；组分(c)：水；组分(d)：无机细粒-样载体；以及组分(e)：三甲基二硅氮烷(((CH3)3Si)2NH)。
组分(b)的氟化苯酚包括：五氟苯酚、3，5-二氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚等。考虑到提高乙烯-α-烯烃共聚物的流动活化能(Ea)，优选使用两种分别具有不同氟原子数目的氟化苯酚；例如，包括的是，五氟苯酚/3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚/2，4，6-三氟苯酚和五氟苯酚/3，5-二氟苯酚的组合，优选为五氟苯酚/3，4，5-三氟苯酚的组合。具有更大数目的氟原子的氟化苯酚与具有更小数目的氟原子的氟化苯酚之间的摩尔比率通常为20/80至80/20。考虑到提高热收缩性，优选更小的摩尔比率例如50/50或更小，并且更优选为40/60或更小。
组分(d)的无机细粒-样载体优选为二氧化硅凝胶。
对组分(a)、组分(b)和组分(c)的使用量没有特别限制，并且优选以这样的方式使用它们：如果它们之间的摩尔比率被定义为组分(a)∶组分(b)∶组分(c)＝1∶x∶y，则x和y满足以下公式：
|2-x-2y|≤1。
以上公式中的x的值优选为0.01至1.99，更优选为0.10至1.80，还更优选为0.20至1.50，并且最优选为0.30至1.00。
以这样的量将组分(d)用于组分(a)，使得当通过将组分(a)与组分(d)接触来形成粒子时，衍生自包含于1g的粒子中的组分(a)的锌原子的摩尔数优选为0.1mmol或更多，并且更优选为0.5至20mmol。对于每1g的组分(d)，组分(e)通常以0.1mmol或更多，并且更优选为0.5至20mmol的量来使用。
具有配体的茂金属配合物(B)的金属原子优选包括属于元素周期表的第4族的原子，并且更优选为锆和铪，所述的配体具有其中通过桥连基例如亚烷基或亚甲硅基而将两个环戊二烯基类阴离子骨架相连接的结构。配体优选包括茚基、甲基茚基、甲基环戊二烯基和二甲基环戊二烯基；并且桥连基优选包括亚乙基、二甲基亚甲基和二甲基亚甲硅基。余下的由金属原子拥有的取代基优选包括二苯氧基和二烷氧基。茂金属-基配合物(B)优选包括亚乙基双(1-茚基)二苯氧化锆。
有机铝化合物(C)优选包括三异丁基铝和三正辛基铝。
相对于每1g的助催化剂载体(A)，茂金属配合物(B)优选以5×10-6至5×10-4mol的量来使用。根据有机铝化合物(C)的铝原子对茂金属-基配合物(B)的金属原子的摩尔比率(Al/M)，有机铝化合物(C)优选以1至2000的量来使用。
在通过将上述助催化剂载体(A)、茂金属配合物(B)和有机铝化合物(C)接触而制备的聚合用催化剂中，根据需要，该催化剂可以通过使给电子化合物(D)接触助催化剂载体(A)、茂金属-基配合物(B)和有机铝化合物(C)来制备。给电子化合物优选包括三乙胺和三正辛胺。
考虑到增大要得到的乙烯-α-烯烃共聚物的分子量分布，优选使用给电子化合物(D)，使用的所述给电子化合物(D)对于有机铝化合物(C)的摩尔数优选为0.1摩尔％或更多，并且更优选为1摩尔％或更多；以及考虑到提高催化剂活性，优选为10摩尔％或更少，并且更优选为5摩尔％或更少。
作为制备本发明的乙烯-α-烯烃共聚物的方法，优选用作为催化剂组分或催化剂的预聚合固体组分来共聚乙烯和α-烯烃，该预聚合固体组分是通过使用在细粒-样载体上承载有催化剂组分的固体催化剂组分来聚合少量的烯烃(以下，可以称为“预聚合”)而制备的，例如，通过使用助催化剂载体、茂金属-基配合物和其它助催化剂组分(例如，包含有机铝化合物的烷基化剂)来聚合少量的烯烃，以制备的预聚合固体组分。
在预聚合中使用的烯烃包括：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、环戊烯和环己烯。它们可以独自使用，或作为它们的两种或更多种的组合而使用。对于每1g的固体催化剂组分，包含于预聚合固体组分中的聚合物的量通常为0.1至500g，优选为1至200g。
