CN101143288B - 二氧化碳捕获系统及方法 - Google Patents
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Abstract
一种二氧化碳分离系统(10),包括用于经其引导含有二氧化碳的流体(14)的第一流径(12)、用于经其引导扫流(18)的第二流径(16)、和含有二氧化碳选择渗透性的材料的分离器(20),其用于分离第一和第二流径(12,16)并促进其间二氧化碳的输送。二氧化碳分离单元(22)与第二流径(16)流体连通,用于分离扫流(18)中输送的二氧化碳(24)。
Description
相关申请的交叉引用
本申请是提交于2006年7月17日、申请号为US11/457,840的美国专利申请的部分继续申请,将其引入本文以供参考。
背景
本发明通常涉及碳捕获,更具体而言涉及捕获二氧化碳的方法和系统。
在二氧化碳(CO2)被从发电厂和其它点污染源隔离之前,其必须以相对纯净的形态被捕获。从广义基础上讲,CO2是美国第十九大化学品,并且CO2常规上是作为工业生产——例如合成氨生产、氢气(H2)制造或石灰石煅烧中的副产品被分离和捕获。
然而,当在从发电厂中隔离CO2的背景下考虑时,现有CO2捕获技术并不节约成本。大多数发电厂和其它大型点污染源使用空气燃烧器,该过程排放用氮气稀释的二氧化碳。为了有效地隔离碳,这些废气中的CO2必须被分离和浓缩。
当前,使用例如胺吸收剂和低温冷却器从燃烧器废气中回收CO2。然而,使用现有技术的CO2捕获成本高达每吨150美元——对于减少碳排放的应用而言过高。而且,二氧化碳捕获的成本通常估算占碳捕获、储存、运输和隔离系统总成本的四分之三。
因此,需要一种新的CO2分离系统和方法以使从发电厂中分离和捕获CO2更容易、更节约成本。
简要描述
一种二氧化碳分离系统,包括用于经其引导含有二氧化碳的流体的第一流径,用于经其引导扫流的第二流径,和用于分离第一和第二流径并促进二氧化碳在其间输送的含有二氧化碳选择渗透性材料的分离器。二氧化碳分离单元与第二流径流体连通,用于分离扫流(sweep fluid)中输送的二氧化碳。
附图
参考附图并研究下述详细描述,本发明的这些和其它特征、方面和优点可以得到更好的理解,在所有附图中相同的符号代表相同的部件,其中:
图1是本发明的一个具体实施方案的示意图。
图2是本发明的一个具体实施方案的另一个示意图。
图3是本发明的一个具体实施方案的另一个示意图。
图4是本发明的一个具体实施方案的另一个示意图。
图5是本发明的一个具体实施方案的另一个示意图。
图6是本发明的一个具体实施方案的另一个示意图。
图7是本发明的一个具体实施方案的另一个示意图。
详细描述
如图1所示,一种二氧化碳分离系统10,包括用于经其引导含有二氧化碳的流体14的第一流径12,和用于经其引导扫流18的第二流径16,和分离器20,例如膜,用于分离第一和第二流径(12,16)和促进二氧化碳在其间的输送(沿箭头路径)。
在一个具体实施方案中,分离器20包括具有二氧化碳选择渗透性的材料或结构体。分离器20可以使用任何合适的材料,只要该材料在操作条件下是稳定的并且在这些条件下具有所需的渗透和选择性。已知的CO2选择性材料包括,例如,某些无机和聚合物材料。无机材料包括微孔氧化铝、微孔碳、微孔二氧化硅、微孔钙钛矿、沸石和水滑石材料。
不受某一特定理论的限制,微孔材料中CO2选择性的机理包括表面扩散和毛细管凝结。相对于气体流中的其它气体而对CO2具有亲合力的材料表现出对CO2优选的吸附和表面扩散。此外,通过毛细冷凝作用,被吸附的CO2分子的存在有效地阻塞了孔隙,从而阻碍了吸附较少的气体的传送。本领域技术人员可以通过表面改性、改变孔隙尺寸或者变化膜的组成来改进这些无机膜在给定的操作条件下的性能特性。在聚合物基体中混入无机颗粒的复合膜在提高的操作条件下表现出增强的CO2选择特性。在聚合物基体中混入如沸石或碳的吸附性无机颗粒的混合基质膜在提高的操作条件下也表现出增强的特性。本发明并不局限于任何特定的膜材料或类型,并且包含能提供合适水平的渗透性和选择性的材料的任何膜。其包括,例如,混合基质膜、促进输送膜、离子液膜和聚合离子液膜。在实践中,分离器20常常包括放置在载体层上的分离层。
