CN101137732A - 基于填充聚合物分散体的树脂粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备再湿性层的填充树脂粘合剂，所述树脂粘合剂包括填料、保护性胶体和(共)聚合物，且如果需要还包括另外的添加剂和佐剂，在保护性胶体和填料粒子的分散体存在条件下完成由烯键式不饱和单体的所述(共)聚合物的聚合。

Description

基于填充聚合物分散体的树脂粘合剂
本发明涉及一种基于用保护胶体稳定的聚合物分散体的填充树脂粘合剂(gum adhesive)，其中在有机或无机填料颗粒的存在下聚合所述的聚合物分散体。
从DE19951803已知基于聚醋酸乙烯酯分散体的粘合剂且它用作树脂粘合剂。然而，该专利涉及的是由稳定的pVAc分散体组成的粘合剂，并包括基于非离子淀粉醚、聚乙烯醇和至少一种表面活性剂的保护性胶体。特别是，描述了在聚合期间聚乙烯醇的积极的效果。此外，也可以加入各种分散或溶解的添加剂。没有描述加入颜料或填料。
另外，从DE3323851已知，可利用基于聚合物水分散体的粘合剂用作保护性胶体，在淀粉醚存在下由乙烯基酯和其他的烯键式不饱和化合物制备所述聚合物水分散体。没有描述在颜料或填料存在下的聚合。描述了也可以在捏和机中处理的高粘性分散体。这些分散体用于生产可再分散的浆糊粉末。未描述作为可再润湿的树脂粘合剂的应用。
另外，从DE19959916已知一种能够用作家具制造的粘合剂或表面涂层剂的聚合物分散体。在这种情况下，它是具有特定的填料粒子与聚合物颗粒子的粒度比的填充聚合物分散体，其中在填料粒子的存在下聚合至少一种有机聚合物。该聚合物在另外的水可溶性聚合物特别是聚乙烯醇存在下聚合。实施例仅包括聚乙烯醇作为保护胶体。没有描述这些聚合物分散体作为可再润湿的树脂粘合剂的应用。
对于树脂粘合剂的要求主要是它们应该用可廉价获得的原材料制造，其中必须保持所要求的性能比如粘连性能、光泽、在再润湿之后的凝固时间。在树脂粘合剂领域，混合聚合物颗粒和填料是不利的，因为干燥的粘着层变得不均匀并失去所要求的光泽。此外，这些类型的粘合剂应该用满足食品法规要求的成分配制。而且，难以将包含颜料或填料的聚合物分散体转化为储藏稳定的形式。
因此，本发明的目的是提供具有树脂粘合剂所需性能比如抗粘连性、平滑度、良好加工性能、光泽度、再润湿之后的硬化时间、具成本效益并具有可稳定储藏的分散体形式的树脂粘合剂。
通过包括填充聚合物的水分散体的树脂粘合剂实现该目的，所述的填充聚合物分散体包括水、至少一种填料、至少一种基于烯烃不饱和单体的(共)聚合物，其中该(共)聚合物在作为保护性胶体的淀粉醚衍生物和/或纤维素醚衍生物存在下，在填料存在下聚合。
涂胶理解为是指用可与水反应的粘合剂涂敷载体材料。该载体通常是吸水性产品，特别是用纸或纸板制成的产品。例如它能用作邮票、信封、标签、粘合带等。所述树脂粘合剂以液态形式施加在载体材料上并立即干燥，从而失去其胶粘性。一经用水润湿，它再次变得发粘。该树脂粘合剂通常基于例如明胶蛋白或淀粉衍生物(糊精)。然而，基于完全合成的聚合物粘合剂同样是熟知的，例如基于聚乙烯醇或聚醋酸乙烯酯。
本发明的主题是用作树脂粘合剂的分散型粘合剂，其中在填料和保护性胶体的存在下制造所述聚合物。本发明另外的主题是在填料的存在下通过单体的自由基聚合而生产稳定的、水性的、填充分散型粘合剂的方法。
本发明的分散型粘合剂包括无机填料和/或有机填料，任选还包括不同填料的混合物。在本发明的上下文中，所有粒子大小为约0.05-约10μm，例如0.1-5μm或0.2-4μm的有机或无机填料是适当的填料。填料同样理解为是指任选的有色颜料，只要这些在水相中是不溶解的。
在本发明的上下文，术语“粒子大小”理解为是指常规的值“d50”，即在该值处50％的颗粒具有更小的直径且约50％的颗粒具有更大的直径。为确定该值，使用基于光衍射原则的测量技术。列出的粒子大小数据指用Malvern Instruments的MASTERSIZER 2000仪器进行测量的结果。
在本发明的上下文中，适当的填料是在该填充聚合物分散体制造过程中在主要反应条件下对于有机聚合物为惰性的无机材料。适当的无机材料的例子有硅酸铝，例如红柱石、硅线石、蓝晶石、富铝红柱石、叶蜡石或水铝英石。  基于硅酸铝钠或硅酸钙钠的化合物同样是适当的。  同样适当的有无机物，比如硅石、石英粉、硅胶、硫酸钡，金属氧化物比如氧化锌、二氧化钛，沸石，kaophyllite，白榴石，钾长石，黑云母，群岛状、环状的、纤维、叶状和网状硅酸盐，溶解性差的硫酸盐类，比如石膏粉、无水石膏或重晶石，钙矿石，比如滑石或白垩。在本发明的上下文中，可以单独使用提到的无机材料，即作为惟一类型的填料粒子。然而，同样可以使用提到的化合物的两种或多种的混合物。