预聚合的方法可以是连续或分批聚合，例如，包括：分批-体系淤浆聚合、连续-体系淤浆聚合和连续-体系气相聚合。催化剂组分例如助催化剂载体、茂金属配合物以及其它助催化剂组分(例如，烷基化剂如有机铝化合物)通常是以以下方式装入聚合反应器中的：在无水条件下，通过使用惰性气体例如氮气或氩气、氢气、乙烯等将它们加入的方式；或加入用溶剂将它们溶解或稀释的溶液或浆液。
在预聚合中，考虑到通过使要得到的乙烯-α-烯烃共聚物的组成分布变窄以增强耐疲劳性，优选将催化剂组分以这样的方式输入聚合反应器中，所述的方式使得助催化剂载体与茂金属-基配合物接触以形成预接触物质，然后所得到的预接触物质进一步与其它助催化剂组分接触，以形成将成为预聚合催化剂的接触物质，此方式示例如下：(1)将助催化剂载体和茂金属-基配合物加入到聚合反应器中，随后将其它助催化剂组分加入其中的方法；(2)预先将助催化剂载体与茂金属-基配合物接触以得到预接触物质，将得到的预接触物质加入到聚合反应器中，然后将其它助催化剂组分加入其中的方法；(3)预先将助催化剂载体与茂金属-基配合物接触以得到预接触物质，将得到的预接触物质加入到其中已经放入有其它助催化剂组分的聚合反应器中的方法；以及(4)通过将助催化剂载体和茂金属-基配合物接触以得到预接触物质，随后将得到的预接触物质与其它的助催化剂组分接触，以预先制备由助催化剂载体、茂金属-基配合物和其它的助催化剂组分组成的接触物质，然后将得到的接触物质加入到聚合反应器中的方法。此外，预聚合温度通常低于预聚合的聚合物的熔点，优选为0至100℃，更优选为10至70℃。
当通过淤浆聚合进行预聚合时，使用的溶剂包括具有20个或更少的碳原子的烃；例如，包括饱和脂族烃，例如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、辛烷和癸烷；以及芳族烃，例如苯、甲苯和二甲苯。它们可以单独使用，或以它们的两种或更多种的组合来使用。
乙烯-α-烯烃共聚物优选通过伴随有乙烯-α-烯烃共聚物粒子形成的连续聚合方法来制备；例如包括：连续气相聚合方法、连续淤浆聚合方法和连续本体聚合方法，更优选为连续气相聚合方法。用于该方法的连续气相聚合装置通常为具有流化床反应器的装置，并且优选为具有拥有增大构件(enlarged member)的流化床反应器的装置。
用于将预聚合的预聚合固体组分供给到伴随有乙烯-α-烯烃共聚物粒子形成的连续聚合反应器中的方法通常包括以下方式：在无水条件下，通过使用惰性气体例如氮气或氩气、氢气、乙烯等将它供给的方式；或供给用溶剂将它溶解或稀释的溶液或浆液的方式。
伴随有乙烯-α-烯烃共聚物粒子形成的聚合温度通常低于乙烯-α-烯烃共聚物的熔点，优选为0至150℃，并且更优选为30至100℃；考虑到提高成型品光泽，优选低于90℃，并且具体为70至87℃。可以加入氢气作为分子量调节剂，以控制乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动性。并且，惰性气体可以共存于混合气体中。当使用预聚合固体组分时，可以适当地使用助催化剂组分，例如有机铝化合物。
此外，在本发明的乙烯-α-烯烃共聚物的制备中，优选该方法包含使用以下装置捏合通过聚合得到的乙烯-α-烯烃共聚物的步骤：(1)具有扩展流动捏合模头的挤出机，例如具有由Utracki等开发并且在US 5,451,106中公开的模头的挤出机；或(2)配备有具有齿轮泵的反向旋转双螺杆的挤出机，并且优选在螺杆和模头之间具有保留部分的挤出机；等。
除上述乙烯-基共聚物(以下，称为乙烯-基共聚物(A))以外，本发明的用于压制发泡的树脂组合物还可以包括具有基于乙烯的单体单元和基于至少一种不饱和酯的单体单元的乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)，所述不饱和酯选自由羧酸乙烯酯和烯键式不饱和羧酸烷基酯组成的组。
通过压制发泡包含乙烯-基共聚物(A)、乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)和发泡剂的树脂组合物得到的泡沫体，在与另一层层压时给予了优异的粘合性。羧酸乙烯酯的实例包括乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，而烯键式不饱和羧酸烷基酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸异丁酯。
乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
乙烯-不饱和酯-基共聚物的熔体流动速率(MFR)通常为0.1至1000g/10分钟。MFR是根据JIS K7210-1995，通过A-方法在190℃、21.18N的负载下测定的。
在乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)中，基于100重量％的乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)的总的单体单元，基于羧酸乙烯酯和/或烯键式不饱和羧酸烷基酯的单体单元的含量通常为2至50重量％，并且该含量是通过已知方法测量的。例如，基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量是根据JIS K6730-1995测量的。
乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)可以使用已知的聚合催化剂(引发剂)，通过已知的聚合方法得到。例如，可以列出使用自由基引发剂的本体聚合和溶液聚合方法等。
当用于压制发泡的树脂组合物包含乙烯-α-烯烃基共聚物(A)和乙烯-不饱和酯-基共聚物(B)时，基于100重量％的总的(A)和(B)，(A)和(B)的含量优选分别为99至30重量％和1至70重量％。当乙烯-α-烯烃基共聚物(A)的含量少于30重量％时，通过压制发泡所得到的泡沫体的断裂拉伸强度与密度之间的平衡就会被破坏。
(A)和(B)的含量优选分别为40重量％或更多和60重量％或更少，更优选为50重量％或更多和50重量％或更少。
另一方面，当乙烯-α-烯烃基共聚物(A)的含量超过99重量％时，则通过压制发泡得到的泡沫体与另一层的压压时的中间层的粘合性可能劣化。(A)和(B)的含量优选分别为98重量％或更少和2重量％或更多，更优选为95重量％或更少和5重量％或更多，进一步更优选为90重量％或更少和10重量％或更多。
作为在本发明中使用的发泡剂，提及的有：热分解类发泡剂，所述热分解类发泡剂具有不低于共聚物的熔化温度的分解温度。例如，提及的有：偶氮二酰胺、偶氮二羧酸钡、偶氮二丁腈、硝基双胍、N，N-二亚硝基五亚甲基四胺、N，N′-二甲基-N，N′-二亚硝基对苯二甲酰胺、对甲苯磺酰肼、对，对’-氧双(苯磺酰肼)偶氮二异丁腈、对，对’-氧双苯磺酰氨基脲、5-苯基四唑、三肼基三嗪、联二脲(hidrazodicarbonamide)等，并且这些可以单独使用，或以两种或更多种的组合来使用。
它们中，优选的是偶氮二酰胺或碳酸氢钠。
对于每100重量份的乙烯-基共聚物，发泡剂的复合比通常为1至50重量份，优选为1至15重量份。
在本发明的上述树脂组合物中，如果必要，可以复合发泡助剂。发泡助剂包括：包含尿素作为主要组分的化合物；金属氧化物，例如氧化锌和氧化铅；高级脂肪酸，例如水杨酸和硬脂酸；高级脂肪酸的金属化合物等。基于100重量％的发泡剂和发泡助剂的总量，发泡助剂的使用量优选为0.1至30重量％，更优选为1至20重量％。
在通过熔体混合得到的上述组合物中，如果必要，可以复合交联剂，并且含有复合的交联剂的组合物可以通过加热而交联和发泡，以得到交联的压力发泡成型品。作为交联剂，适合使用的是有机过氧化物，所述有机过氧化物的分解温度具有不低于共聚物的流动开始温度，并且它的实例包括过氧化二枯基、1，1-二叔丁基过氧-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧己炔、a，a-二叔丁基过氧异丙基苯、叔丁基过氧酮、过氧苯甲酸叔丁酯等。当本发明的泡沫体用于鞋底或鞋底构件例如中底、外底和内底时，优选加入交联剂。
此外，向本发明的树脂组合物中，如果必要，可以加入各种添加剂，例如：交联助剂、热稳定剂、耐老化剂、润滑剂、抗静电剂、填料/颜料例如金属氧化物(例如，氧化锌、氧化钛、氧化钙、氧化镁、二氧化硅)、碳酸盐(例如，碳酸镁、碳酸钙)和纤维材料(例如纸浆)等，此外，如果必要，可以复合除例如高压处理的低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯和聚丁烯以外的树脂/橡胶。