对于非对称无机膜,多孔载体可包括与分离层不同的材料。用于非对称无机膜的载体材料包括多孔氧化铝、二氧化钛、堇青石、碳和金属。在一个具体实施方案中,载体材料是多孔金属,并且分离层置于金属的孔隙内而不是置于金属底材的表面上。适合作为选择层的大多数材料是具有低热传导特性的无机物、陶瓷、聚合物或其组合。在一个具体实施方案中,具有提供有效热传导的相互连接的高传导性金属颗粒多孔网络和提供有效的选择性物质传导的置于孔隙内的分离层的结构体有效地实现了热传导和选择性物质输送相结合的功能。
分离器20物理分离第一流径12和第二流径16,并且促进其间的二氧化碳输送。二氧化碳分离单元22与第二流径16流体连通并接受扫流18和CO2以分离其中所含的二氧化碳26。二氧化碳26可被分隔、储存、再循环、用于另外的方法,或者相反在隔离和脱除后进行利用。
在一个具体实施方案中,含有二氧化碳的流体14是废气,例如温度在约30℃至约700℃范围内的废气。另外,该发明可使用温度在很宽范围内的含有二氧化碳的流体14。该系统对于任意废气可广泛使用,例如,来自炉膛排烟、热氧化器、金属加工或任意其它工业过程。事实上,含有二氧化碳的流体14可以在环境温度下使用所选择的合适的分离器20和扫流18进行处理。
在一个具体实施方案中,扫流18是可冷凝流体,例如蒸汽。在另一个具体实施方案中,扫流18可以是下述一种或多种:致冷剂;醇,如乙醇;烃类,如丁烷;氟化烃和非氟化烃,酮,酯(esthers)和醚;以及硅氧烷。另外,当结合CO2捕获系统讨论本发明时,可以以相似的方式利用对废气流内其它成分有选择性的材料来捕获其它成分,例如CO、氮氧化物(NOX),或者酸性气体,如硫化氢(H2S)、硫酸(H2SO4)或盐酸(HCl)或其它污染物或种类。此外,可以以于本文中所述类似的方式使用对氧气有选择性的材料以帮助在需要空气分离单元(ASU)的工厂中脱除O2。
再次参考图1,在一个实施例中,沿第一流径12导入含有CO2的废气14,沿第二流径16导入扫流18。分离器20对CO2具有选择性,并且由于扫流中CO2分压显著低于含有CO2的废气14中CO2分压,CO2通过分离器20被吸入扫流18。因而,流出第一流径12的气流是可回收或释放到大气中的低二氧化碳含量流体26,流出第二流径16的气流是高二氧化碳含量流体28,其被导入二氧化碳分离单元22以分离和隔离CO2 24。通过如下原理,例如沸点、化学吸收或吸附、分子尺寸、密度或类似原理,分离器22对CO2具有选择性。如本文中说明和讨论的那样,取决于膜的材料和构造,气体温度可以为30℃至大约1500℃。
依照本发明的另一个具体实施方案,如图2所示,系统100进一步包括气流涡轮机102以通过发电机104产生电流并产生低压扫流118(例如,具有在约0.03巴至约10巴范围内的压力)。流出第二流径16的气流是高二氧化碳含量蒸汽流128,其被导入二氧化碳分离单元22以分离和隔离CO224。在一个具体实施方案中,二氧化碳分离单元22是冷凝器122以使蒸汽冷凝并隔离非冷凝CO2以易于分离。冷凝蒸汽(现在为水)然后通常通过泵129被引导通过余热回收蒸汽发生器(HRSG)130以产生被引入到蒸汽涡轮机102的蒸汽132(例如,具有在约20巴至约130巴之间的压力以及在约300℃至约700℃之间的温度)。如果流体14是高温废气时,低压蒸汽扫流118(例如,具有在约20℃至约200℃之间的温度)也可以用于冷却经由第一流径12引入的含有二氧化碳的流体14。由于CO2脱除所需的巨大驱动力可以通过使用典型地与气流涡轮机排气管相联系的低压获得,从而提供更有效的CO2脱除,因此该具体实施方案尤其有利。由于气流循环典型地协同邻接于包含CO2的废气流,本发明气流循环系统和CO2脱除系统的集成是可行的。