而且，在本发明上下文中，可在固体颗粒有机填料的存在下进行聚合。适当的有机填料例如是聚醋酸乙烯酯和共聚物；聚苯乙烯和共聚物；基于乙烯、丙烯、丁烯的聚烯烃；聚丙烯腈；聚(甲基)丙烯酸酯的酯类、聚马来酸二烷基酯和它们的共聚物。
在本发明一个优选的实施方式中，该本发明的填充聚合物分散体包括无机填料比如白垩，作为无水石膏、半水合物或二水合物的石膏粉，石英粉，硅胶，硅石，二氧化钛，滑石或层状硅酸盐。
用于本发明上下文的填料可具有光滑、粗糙或有孔的表面；优选该填料具有粗糙或有孔表面。
本发明的一个特定实施方式使用填料，其中填料粒子为片状物形式。“片状物形式”理解为是指单个颗粒的长度和宽度的直径明显大于该颗粒的厚度。  例如，厚度：直径的比例应该最大为1∶3，特别优选最大1∶10。在本发明的分散型粘合剂中的填料的数量应该为1-40wt％，优选5-20wt％。
本发明填充聚合物分散体的其他基本成分是保护性胶体，在所述的保护性胶体以及填料存在下，聚合水不溶性的聚合物。该保护性胶体涉及淀粉醚和/或纤维素醚或它们例如通过氧化、酯化、醚化、降解改性的衍生物。例子是羟烷基醚淀粉、羟烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基醚淀粉、糊精或羟烷基糊精。它们能单独或以混合物使用。非离子的保护性胶体是特别适当的，其中淀粉衍生物是优选的。
羟烷基醚淀粉例如羟乙基醚淀粉、羟丙基醚淀粉和羟丁基醚淀粉是特别适合的非离子淀粉衍生物。通常，烷基包括2-8个，特别是2-4个碳原子。天然淀粉以及降解的淀粉，例如通过酸水解降解的淀粉，比如糊精，能够用作列举的淀粉衍生物的原料。可能选择多种不同的起始产品。  因此，实际上能使用所有的植物源淀粉，例如从玉米、小麦、马铃薯、木薯淀粉、水稻、西米和粟得到的那些。  所述OH基的取代程度对于该方法的成功与否不是关键性的，因此在许多情况下高达约二取代即足够，尽管能转化较高数量的OH基/单元糖。这些产品能商业获得，且本领域普通技术人员能根据它们的性能进行选择。
此外，在聚合期间，在所述分散体中也可以包含作为附加成分的0-20wt％的聚乙烯醇作为另外的保护性胶体。然而，根据本发明，优选保持低的该含量。不含聚乙烯醇的分散型粘合剂是特别优选的。同样，在随后工艺步骤中也不应该将聚乙烯醇加入到粘合剂中。
优选将非离子淀粉醚用作惟一的保护性胶体，即基于该分散型粘合剂含量为0.5-35wt％，优选3-30wt％，特别为7-30wt％。
根据本发明，该分散型粘合剂包括在填料存在下通过烯烃不饱和单体的聚合得到的(共)聚合物。此处，能通过不饱和单体的自由基聚合得到的不连续的水不溶性(共)聚合物是特别适当的，比如作为均聚物或共聚物的乙烯基酯聚合物，聚丙烯酸酯类或聚甲基丙烯酸酯类或共聚物。尽管不应该使用卤化单体，然而它们仍可包括各种的其他可共聚单体。
对于该共聚物，可考虑如下的单体作为所述自由基可聚合单体，即所述单体包括至少一种烯键式不饱和基团，例如乙烯；乙烯基芳族单体；比如苯乙烯，α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯；乙烯醇和C2-C18一元羧酸的酯类，比如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，正丁酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯；优选包括3-6个碳原子的α，β-单烯键式不饱和单羧酸和二羧酸与C1-C12烷醇的酯类，所述单羧酸和二羧酸比如特别为丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸和衣康酸，比如丙烯酸和甲基丙烯酸的甲基、乙基、正丁基、异丁基和2-乙基己基酯，马来酸二甲酯或马来酸二正丁基酯，或α，β-单烯键式不饱和羧酸的腈，比如丙烯腈。  任选可包含具有其他官能团的少量单体如环氧基、羟基、N-官能团，比如环氧基、羟基、N-羟甲基或至少两个非共轭的烯键式不饱和双键。