用于压制发泡的树脂组合物可以在发泡剂不分解的温度，通过用混合辊、捏合机、挤出机等捏合乙烯-基共聚物和发泡剂，以及如果必要，另外的其它组分来得到。
压力-发泡成型体可以通过含有以下步骤的发泡方法得到：
(1)用注射机例如注塑机等将用于压制发泡的树脂组合物填充到模具中；
(2)在加压状态或在保持压力的状态下，并且在加热状态下，对填充的组合物进行发泡；和
(3)冷却组合物，从模具中取出泡沫体。
此外，示例了：将可膨胀性组合物装到模具中；在通过压力机等在加压和加热条件下，使组合物发泡；以及冷却泡沫体，从模具中取出泡沫体的方法。
通常，压制发泡通常是在50至300kg/cm2的压力、30至200℃的温度和5至60分钟的时间的条件下进行的。
此外，上述泡沫体可以在二次压缩后使用。二次压缩通常在130至200℃的温度，在施加30至200kg/cm2的负载下进行5至60分钟。
可以通过将由压力-泡沫成型品构成的泡沫层与由除所述的乙烯-基共聚物以外的树脂组成的层进行层压，来从本发明的泡沫体制备多层层压材料。除乙烯-基共聚物以外的材料包括：例如，聚氯乙烯树脂、苯乙烯-基共聚物橡胶、烯烃-基橡胶材料(例如，乙烯-基共聚物橡胶材料、丙烯-基共聚物橡胶)、天然皮革材料、人工皮革材料、织物材料。至于这些材料，使用该材料的至少一种。
作为多层层压材料的制备方法，例如提供通过压制发泡本发明的树脂组合物来成型泡沫体，然后将该泡沫体与成型体或化学粘合剂层压的方法，所述成型体是通过加热而从非乙烯-基树脂材料单独制备的。关于该化学粘合剂，可以使用已知的粘合剂。它们中，优选的是氨基甲酸酯-类化学粘合剂和氯丁二烯-类化学粘合剂。此外，在使用这些粘合剂的层压中，可以预先涂布底漆。
本发明通过压制发泡得到的泡沫体在耐疲劳性和断裂拉伸强度之间具有优异的平衡。因此，本发明的泡沫体可以以单层或多层的形式合适地用作例如鞋类如鞋(shoes)和凉鞋(sandals)的构件。对于鞋类的构件，示例的是中底、外底、内底等。此外，本发明的泡沫体可用作建筑材料例如绝热体和缓冲材料等，以及鞋类的构件。
实施例
通过参考实施例和比较例将解释本发明。
通过下列方法测定实施例和比较例中的物理性质：
[聚合物的物理性质]
(1)熔体流动速率(MFR，单位：g/10分钟)
它是根据JIS K7210-1995，在190℃的温度和21.18N的负载的条件下，通过A-方法测量的。
(2)密度(单位：kg/m2)
它是在根据JIS K6760-1995将样品退火以后，通过JIS K7112-1980中所述的水下置换方法(underwater replacement method)测量的。
(3)流动活化能(Ea，单位：kJ/mol)
它是如下测定的：在下述条件下，用粘弹性计(Rheometrics MechanicalSpectrometer RMS-800，由Rheometrics制造)在130℃、150℃、170℃和190℃分别测量熔体复数粘度-角频率曲线，并且通过使用由Rheometrics制造的计算软件Rhios V.4.4.4，从得到的熔体复数粘度-角频率曲线，形成在190℃的熔体复数粘度-角频率的总曲线：
<测量条件>
几何形状：平行板
板直径：25mm
板间隙：1.5至2mm
应变：5％
角频率：0.1至100弧度/秒
测量气氛：在氮气下
(4)分子量分布(Mw/Mn)
分子量分布(Mw/Mn)是在下述(1)至(8)的条件下，通过用凝胶渗透色谱(GPC)测量重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)而确定的。
色谱图上的基线是用连接属于两个稳定水平区域中的点的线定义的，所述区域之一在样品的洗脱峰出现以前具有充分短的保留时间，而另一所述区域在观察到溶剂的洗脱峰以后具有充分长的保留时间：
(i)装置：Water 150C，由Water Associates，Inc.制造
(ii)分离柱：TOSOH TSKge1GMH6-HT
(iii)测量温度：140℃
(iv)载体：邻二氯苯
(v)流量：1.0mL/分钟
(vi)注射体积：500μL
(vii)检测器：差示折光计
(viii)用于分子量的标准物质：标准聚苯乙烯