依照本发明的另一个具体实施方案,如图3所示,系统200进一步包括第二气流涡轮机202以通过发电机204产生额外的电流。如上所述,CO2流经分离器20并进入扫流118。因而,由于加入CO2,扫流118(例如,具有在约1巴至约40巴之间的压力以及在约100℃至约450℃之间的温度,通常在约15巴至约30巴之间以及在约200℃至约350℃之间的温度)体积增大。此外,如果扫流118也用于冷却含有二氧化碳的流体14,例如废气,从第二流径排出的高二氧化碳含量蒸汽128的温度也会提高(例如在约400℃至约600℃的范围内)。这种较大体积、较高温度的高二氧化碳含量蒸汽流128被导入第二气流涡轮机202以通过发电机204产生额外的电流。此外,由于低压蒸汽240的滑流进入第二气流涡轮机202并且在HRSG中更有效地回热,其可从HRSG 130导入第二气流涡轮机204中以推动高二氧化碳含量蒸汽流128的流动。这个特别的具体实施方案由于在蒸汽循环中结合了CO2脱除过程和再热阶段,因而是有利的。另外,由于高二氧化碳含量蒸汽流128和低压蒸汽240的滑流的联合作用,可以在第二气流涡轮机202中获得较高流量。此外,需要注意的是在给定的膜分离效率下,再热阶段的效力随着规模的增加而增加,CO2捕获性能也是如此。站在发电厂效率的角度看,本发明中这种随着更多的CO2被捕获而得到的效率的提升是独特的,事实上,在大多数CO2捕获方法中,随着更多的CO2被脱除,效率是降低的(典型地是急剧下降的)。
系统200任选包括附加的CO2清除单元242,以便在从冷凝器122流出的水进入HRSG 130之前,从该水中脱除所有溶解的CO2。从水中脱除溶解的CO2的一个选择是汽提,例如将从冷凝器122流出的水与气流接触,例如气流或空气(未示出)。另外,也可以使用进一步的化学处理脱除碳离子,使其降到比实际采用汽提处理更低的水平。
在本发明另一个具体实施方案300中,如图4所示,有机兰金循环302与蒸汽兰金循环304相结合。在该具体实施方案中,有机兰金循环(ORC)涡轮机306接收有机蒸气308,使其膨胀进入发电机310中产生电流并产生导入第二流径16的有机扫流312。如上类似描述,CO2通过分离器20从含有二氧化碳的流体14中,例如废气,传递到有机扫流312中,产生高二氧化碳含量流体314。高二氧化碳含量流体314导入有机流体冷凝器316,在其中有机流体载体被冷凝为有机液体318(例如,在约0.03巴至约10巴之间的压力下和在约15℃至40℃之间的温度下),非冷凝CO2320被分离出去。
有机流体318通常通过泵322导入有机蒸气发生器324中,在其中加热有机流体318,并且有机流体318经历相转变成为有机蒸气308。有机蒸气308然后导入ORC涡轮机306。
在一个具体实施方案中,在有机蒸气发生器324中施加到有机流体318(例如,在约5巴至约50巴之间的压力下)的热量可以通过低压流体326(例如,在约0.5巴至约10巴之间的压力下)施加。低压蒸汽流326导入有机蒸气发生器324中并冷凝产生水流328(例如,具有在约70至约170℃之间的温度)。热量从低压气流326传递到有机液体318中,从而在两个相互连接的系统中分别产生有机蒸气308(例如,具有在约65℃至约165℃之间的温度)和水流328。
水流328通常经由泵330导入HRSG 332,在其中水转变为高温蒸汽流334(例如,具有在约20至约150巴之间的压力和在约300℃至700℃之间的温度)。高温蒸汽流334在气流涡轮机336中膨胀经由发电机338产生电力并产生低压蒸汽流326。由于适当的有机流体作为液体不含溶解的CO2,该具体实施方案不需要任何附加的水处理。
在本发明另一个具体实施方案400中包括如图5所示的气体涡轮系统403。空气401在压缩部分402中被压缩,然后与燃料404混合并在燃烧器406中燃烧。所产生的高温气体408在涡轮部分410中膨胀,以便经由发电机412产生电流并产生废气414。废气414导入HRSG 416中,在其中使用废气414中的热量在蒸汽循环或其它底循环(未示出)中产生额外的电力,并产生温度降低的废气418(例如,具有在约50℃至约100℃范围内的温度)。温度降低的废气418的第一部分420可任选反向循环以便与被引入到压缩部分402的空气401混合,以增加温度降低的废气418的总体CO2含量并提高系统400的提取效率。理想地,为提高二氧化碳提取系统的提取效率,温度降低的废气418的CO2含量应当在约8体积%至约15体积%范围内。为了获得所述水平的CO2,可以采用诸如废气再循环这样的技术。