这样的烯烃不饱和单体的乙烯基酯优选是(共)聚合物。可通过乳液聚合或悬浮聚合制造该(共)聚合物。例如，它们是基于直链或支链C2-C12羧酸的乙烯基酯单体。可使用均聚物或共聚物。特别是，适当的共聚物可由醋酸乙烯酯和基于单体总量25-50wt％的至少一种富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的单酯或二酯组成，其中烷基可以是支链或无支链的并应该包括4-18个，特别是4-8个碳原子。优选的烷基选自例如丁基、乙基己基或辛基。
也可以使用上述共聚单体的三元共聚物。那么第三共聚单体的用量基于共聚单体总量高达10wt％，优选0.1-2wt％。
适当的乳液聚合方法例如在“Comprehensive Polymer Chemistry”，4,171-218或DE-OS 33 23 851中有记载。该聚合应该导致聚合物、填料和保护性胶体的填充聚合物分散体的固含量为45-70wt％，优选50-65wt％，特别为55-60wt％。特别是，可通过悬浮聚合或乳液聚合工艺制造聚醋酸乙烯酯，优选乳液聚合。这些具体的工艺条件对于本领域普通技术人员通常是熟知的。
取决于所需的聚合物颗粒性能和制造类型，在总的分散型粘合剂中聚合物的部分可为5-60wt％。在本发明一个优选的实施方式中，该部分为约10-约35wt％。
在本发明一个另外的实施方式中，该分散体包括基于分散型粘合剂总量高达约20wt％的添加剂。举例说明的添加剂包括稳定剂、消泡剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜料分散剂、润湿剂、pH调节剂、增塑剂等。为满足特殊要求，也可以加入助剂例如染料、有香气物质、杀生物剂等。
例如，本发明的树脂粘合剂可另外包括基于分散型粘合剂总量高达10，特别是1-5wt％的至少一种吸湿性材料作为添加剂。这类材料被理解为是在正常情况下在储藏时从空气中吸收湿气以获得某种平衡的一种材料。它们优选是有机物质比如糖、甘油或聚乙二醇。
此外，该本发明的树脂粘合剂可另外包括基于分散型粘合剂总量0.01-10wt％的至少一种表面活性物质作为添加剂。这些物质理解为是能降低水的界面张力的那些物质，比如消泡剂、表面活性剂、润湿剂。它们通常包括亲水基和疏水基，特别是亲油基。在聚合之前可加入一部分界面活性物质。它们提供润湿、避免发泡以及稳定聚合物和填料的本身是水不溶解的部分。可包含阴离子、非离子或两性表面活性剂或它们两种或多种的混合物。
示例性的适当阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，烷基、烷芳基醚硫酸盐，比如烷基酚醚硫酸盐，脂肪醇、脂肪醇醚磺酸盐，特别是烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、氨基乙磺酸盐(taurides)，任选能被乙氧基化的磺基丁二酸酯和半酯，羧酸例如脂肪酸的碱金属和铵盐，磷酸的偏酯和它们的碱金属和铵盐。
示例性的两性表面活性剂有长链的取代氨基酸，比如N-烷基-二(氨乙基)甘氨酸或N-烷基-2-丙氨酸盐，甜菜碱，比如N-(3-酰胺基丙基)-N，N-二甲基铵盐或烷基咪唑鎓甜菜碱。
示例性的非离子型表面活性剂有烷基聚乙二醇醚，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，脂肪醇EO/PO-加合物和烷基酚EO/PO加合物，环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物，优选具有约8-约50个EO或PO单元的那些，烷基胺的加成产物，脂肪族酸和树脂酸，平均包括具有8-约24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基以及低聚苷基的烷基聚苷，天然产物和它们的衍生物，比如卵磷脂、羊毛脂或肌氨酸，包括极性基团的链状有机(聚)硅氧烷，特别是含有具有高达10个碳原子以及具有高达约50个EO或PO基团的烷氧基的那些。
在本发明的一个优选实施方式中，本发明的聚合物分散体包括如下物质作为非离子型表面活性剂，例如壬基苯酚乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、C12/14脂肪醇乙氧基化物、油烯基十六烷基乙氧基化物、C16/18脂肪醇乙氧基化物、十六烷基硬脂酰乙氧基化物、乙氧基化的甘油三酸酯、单月桂酸山梨醇酐酯、单油酸山梨醇酐酯、山梨聚糖30EO单油酸酯、山梨聚糖30EO单硬脂酸或其两种或多种的混合物。