(5)熔化曲线的拐点数、最大熔点(Tm，单位：℃)
试样是通过以下步骤制备的：用热压装置在150℃，在10MPa的压力下压制乙烯-α-烯烃共聚物5分钟；用冷压装置在30℃冷却5分钟以成型具有约100μm厚度的片；然后从该片中切出约10mg的样品，将其封闭在由铝制成的盘中。用差示扫描量热计(DSC-7型差示扫描量热计，由Perkin Elmer Co.，Ltd.制造)根据以下步骤对封闭在铝盘中的样品进行熔化曲线测量：(1)在150℃保存5分钟；(2)以5℃/分钟的速率从150℃冷却至20℃；(3)在20℃再次保存2分钟；(4)从20℃进一步加热至150℃，以从步骤(4)得到曲线。根据所得到的熔化曲线，确定的是：在25℃至熔化终点的范围内所观察到的熔化峰中，具有最高峰高的熔化峰处的温度；以及于25℃至熔化终点的范围内存在的拐点数。
(6)泡沫体的密度(单位：kg/m3)
它是根据ASTM D297测量的。此值越小，亮度越优异。
(7)泡沫体的硬度(单位：无)
根据ASTM D2240，使用C-方法硬度计，测量与泡沫体的模具的内表面相接触的泡沫体的表面。
(8)泡沫体的断裂拉伸强度(单位：kg/cm)
它是根据ASTM-D642测量的。具体地，以10mm的厚度将泡沫体切片，然后，以3号哑铃的形状冲压，以制备样品。在500mm/分钟的速度牵拉此样品，并且样品在断裂时的最大负载F(kg)除以1cm的试样厚度，以得到撕裂强度。
当此值更大时，泡沫体的断裂拉伸强度优异。
(9)泡沫体的永久压缩变形(单位：％)
它是根据JIS K6301-1995，在50％压缩的条件下，在50℃进行6小时的永久压缩变形试验来测量的。当此值更小时，耐疲劳性优异。
实施例1
(1)助催化剂载体的制备
向配备有搅拌器、用氮气吹扫的反应器中，装入0.36kg在氮气流下于300℃进行过加热处理的二氧化硅(由Devison，Ltd.制备的Sylopol 948；50％体积平均粒子尺寸＝59μm；孔体积＝1.68mL/g；比表面积＝313m2/g)和3.5L的甲苯，然后搅拌得到的混合物。将混合物冷却至5℃，然后，在30分钟内向其中逐滴加入0.15L的1，1，1，3，3，3-六甲基二硅氮烷和0.2L的甲苯的混合溶液，同时保持在5℃。在滴加完成后，在5℃搅拌混合物1小时，然后在加热至95℃以后，在95℃搅拌3小时，并且过滤。用每次2L的甲苯冲洗因此得到的固体6次。此外，加入2L的甲苯，得到浆液，然后将混合物静止放置过夜。
在反应器中，将0.27 L的二乙基锌的己烷溶液(二乙基锌浓度：2mol/L)装入到以上得到的浆液中，以得到混合物，其后，搅拌得到的混合物；然后冷却至5℃。历时60分钟，向反应器中滴加0.05kg的五氟苯酚和0.09L的甲苯的混合物，同时将反应器的温度保持在5℃。在滴加完成以后，在5℃搅拌得到的混合物1小时；加热至40℃，在40℃搅拌1小时；然后再次冷却至5℃，其后，历时1.5小时，向反应器中滴加7g的H2O，同时保持反应器的温度在5℃。在滴加完成以后，在5℃搅拌得到的混合物1.5小时，加热至55℃，在55℃搅拌2小时；然后冷却至室温。其后，将0.63L的二乙基锌的己烷溶液(二乙基锌浓度：2mol/L)装入到反应器中；然后冷却得到的混合物至5℃。历时60分钟，将94g的3，4，5-三氟苯酚和0.2升的甲苯的混合物滴加到反应器中，同时保持反应器的温度在5℃。在滴加完成以后，在5℃搅拌得到的混合物1小时，加热至40℃，在40℃搅拌1小时；然后再次冷却至5℃。其后，历时1.5小时，将17g的H2O滴加到反应器中，同时保持反应器的温度在5℃。在滴加完成以后，在5℃搅拌得到的混合物1.5小时，加热至40℃，在40℃搅拌2小时；然后进一步加热至80℃，并且在80℃搅拌2小时。其后，将反应器中的混合物静止放置，以沉淀固体组分，直到在所沉淀的固体组分的下层和浆液的上层之间的界面出现，去除浆液上层，然后通过过滤除去在下层中含有的液体组分来收集固体组分，然后将3升的甲苯加入到所收集的固体组分中，得到浆液，然后将所得到的浆液于95℃搅拌2小时。其后，将刚在上面描述的浆液放置，以沉淀固体组分，直到在所沉淀的固体组分的下层和浆液的上层之间的界面出现，然后去除浆液上层。分别用3升的甲苯在95℃和分别用3升的己烷在室温，对固体组分的下层提供以下步骤4个周期和2个周期；该步骤为：加入溶剂、搅拌、静止放置以沉淀固体组分，直至在所沉淀的固体组分的下层和浆液的上层之间的界面出现，然后去除浆液上层。其后，通过过滤去除在下层中含有的液体组分；然后在减压下于室温干燥1小时，以得到固体组分(以下，称为助催化剂载体(a))。
