CN101130478B - 一种高纯度2,6-二异丙基萘的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高纯度2，6-二异丙基萘的制备方法，其特征在于以萘和丙烯为原料，在反应器中加入萘和催化剂，密封，再将丙烯和氮气的混合气体通入反应器进行合成反应，生成异丙基萘混合物，再在搅拌反应器内进行重排反应，得到重排反应物经减压精馏，得到二异丙基萘混合物，经减压蒸馏，结晶等过程，得到纯度为80～90％的2，6-二异丙基萘，重结晶，经洗涤，真空干燥得到纯度为99.0～99.5％的2，6-二异丙基萘产品，产品具有纯度高、收率高的优点及效果。

Description

一种高纯度2,6-二异丙基萘的制备方法
技术领域
本发明涉及一种高纯度2，6-二异丙基萘的制备方法，属化工领域。
背景技术
2，6-二异丙基萘(2，6-DIPN)是一种重要的基本有机化工原料。2，6-DIPN经氧化后生成的2，6-萘二甲酸(2，6-NDCA)与乙二醇酯化，缩聚制得的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种高性能的聚酯材料。与目前常用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比较，PEN具有更加优良的阻气性、热稳定性、化学稳定性以及机械力学性能，合成二异丙基萘一般以萘和丙烯或异丙醇为原料，催化剂通常有H2SO4、HF等，这类催化剂容易对环境造成污染，因此，目前很多科研机构在竞相开发2，6-DIPN的环境友好催化剂。对固体酸，特别是沸石分子筛催化剂的研究十分活跃，相关报道也很多，但用作萘烷基化催化剂稳定性差，容易失活，由于分子筛催化剂和固体酸催化剂目前尚处在研究阶段，仍存在高温不稳定、寿命短等缺点，无法采用固定床反应器来合成产品。萘环上有8个H可被取代，萘和丙烯反应的产物是单异丙基萘(MIPN)、二异丙基萘(DIPN)、三异丙基萘及多异丙基萘(PIPN)的混合物，仅二异丙基萘就有10种同分异构体，组成复杂，分离困难。但分离产物2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物，由于熔点差别比较大69℃和-3℃，可以采用结晶的方法进行分离，可作为生产PEN的原料。目前随着PEN的应用日趋成熟，用量逐渐加大，带动2，6-DIPN的需求急剧上升。因此本方法可以解决2，6-DIPN的合成与分离困难，分离产品具有收率高、纯度高等优点，促进了PEN的应用发展。
发明内容
本发明的目的正是为了克服上述已有技术的缺点与不足，而提供一种产率高，高纯度的2，6-二异丙基萘的制备方法，从而为聚酯生产提供优良的原料。
本发明的目的是通过下列技术方案实现的：
一种高纯度2，6-二异丙基萘的制备方法，其特征在于它按下述步骤进行：
(a)以萘和丙烯为原料，两者配比为萘与丙烯的摩尔比为1∶1.5～3.0，先在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘和萘重量1～10％催化剂，密封，再将丙烯和氮气两者的体积比为3～9∶7～1配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度50～100℃，反应时间2～5小时，生成异丙基萘混合物，
(b)再将(a)项得到的异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入萘重量1～10％的催化剂，反应温度200～300℃，反应时间1～4小时，反应压力0.5～1.5MPa，生成重排反应物经减压精馏，得到主要为2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘的混合物，
(c)再将(b)项得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用溶剂在40～0℃温度下进行结晶，时间20～36小时，得到纯度为80～90％的2，6-二异丙基萘，
(d)最后将(c)项的纯度为80～90％的2，6-二异丙基萘加入结晶器中进行重结晶，结晶温度0～-10℃，再将重结晶产品用溶剂进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.0～99.5％的2，6-二异丙基萘产品。
所述催化剂为AlCl3或H2SO4；所述催化剂也可以是HZSM-5、Hβ、HM、HY或负载AlCl3、硫酸或固体磷酸，在直立圆筒鼓泡反应温度为160～220℃，反应时间3-7小时；所述的溶剂为乙醇、甲醇、丙醇或异丙醇。
本发明以萘和丙烯为原料，萘的纯度为99％，丙烯纯度为99％，在直立圆筒鼓泡塔反应器中在催化剂作用下进行烷基化反应，生成异丙基萘混合物，如单异丙基萘(MIPN)、二异丙基萘(DIPN)、三异丙基萘及多异丙基萘(PIPN)的混合物，鼓泡塔反应器为常用的化工设备，内有加热蛇管，塔顶有进料口、排气口和温度计孔，荼与丙烯的摩尔比为1∶1.5～3.0，丙烯和氮气的重量与体积比为3～9∶7～1，反应温度50～100℃，反应时间2～5小时，生成异丙基萘混合物，丙烯与氮气混合物从塔底部筛板通入，催化剂为AlCl3或H2SO4，催化剂也以HZSM-5、Hβ、HM、HY或负载AlCl3、硫酸或固体磷酸，可以用于反应的催化剂。在直立圆筒鼓泡反应温度为160～220℃，反应时间3～7小时，生成异丙基萘混合物进行重排反应，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物，重排反应可提高和2，7-二异丙基萘2，6-二异丙基萘的含量，经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物，由于两者熔点差别比较大69℃和-3℃，所以采用结晶的方法进行分离，提高2，6-二异丙基萘的纯度达80～90％，再经过重结晶、洗涤，真空干燥得到纯度为99.0～99.5％ 2，6-二异丙基萘产品。
由于采取上述技术方案使本发明技术与已有技术相比具有如下优点及效果：
(a)选用的催化剂，可使制备方法更加简化，而且提高了萘的转化率和二异丙基萘产率，
(b)重排反应提高了二异丙基萘在异构体混合物的浓度，
(c)产品纯度高、收率高。
具体实施方式
实施例1