在本发明一个优选的实施方式中，该填充聚合物分散体包括至少一种例如分子量小于600的阴离子的或非离子型表面活性剂。
本发明的聚合物分散体能包括基于分散型粘合剂总量0.1-约10wt％，例如0.2-5.0wt％，特别是0.5-4.0wt％的界面活性物质。
任选可含有增塑剂作为另外的添加剂，例如酯类，比如松香酸酯类，己二酸酯，壬二酸酯类，苯甲酸酯类，丁酸酯类，乙酸酯类，高级脂肪酸的酯类，具有OH基的脂肪酸或环氧脂肪酸的酯类，脂肪酸酯和脂类，羟基乙酸酯类，磷酸酯，苯二甲酸酯，丙酸酯类，癸二酸酯类，磺酸酯，硫代丁酸酸酯，偏苯三酸酯类，柠檬酸酯类，聚乙二醇或者聚丙二醇二烷基醚，比如二甘醇或一缩二丙二醇的二甲基或者二乙醚，甘油三乙酸酯及其两种或多种的混合物。该双官能脂族二羧酸的不对称酯类是特别适合的。
本发明的分散型粘合剂能包括高达2wt％，优选高达1wt％的紫外线稳定剂作为添加剂。受阻胺光稳定剂(HALS)特别适合作为紫外线稳定剂。
在本发明的上下文中，通过乳液聚合制造该填充聚合物分散体。在该方法中，首先在水中生产该填料粒子的分散体。
例如，首先制造表面活性剂/乳化剂的水溶液。然后，将一种或多种淀粉醚和/或纤维素醚或它们的衍生物加入到该溶液中。然后使该溶液或分散体均质化，任选也通过加热辅助。
在该实施方式上下文中，下一个工艺步骤包括该填料粒子的分散。为此，该填料粒子分散在上述的溶液中，搅拌分散体直到实现填料附聚物可能的最好分布。该分散体能利用高速搅拌器比如溶解装置进行。温度、搅拌速度或加入的表面活性剂任选能影响该附聚物的分散。通过测量粒度分布检测(是否)完全分散。然而，在本发明方法的范围内，可以使用任何其他方法将填料粒子可能的附聚物破碎为初级粒子。这些例如包括通过超声或电动力学的方法分散该附聚物。
一旦填料粒子被充分分散，则可进行乳液聚合。例如加入部分单体，并在加入一部分引发剂之后，通过加热引发聚合。在控制反应温度的同时，然后滴加入剩余单体和引发剂混合物。
所有在填料存在下能够引发自由基水性乳液聚合的聚合引发剂均是用于优选的自由基水性乳液聚合的适当聚合引发剂。它们可以是有机和无机的引发剂，例如有机过氧化物，比如叔丁基氢过氧化物，枯基氢过氧化物，丁基或二枯基过氧化异丙苯，过氧化苯甲酰；无机过氧化物，比如过二硫酸钠盐或过二硫酸钾盐，过二硫酸，过氧化氢，过碳酸钠或过碳酸钾；偶氮化合物，比如重氮双异丁腈或偶氮双(脒基丙基)二盐酸化物。氧化还原引发剂也是适当的，即由氧化和还原剂组成的体系，例如过硫酸盐/偏硫酸氢盐，过硫酸盐/硫代硫酸盐或有机过氧化物/硫代硫酸盐。
在本发明一个优选实施方式的上下文中，过氧化氢、过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵用作水溶性的聚合引发剂。通常，基于填充聚合物分散体，聚合引发剂的加入量为0.05-2.0wt％。
在一个实施方式中，为实现完全反应并减少剩余单体含量，可在反应结束时加入另外一种或也可以任选是不同的引发剂并在较高温度下进行后反应。
可将另外的添加剂在冷却以前或趁热加入到这样制造的填充聚合物分散体中。可选择这些(添加剂)以影响最终的树脂粘合剂的具体特性。
从所述制造过程得到能够用作树脂粘合剂的储藏稳定的分散体。根据ISO2555，Brookfield RVT，心轴4，在25℃下测定的本发明的分散型粘合剂粘度应低于15000mPas，特别为2000-7500mPas。该分散体应具有8周时间的储藏稳定性，即不应发现沉淀分填料粒子。
本发明的树脂粘合剂的特征在于当施加在基材上时能快速干燥。意想不到的是，它产生了光滑的薄膜。该薄膜具有良好的抗粘连性并甚至在润湿之后大于160℃的烘干温度下以及随后强化结合中显示出迅速的活化性。
本发明的树脂分散型粘合剂具有适当的粘度，并从而具有良好的加工性能。对于所述涂覆基材的进一步加工处理，当通过润湿快速活化密封包封时，施加的粘结层在包封机中证明具有良好的使用可靠性。其余性能不减弱。具有40μm厚粘合膜的试验纸的平面度良好。
现在在实施例中详细描述本发明。
确定如下所述性能：
根据ISO2555，在以下条件下由Brookfield测定粘度。
RVT，心轴4，20rpm，25℃。
-按照DIN 53189方法C，在105℃下3小时之后通过称重确定固含量。
-将40μm厚的薄膜施加到信纸上，并在室温下干燥。然后将在室温下干燥的粘合膜在150-200℃的温度下处理10秒。
用潮湿的海绵润湿粘合膜确定湿润性，并目视测定润湿特性。