(2)预聚合催化剂组分(1)的制备
在向配备有搅拌器、具有210升的内部容积、在氮气置换气氛下的高压釜中装入80L丁烷以后，加入101mmol的外消旋-亚乙基-双(1-茚基)二苯氧化锆，然后加热高压釜至50℃，搅拌2小时。在将高压釜的温度降低至30℃以稳定它的体系以后，向高压釜中充入对应于0.03MPa的气相压力的量的乙烯，加入0.7kg上述的助催化剂载体(a)，然后加入158mmol的三异丁基铝，以开始聚合。预聚合进行共计4小时，同时以0.7kg/小时的速率连续充入乙烯30分钟，然后将聚合温度升至50℃，同时分别以3.5kg/小时的速率连续充入乙烯和以5.5L(根据标准状态的体积)/小时的速率连续充入氢气。在聚合完成以后，吹扫出余下的乙烯、丁烷和氢气，然后在真空下干燥留下的固体，以得到预聚合催化剂组分(1)，其中对于1g上述助催化剂载体(a)，预聚合了15g的乙烯。
(3)乙烯-α-烯烃共聚物的制备
通过使用以上得到的预聚合催化剂组分(1)，用连续流化床气相聚合装置共聚乙烯和1-己烯，以得到聚合物粉末。聚合是在以下条件下进行的：聚合温度为75℃、聚合压力为2MPa、氢与乙烯的摩尔比为1.6％、1-己烯相对于乙烯和1-己烯之和的摩尔比为1.5％，在聚合期间，通过连续充入乙烯、1-己烯和氢气来保持以上的气体摩尔比。还连续供给上述预聚合催化剂组分和三异丁基铝，以将流化床中的粉末总量维持为80kg；并且平均聚合时间为4小时。将得到的聚合物粉末用挤出机(由KOBE STEEL，LTD.制造的LCM50)在下面的条件下进行造粒：进料速率为50kg/小时、螺杆旋转速度为450rpm、浇口开启度(gate opening)为50％、吸入压力为0.1MPa和树脂温度为200至230℃，得到乙烯-1-己烯共聚物(以下，称为“PE(1)”。评价所得到的乙烯-1-己烯共聚物的物理性质的结果示于表1中。
(4)压力发泡
将100重量份的PE(1)、50重量份的重质碳酸钙、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化锌、4.5重量份作为热分解类发泡剂的偶氮二酰胺和1.0重量份作为交联剂的过氧化二枯基用辊捏合机(roll kneader)在120℃的辊温捏合5分钟的捏合时间，得到树脂组合物。将组合物填充到内部尺寸为15cm×15cm×1.0cm的模具中，然后在150kg/cm2的压力下，在160℃的温度压力发泡10分钟，得到压力发泡成型品。得到的该成型品的评价结果示于表1中。
实施例2
(1)预聚合催化剂组分(2)的制备
在向配备有搅拌器、具有210升的内部容积、在氮气置换气氛下的高压釜中装入80L丁烷以后，加入109mmol的外消旋-亚乙基-双(1-茚基)二苯氧化锆，然后加热高压釜至50℃，搅拌2小时。在将高压釜的温度降低至30℃以稳定它的体系以后，向高压釜中充入对应于0.03MPa的气相压力的量的乙烯，加入0.7kg上述的助催化剂载体(a)，然后加入158mmol的三异丁基铝，以开始聚合。预聚合进行共计4小时，同时以0.7kg/小时的速率连续充入乙烯30分钟，然后将聚合温度升至50℃，同时分别以3.5kg/小时的速率连续充入乙烯和以10.2L(根据标准状态的体积)/小时的速率连续充入氢气。在聚合完成以后，吹扫出余下的乙烯、丁烷和氢气，然后在真空下干燥留下的固体，以得到预聚合催化剂组分(2)，其中对于1g上述助催化剂载体(a)，预聚合了15g的乙烯。
(2)乙烯-α-烯烃共聚物的制备