温度降低的废气418的第二部分422导入二氧化碳分离系统426的第一流径424。扫流428经第二流径426导入。分离器20,例如膜,置于第一和第二流径424、426之间以分隔第一和第二流径424,426并促进二氧化碳在其间的输送(沿箭头路径)。低二氧化碳含量流体427从第一流径424中导出以便再循环或释放到大气中,高二氧化碳含量流体430导入二氧化碳分离单元432以分离和隔离CO2434。
在另一个具体实施方案中,如图6所示,废气414导入二氧化碳分离系统426的第一流径424,而不经过中间的HRSG。在二氧化碳分离系统426的特定具体实施方案中,分离器20适应于高温,例如超过500℃的温度。
在本发明另一个具体实施方案500中包括如图7所示的气体涡轮系统502。空气504在压缩部分506中被压缩,然后与燃料508混合并在燃烧器510中燃烧(例如,具有在约10至约60巴范围内的压力,通常在约15至约45巴之间)。所产生的高温气体512(例如,具有在约1000℃至1600℃范围内的温度)在涡轮部分514中膨胀经由发电机516产生电流并产生废气518。
燃烧器510至少部分被分离器20所限制。空气504和燃料508在燃烧器510中燃烧,产生CO2。由于燃烧器510内的高压和存在于与分离器20(在燃烧器510外部)相邻接的扫流520中的CO2的低分压,CO2通过分离器20进入扫流520从而产生高二氧化碳含量流体522,导入到二氧化碳分离单元524中以分离和隔离CO2 526。因此,废气518具有显著降低的CO2水平。
这里只说明和描述了本发明的某些特点,本领域技术人员可以进行许多调整和改变。因此,可以理解所附权利要求意欲覆盖落入本发明主旨范围内的所有调整和改变。
Claims (11)
1.一种二氧化碳分离系统(10),包括:
第一流径(12),用于经其引导含有二氧化碳的流体(14),其中所述流体(14)是废气;
第二流径(16),用于经其引导扫流(18),其中所述扫流(18)是可冷凝流体;
含有二氧化碳选择渗透性材料的分离器(20),用于分离所述第一和第二流径(12,16)并促进其间二氧化碳的输送;
与所述第二流径(16)流体连通的二氧化碳分离单元(22),用于分离扫流(18)中输送的二氧化碳(24);
接收冷凝扫流的余热回收蒸汽发生器(130),所述冷凝扫流经冷凝后,将输送的二氧化碳从扫流中分离出来;和
接收来自余热回收蒸汽发生器(130)的输出物并将所述扫流输出到所述第二流径的蒸汽涡轮机(102)。
2.根据权利要求1所述的二氧化碳分离系统(10),其中所述扫流(18)是蒸汽。
3.根据权利要求1所述的二氧化碳分离系统(10),其中所述扫流(18)是有机化合物。
4.根据权利要求3所述的二氧化碳分离系统,其中所述扫流选自致冷剂;醇;酮、酯(esthers)和醚;硅氧烷及其组合。
5.根据权利要求4所述的二氧化碳分离系统,其中所述扫流选自氟化烃和非氟化烃。
6.根据权利要求1所述的二氧化碳分离系统(10),其中所述分离器(20)包括选自微孔碳、微孔二氧化硅、微孔钛硅酸盐、微孔混合氧化物和沸石材料、复合膜、混合基质膜、促进传送膜、离子液膜和聚合离子液膜的材料。
7.根据权利要求1所述的二氧化碳分离系统,其中所述蒸汽涡轮机用于产生所述扫流和电流,其中所述扫流(18)是蒸汽。
8.根据权利要求3所述的二氧化碳分离系统,进一步包括有机兰金循环以产生所述扫流。
9.根据权利要求8所述的二氧化碳分离系统,进一步包括蒸汽冷凝器以将热量排出所述有机兰金循环。
10.根据权利要求1所述的二氧化碳分离系统,其中所述废气由工业过程中的至少一种产生。
11.根据权利要求1所述的二氧化碳分离系统,其中所述废气由气体涡轮机、熔炉、热氧化炉或金属加工系统中的至少一种产生。
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