-利用涂布刀以40μm厚的薄膜涂覆信纸并在室温下干燥24小时，以确定初始的粘着性。涂覆和未涂覆的纸片以交替方式排列堆叠。得到的堆由15个涂覆和15个未涂覆的纸张组成，并在上方和下面用纸板覆盖。该堆在40℃、70％相对湿度以及在1千克重量下存放。在48小时之后除去重量，确定粘着性，即是否有纸片彼此粘附。
当没有观察到粘着时，样品再次在增加5％湿度的空气中存放另外48小时。继续该方法直到观察到粘着。
用刮刀片通过在纸上在机器方向上施加40μm厚的粘合膜然后干燥24小时确定光泽度。然后相对于标准样品测定光泽度。
实施例：
    材料     实施例I     实施例II     实施例III     实施例IV
    1.去离子水     22.2     24.0     24.0     24.0
    2.磷酸三钠     0.05 - - -
    2.碳酸氢钠 -     0.05     0.05     0.05
    3.AVEDEX 36 LAC 14     22.0 - - -
    3.Solfarex A 55 -     12.0     12.0     12.0
    4.Disponil AES72     1.0     2.5     2.5     2.5
    4.Arkopal N 100 -     2.0     2.0     2.0
    5.Foamaster 223     0.05     0.05     0.05     0.05
    6.Omyacarb 2 GU     10.0     10.0     10.0 -
    6.Calcipore HM     10.0     10.0     10.0     10.0
    7.醋酸乙烯酯单体     19.0     19.0     19.0     19.0
    8.过氧化氢     0.9 - - -
    8.过硫酸钾 -     0.15     0.15     0.15
    9.硫代硫酸钠     0.2 - - -
    10.去离子水     3.5     4.25     4.25     4.25
    11.过硫酸铵     0.25     0.1 -     0.1
    11.叔丁基氢过氧化物 - -     0.1 -
    12.去离子水     0.15     0.3     0.3     0.3
    13.Foamaster 223     0.05     0.05     0.05     0.05
    14.抗坏血酸     0.2     0.05     0.05     0.05
    15.去离子水     1.25     0.3     0.3     0.3
    16.氢氧化钠50％     0.2 - - -
    17.AVEDEX 48 MC14     4.25 - - -
    18.AVEDEX 36 LAC14     4.25     17.75     17.75     17.75
    19.聚乙二醇200     0.8     0.75     0.75     0.75
    19.三乙酸甘油酯 -     2.5     2.5     2.5
    20.糖     3.5     3.5     3.5     3.5
    21.Foamaster 223     0.2     0.25     0.25     0.25
Avedex 36 LAC14    糊精
Avedex 48 MC 14糊精
Solfarex A 55糊精羟基醚
Disponil AES 72  基于芳基/烷基乙二醇聚醚硫酸酯的表面活性剂
Arkopal N 100    基于乙氧基化酚的表面活性剂
Foamaster 223基于硅树脂反应产物的消泡剂
Omyacarb 2 GU  白垩(d502.5μm)
Calcipore HM白垩(d500.65μm)
溶液1：
将组分1、4和5置于混合容器中并混合，按份将组分2和组分3加入到冷的溶液中并均质化。缓慢搅拌下将组分6加入该混合物中使得达到足够的分散且不沉淀析出填料。
然后均质化该混合物，并在大约80℃下搅拌一小时。
溶液2：
在冷却缓慢搅拌下将组分8和任选组分9加入水中。(组分10).