通过使用以上得到的预聚合催化剂组分(2)，用连续流化床气相聚合装置共聚乙烯和1-己烯，以得到聚合物粉末。聚合是在以下条件下进行的：聚合温度为80℃、聚合压力为2MPa、氢与乙烯的摩尔比为0.9％、1-己烯相对于乙烯和1-己烯之和的摩尔比为1.4％，在聚合期间，通过连续充入乙烯、1-己烯和氢气来保持以上的气体摩尔比。还连续供给上述预聚合催化剂组分和三异丁基铝，以将流化床中的粉末总量维持为80kg；并且平均聚合时间为4小时。将得到的聚合物粉末用挤出机(由KOBE STEEL，LTD.制造的LCM50)在下面的条件下进行造粒：进料速率为50kg/小时、螺杆旋转速度为450rpm、浇口开启度为50％、吸入压力为0.1MPa和树脂温度为200至230℃粒，得到乙烯-1-己烯共聚物(以下，称为“PE(2)”)。评价所得到的乙烯-1-己烯共聚物的物理性质的结果示于表1中。
(3)压力发泡
将100重量份的PE(2)、50重量份的重质碳酸钙、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化锌、5.0重量份作为热分解类发泡剂的偶氮二酰胺和1.0重量份作为交联剂的过氧化二枯基用辊捏合机在120℃的辊温捏合5分钟的捏合时间，得到树脂组合物。将组合物填充到内部尺寸为15cm×15cm×1.0cm的模具中，然后在150kg/cm2的压力下，在160℃的温度压力发泡10分钟，得到压力发泡成型品。得到的该成型品的评价结果示于表1中。
实施例3
(1)乙烯-α-烯烃共聚物的制备
通过使用在实施例2(1)中得到的预聚合催化剂组分(2)，使用连续流化床气相聚合装置共聚乙烯和1-己烯，得到聚合物粉末。聚合是在以下条件下进行的：聚合温度为80℃、聚合压力为2MPa、氢与乙烯的摩尔比为0.4％、1-己烯相对于乙烯和1-己烯之和的摩尔比为1.6％，在聚合期间，通过连续充入乙烯、1-己烯和氢气来保持以上的气体摩尔比。还连续供给上述预聚合催化剂组分和三异丁基铝，以将流化床中的粉末总量维持为80kg；并且平均聚合时间为4小时。将得到的聚合物粉末用挤出机(由KOBESTEEL，LTD.制造的LCM50)在下面的条件下进行造粒：进料速率为50kg/小时、螺杆旋转速度为450rpm、浇口开启度为50％、吸入压力为0.1MPa和树脂温度为200至230℃，得到乙烯-1-己烯共聚物(以下，称为“PE(3)”)。评价所得到的乙烯-1-己烯共聚物的物理性质的结果示于表1中。
(2)压力发泡
将40重量份的PE(3)、60重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(由Sumitomo Chemical company，Limited生产，商品名：Sumitate KA-31[MFR＝7g/10分钟，密度＝940kg/m3，乙酸乙烯酯单元量＝28重量％]，以下，称为“EVA(1)”)、50重量份的重质碳酸钙、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化锌、3.6重量份作为热分解类发泡剂的偶氮二酰胺和1.0重量份作为交联剂的过氧化二枯基用辊捏合机在120℃的辊温捏合5分钟的捏合时间，得到树脂组合物。将组合物填充到内部尺寸为15cm×15cm×1.0cm的模具中，然后在150kg/cm2的压力下，在160℃的温度压力发泡10分钟，得到压力发泡成型品。得到的该成型品的评价结果示于表1中。
比较例1
(1)预聚合催化剂组分(3)的制备
在向配备有搅拌器、具有210升的内部容积、在氮气置换气氛下的高压釜中装入0.53kg在实施例1(1)中得到的助催化剂载体(a)、3 L(根据标准状态)的氢气和80L的丁烷以后，将高压釜加热至30℃。此外，充入对应于高压釜中0.03MPa的气相压力的量的乙烯。在将反应体系稳定以后，装入159mmol的三异丁基铝和53mmol的外消旋-亚乙基-双(1-茚基)二苯氧化锆，以开始聚合。
预聚合进行共计4小时，同时以0.3kg/小时的速率连续充入乙烯和以2.8L(根据标准状态)/小时的速率连续充入氢气，历时30分钟，同时将高压釜的温度升至31℃，然后将温度升至51℃，同时分别以2.8kg/小时的速率连续充入乙烯和以22升(根据标准状态的体积)/小时的速率连续充入氢气。在聚合完成以后，吹扫出余下的乙烯、丁烷和氢气，然后在真空下干燥留下的固体，以得到预聚合催化剂组分(3)，其中对于1g上述助催化剂载体(a)，预聚合了14g的乙烯。
(2)乙烯-α-烯烃共聚物的制备