在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘12818g和AlCl3 128.2g，密封，再将13L的丙烯6420g与30L氮气配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度50℃，反应时间5小时，生成异丙基萘混合物，再将异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入128.2g AlCl3，反应温度200℃，反应时间4小时，反应压力1.5MPa，得到重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用乙醇在40℃温度下进行结晶，时间36小时，得到纯度为80％的2，6-二异丙基萘，加入结晶器中进行重结晶，结晶温度0℃，再将重结晶产品用乙醇进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.0％的2，6-二异丙基萘产品。
实施例2
在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘12818g和H2SO4 640.9g，密封，再将16L的丙烯8416g与64L氮气配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度70℃，反应时间3小时，生成异丙基萘混合物，再将异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入H2SO4 640.9g，反应温度250℃，反应时间2.5小时，反应压力1.0MPa，得到重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用乙醇在25℃温度下进行结晶，时间25小时，得到纯度为85％的2，6-二异丙基萘，加入结晶器中进行重结晶，结晶温度-5℃，再将重结晶产品用甲醇进行洗涤，蒸真空干燥得到纯度为99.2％的2，6-二异丙基萘产品。
实施例3
在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘12818g和H2SO4 1281.8g，密封，再将25L的丙烯12624g与2.8L氮气配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度100℃，反应时间2小时，生成异丙基萘混合物，再将异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入H2SO4 1281.8g，反应温度300℃，反应时间1小时，反应压力0.5MPa，得到重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用丙醇在0℃温度下进行结晶，时间20小时，得到纯度为90％的2，6-二异丙基萘，加入结晶器中进行重结晶，结晶温度-10℃，再将重结晶产品用丙醇进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.5％的2，6-二异丙基萘产品。
实施例4
在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘12818g和HZSM-5 128.2g，密封，再将13L的丙烯6420g与30L氮气配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度160℃，反应时间7小时，生成异丙基萘混合物，再将异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入128.2g HZSM-5，反应温度200℃，反应时间4小时，反应压力1.5MPa，得到重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用乙醇在40℃温度下进行结晶，时间36小时，得到纯度为82.5％的2，6-二异丙基萘，加入结晶器中进行重结晶，结晶温度0℃，再将重结晶产品用乙醇进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.3％的2，6-二异丙基萘产品。
实施例5
在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘12818g和负载H2SO4 384.54g，密封，再将16L的丙烯8416g与16L氮气配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度200℃，反应时间5小时，生成异丙基萘混合物，再将异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入负载H2SO4897.26g，反应温度250℃，反应时间2.5小时，反应压力1.0MPa，得到重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用甲醇在25℃温度下进行结晶，时间25小时，得到纯度为87.5％的2，6-二异丙基萘，加入结晶器中进行重结晶，结晶温度-5℃，再将重结晶产品用甲醇进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.40％的2，6-二异丙基萘产品。
实施例6
在直立圆筒鼓泡塔反应器中加入萘12818g和固体磷酸640.9g，密封，再将16L的丙烯8416g与16L氮气配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温220℃，反应时间3小时，生成异丙基萘混合物，再将异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入固体磷酸640.9g，反应温度250℃，反应时间2.5小时，反应压力1.0MPa，得到重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用乙醇在25℃温度下进行结晶，时间25小时，得到纯度为86.0％的2，6-二异丙基萘，加入结晶器中进行重结晶，结晶温度-5℃，再将重结晶产品用甲醇进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.45％的2，6-二异丙基萘产品。