溶液3：
混合组分13到15。
聚合：
将溶液1加入到预热的反应器中并加热。在72-82℃下然后计量加入大约10％的组分7(烯烃单体)以及10％的溶液2(各自基于总量)。一旦聚合反应启动，缓慢计量加入其余量的单体，同时也计量加入溶液2。反应温度保持在75和80℃之间。
在已经加入单体和溶液2之后，继续搅拌直到超过温度极大值。然后在低于85℃的温度下缓慢加入组分11和12的混合物。在约10分钟之后，在15分钟时间内计量加入溶液3，使反应温度再次增加到约90℃。该混合物在该温度下保持30分钟。
然后将溶液冷却到约60℃，从而结束聚合反应。
分散型粘合剂：
将组分16、17、18(如存在)顺序缓慢加入到仍温热的反应溶液中并搅拌30分钟。然后在搅拌加入下19、20和21均质化并冷却至温度<30℃。
    实施例I     实施例II     实施例III     实施例IV
    固体     64.79％     67.1％     65.8％     67.0％
    pH     5.7     6.3     6.4     6.3
    粘度(mPas)     3750     11500     10000     10500
在施加在纸上并干燥之后，该粘合剂显示出光滑和平整的表面。在再润湿时湿润性良好。
进行粘连试验。直到湿度为75％没有观察到粘着。
即使在低粘度情况下，该分散体在室温下贮藏8周以上也没有出现任何填料粒子沉淀。

Claims (8)

1.一种包括填充聚合物水分散体的树脂粘合剂，所述的填充聚合物分散体包括水、至少一种填料、至少一种基于烯键式不饱和单体的(共)聚合物，其中在存在淀粉醚衍生物和/或纤维素醚衍生物作为保护性胶体和在存在填料的条件下聚合该(共)聚合物。
2.权利要求1所述的树脂粘合剂，其中所述聚合物分散体不含聚乙烯醇。
3.权利要求1或2之一所述的树脂粘合剂，其中所述保护性胶体是非离子的淀粉衍生物，特别是羟烷基淀粉或羟烷基糊精。
4.权利要求1-3之一所述的树脂粘合剂，其中所述(共)聚合物是水不溶性的PVAc均聚物或共聚物。
5.权利要求1-4之一所述的树脂粘合剂，其中所述填料是粒子大小为0.1-5μm的片状形式的无机填料。
6.权利要求1所述的树脂粘合剂，包括含量为1wt％-40wt％的填料和含量为3wt％-30wt％的淀粉醚和/或纤维素醚衍生物。
7.填充聚合物分散体作为树脂粘合剂在纸张涂层中的用途，其中所述的树脂粘合剂包括水、至少一种填料、至少一种(共)聚合物以及任选的其他添加剂，其中在存在淀粉醚衍生物和/或纤维素醚衍生物作为保护性胶体和在存在填料的条件下通过自由基聚合得到该聚合物。
8.一种生产权利要求1-6之一所述的水性树脂粘合剂的方法，其中在淀粉醚衍生物和/或纤维素醚衍生物存在下，将至少一种填料转变为水分散体，将单体和引发剂加入其中并进行聚合，并可在聚合之前或在聚合之后加入其他添加剂和材料。
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