通过使用以上得到的预聚合催化剂组分(3)，用连续流化床气相聚合装置共聚乙烯和1-己烯，以得到聚合物粉末。聚合是在以下条件下进行的：聚合温度为75℃、聚合压力为2 MPa、氢与乙烯的摩尔比为1.0％、1-己烯相对于乙烯和1-己烯之和的摩尔比为1.2％，在聚合期间，通过连续充入乙烯、1-己烯和氢气来保持以上的气体摩尔比。还连续供给上述预聚合催化剂组分和三异丁基铝，以将流化床中的粉末总量维持为80kg；并且平均聚合时间为4小时。将得到的聚合物粉末用挤出机(由KOBE STEEL，LTD.制造的LCM50)在下面的条件下进行造粒：进料速率为50kg/小时、螺杆旋转速度为450rpm、浇口开启度为50％、吸入压力为0.1MPa和树脂温度为200至230℃，得到乙烯-1-己烯共聚物(以下，称为“PE(3)”)。评价所得到的乙烯-1-己烯共聚物的物理性质的结果示于表2中。
(3)压力发泡
将100重量份的PE(3)、50重量份的重质碳酸钙、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化锌、4.5重量份的作为热分解类发泡剂的偶氮二酰胺和1.0重量份的作为交联剂的过氧化二枯基用辊捏合机在120℃的辊温捏合5分钟的捏合时间，得到树脂组合物。将组合物填充到内部尺寸为15cm×15cm×1.0cm的模具中，然后在150kg/cm2的压力下，在160℃的温度压力发泡10分钟，以得到压力发泡成型品。得到的该成型品的评价结果示于表2中。
比较例2
(1)压力-泡沫成型
将100重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(由The Polyolefin company，Limited生产，商品名：Cosmothene H2181[MFR＝2g/10分钟，密度＝940kg/m3，乙酸乙烯酯单元量＝18重量％]，以下，称为“EVA(2)”)、50重量份的重质碳酸钙、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化锌、2.5重量份作为热分解类发泡剂的偶氮二酰胺和0.7重量份作为交联剂的过氧化二枯基用辊捏合机在120℃的辊温捏合5分钟的捏合时间，得到树脂组合物。将组合物填充到内部尺寸为15cm×15cm×1.0cm的模具中，然后在150kg/cm2的压力下，在160℃的温度压力-发泡10分钟，以得到压力发泡成型品。得到的该成型品的评价结果表示于表2中。
Figure 2007101629256A00800011

Claims (7)

1.一种用于压力-泡沫成型的树脂组合物，所述树脂组合物包含乙烯-基共聚物和发泡剂，其中所述乙烯-基共聚物具有相对于该共聚物的全部单体单元的50重量％或更多的衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有3至20个碳原子的α-烯烃的单体单元，具有0.01至0.7g/10分钟的熔体流动速率、由凝胶渗透色谱测定的5或更大的分子量分布、40kJ/mol或更大的流动活化能，以及在25℃至熔化终点的温度范围内的熔化曲线上的3个或更少的拐点，所述熔化曲线通过差示扫描量热法得到，
其中的熔体流动速率是根据JIS K7210-1995，在190℃的温度和21.18N的负载的条件下，通过A-方法测量的。
2.按照权利要求1所述的树脂组合物，所述树脂组合物进一步包含具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自不饱和酯的单体单元的乙烯-不饱和酯-基共聚物，所述不饱和酯选自由羧酸乙烯酯和不饱和羧酸烷基酯组成的组，其中，基于100重量％的所述共聚物的总重量，所述乙烯-基共聚物和所述乙烯-不饱和酯-基共聚物的含量分别为99至30重量％和1至70重量％。
3.一种泡沫体，所述泡沫体通过对权利要求1或2的树脂组合物进行压制发泡而得到。
4.一种泡沫体，所述泡沫体通过对权利要求1或2的树脂组合物进行压制发泡，随后二次压缩而得到。
5.一种用于制备泡沫体的方法，所述方法包括对权利要求1或2的树脂组合物进行压制发泡。
6.一种鞋类构件，所述鞋类构件包括权利要求3或4的泡沫体的层。
7.一种鞋类，所述鞋类包括权利要求6的鞋类构件。
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