Claims (4)

1.一种高纯度2，6-二异丙基萘的制备方法，其特征在于它按下述步骤进行：
(a)以萘和丙烯为原料，两者配比为萘与丙烯的摩尔比为1∶1.5～3.0，在直立气液鼓泡塔反应器中加入萘和萘重量1～10％催化剂，密封，再将丙烯和氮气两者的体积比为3～9∶7～1配制的混合气体通入反应器进行合成反应，反应温度50～100℃，反应时间2～7小时，生成异丙基萘混合物，
(b)再将(a)项得到的异丙基萘混合物加入搅拌反应器内进行重排反应，再加入萘重量1～10％的催化剂，反应温度200～300℃，反应时间1～4小时，反应压力0.5～1.5MPa，生成重排反应物经减压精馏，得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物，
(c)再将(b)项得到2，6-二异丙基萘和2，7-二异丙基萘混合物用溶剂在40～0℃温度下进行结晶，时间20～36小时，得到纯度为80～90％的2，6-二异丙基萘，
(d)最后将(c)项的纯度为80～90％的2，6-二异丙基萘加入结晶器中进行重结晶，结晶温度0～-10℃，再将重结晶产品用溶剂进行洗涤，真空干燥得到纯度为99.0～99.5％的2，6-二异丙基萘产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂为AlCl3或H2SO4。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂为AlCl3或H2SO4，也可以是HZSM-5、Hβ、HM、HY或负载AlCl3、硫酸或固体磷酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的溶剂为乙醇、甲醇、丙醇或异丙醇。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102371174B (zh) * 2010-08-12 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种二苯胺烷基化催化剂及制备方法
CN103664494B (zh) * 2012-09-05 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 萘和丙烯液相烷基化的方法
CN106608810A (zh) * 2015-10-21 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 2,6-二异丙基萘的精制方法
CN106608809A (zh) * 2015-10-21 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 2,6-二异丙基萘的分离提纯方法
CN106831295B (zh) * 2015-12-03 2020-08-07 中国石油化工股份有限公司 2,6-二异丙基萘的生产方法
CN107840775B (zh) * 2016-09-19 2020-12-01 中国石油化工股份有限公司 2,6-二异丙基萘的提纯方法
CN110172017A (zh) * 2019-05-28 2019-08-27 北京石油化工学院 一种以萘为原料制备高纯度萘二甲酸的方法
CN117185889B (zh) * 2023-08-25 2024-02-06 涉县津东经贸有限责任公司 一种工业化生产的二异丙基萘的制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5003120A (en) * 1988-10-05 1991-03-26 Catalytica, Inc. Process for selective manufacture of 2,6-diisopropylnaphthalenes with equilibration reactor
CN1269263A (zh) * 1999-04-02 2000-10-11 武汉冶金科技大学 煤焦油萘择形异丙基化反应分子筛催化剂改性制备方法
CN1793088A (zh) * 2005-12-19 2006-06-28 鞍山科技大学 精萘临氢异丙基化制备2,6－二异丙基萘的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5003120A (en) * 1988-10-05 1991-03-26 Catalytica, Inc. Process for selective manufacture of 2,6-diisopropylnaphthalenes with equilibration reactor
CN1269263A (zh) * 1999-04-02 2000-10-11 武汉冶金科技大学 煤焦油萘择形异丙基化反应分子筛催化剂改性制备方法
CN1793088A (zh) * 2005-12-19 2006-06-28 鞍山科技大学 精萘临氢异丙基化制备2,6－二异丙基萘的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张春虹.择形催化合成2 6-二异丙基萘的研究.《中国优秀博硕士学文论文全文数据库 工程科技I辑》.2006
张春虹.择形催化合成2,6-二异丙基萘的研究.《中国优秀博硕士学文论文全文数据库 工程科技I辑》.2006, *
李文艳.2 6-二异丙基萘分离精制方法的研究.《中国优秀博硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》.2005
李文艳.2,6-二异丙基萘分离精制方法的研究.《中国优秀博硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》.2005, *

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