CN101128749A - 光致变色眼内透镜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及眼内透镜,其包含至少一种药学上可接受的光致变色聚合物,该光致变色聚合物使得所述眼内透镜能够在暴露于光线中时全部地或者部分地可逆地改变颜色。
Description
技术领域
本发明涉及亲水或疏水的软式或硬式囊眼内透镜,其至少部分由具有光致变色单体单元的共聚物构成,以使得在暴露于光线(如紫外线)中时该植入物或者其一部分可逆地改变颜色。
背景技术
晶状体是位于虹膜后部的被称作囊袋的袋中所容纳的透镜。白内障是晶状体的一种浑浊化。
已知的白内障手术是切开被称作囊袋前囊的前壁的大部分并从中取出晶状体。随后在囊袋中用眼内透镜代替取出的晶状体。
所述眼内透镜可呈现为所谓“硬式”的植入物或者所谓“软式”的植入物的形式。
所谓“软式”的植入物与硬式植入物相比所具有的优点是更易于在囊袋中固定和稳定。
软式植入物通常由形成透镜的中心光学部分和位于该光学元件周围的包括一个或多个接触件的接触(haptique)部分构成。这些接触件可以是环状的、扁平的或者是柄状的。
已经设想使用着色的材料以用于生产眼内透镜并且旨在治疗视觉的某些暂时或永久障碍。
这些障碍尤其由H.R TAYLOR等描述(Department ofOpthalmology,Royal and Victorian Hospital Melbourne),其揭示了在翼状胬肉和滴状角膜病变中视网膜暴露于强蓝色光(波长450-500nm)中的影响。
着色的眼内透镜会导致吸收某些波长范围,尤其是紫外线(以下称作UV)和蓝光。
这些着色的眼内透镜例如描述于由IOLTECHNOLOGIE-PRODUCTION公司于2002年12月6日提交的法国专利申请n°0215454中。
专利申请EP-A-589809描述了眼内透镜,该眼内透镜的着色是通过使用透光助剂(即与人眼的内部介质生物相容的着色剂)来实现的。
专利US-A-5662707描述了眼内透镜,该眼内透镜的着色是通过使用在形成生产眼内透镜所用的聚合物时引入的可聚合粉末来进行的。
不过,这些眼内透镜所具有的缺点是当亮度低时会降低视觉。因而,从光亮区域转入到黑暗区域时会给眼内透镜的佩带者带来障碍。
发明内容
本发明人旨在提出可以保护视网膜免受光线[尤其是蓝光(波长450-500nm)和UV(波长200-380nm)]侵害同时避免已知透镜缺点的眼内透镜。
这类透镜还应当是药学上可接受的,也就是说是由生物体可接受的材料构成,并且不会析出(relargant)对组织有毒或有侵害性的化合物。
因而,本发明在于一种眼内透镜,其特征在于该眼内透镜包含至少一种药学上可接受的光致变色聚合物,该光致变色聚合物使得所述眼内透镜能够在暴露于光线中时全部地或者部分地可逆地改变颜色。
图1示出了作为本发明优选使用的光致变色聚合物的甲基丙烯酸类光致变色单体的吸收光谱。
光致变色化合物是以在暴露于光线(尤其是紫外线)中时改变颜色而著称的材料。
本发明人优先考虑在暴露于光线(尤其是紫外线)中时可逆地改变颜色的光致变色化合物。
这些化合物因此而为人所知并且被用在很多应用中,尤其被用在光学领域中,在该光学领域中,这些化合物被用于使眼镜镜片变成褐色或者改变隐形眼镜的颜色。
本发明的眼内透镜可包含光学部分和由一个或多个元件构成的接触部分,该光学部分至少包含药学上可接受的光致变色聚合物,以使该眼内透镜或者至少其光学部分可以可逆地改变颜色。
所述聚合物通常包含至少一种光致变色单体和至少一种非光致变色的其它单体。
该光致变色单体尤其可以是螺-吲哚啉-螺烷、螺苯并噻唑-苯并吡喃、螺吲哚啉-苯并噻喃、螺-吲哚啉-嗪或萘并吡喃类型的单体。
POLYMEREXPERT公司于2004年5月24日申请的法国专利申请n°0405516描述了特别适合用于生产本发明的眼内透镜的光致变色单体。
这涉及到下式(I)的可聚合的取代的3,3-二芳基-3H-萘并[2,1-b]吡喃类型的化合物:
其中
-R1、R2和R3为如下:
·要么,它们中的至少一个基团包含与单体可(共)聚合的二价基团,其它基团R1、R2和R3选自氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基、C1-C15烷氧基、异氰酸酯基、带有羧酸或硅烷的基团,
·要么,它们中的至少两个基团包含至少一个与单体可(共)聚合的一价基团,第三个基团,如果存在这种情况的话,选自氢、卤素和C1-C15烷基,
-R4-R8和R4′-R8′是相同或者不同的,独立地表示氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基、C1-C15烷氧基,
-R9表示氢、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基。
式(I)化合物的特殊性在于在环烷基团上离吡喃环最远的苯核上具有取代基,该取代基使得这些化合物能够参与到与单体的链式或者分步(共)聚合反应中。这有可能通过以下的事实得以实现:基团R1、R2和R3如下:至少之一是与单体可(共)聚合的二价基团或者这些基团中的至少两个基团包含与单体可(共)聚合的一价基团。
在可聚合基团为二价基团的情况下,在材料中引入然后锚定(ancrage)光致变色单体是通过(阴离子、阳离子、自由基、开环、易位)链式聚合反应来进行的。相对于链式聚合历程为惰性的其它基团R1、R2和R3可选自烷基、氢、卤素、羟基、烷氧基、胺、羧酸、异氰酸酯、硅烷,其不可与二价可聚合基团反应。后验地(a posteriori),它们对于通过缩聚或聚加成的后交联或者对于新接枝反应来说可能是被活化的。
在可聚合基团是一价基团的情况下,光致变色聚合物的合成是通过二官能单体或低聚物(即带有至少两个一价取代基)之间的分步聚合反应来进行的。由此通过缩聚或聚加成尤其形成聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺或者聚硅氧烷。保持惰性的基团相对于分步聚合历程来说应当是非反应性的,并且选自氢、烷基或者卤素。
在环状酐和伯胺二价基团的特定情况下,该聚合反应依据分步历程;光致变色单体的锚定通过式(I)的光致变色单体与二官能单体或低聚物的缩聚或聚加成反应来进行,其中该式(I)的光致变色单体的取代基R1、R2和R3中的至少一个取代基带有至少一个酐或伯胺基团。
在式(I)中,基团R4-R8和R4′-R8′有利地独立地选自氢、甲基、甲氧基和氟并且R9有利地是氢。
取决于由环烷环携带的可聚合官能团的性质,式(I)的光致变色单体可被牵涉到链式聚合反应或者分步聚合反应中。
更具体地,式(I)单体在下述情况下可被牵涉到链式聚合反应中:当其为可共聚二价单体的形式时,或者当其为可共聚四价单体的形式时,其因而可充当交联剂。
式(I)单体作为可共聚二价单体的情况的实例是以下的实例,在该实例中,基团R1、R2和R3之一包含乙烯基官能团、环氧基团、(甲基)丙烯酰氧基基团、伯氨基基团、酐,并且其它两个基团选自氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基、C1-C15烷氧基。
式(I)单体作为可共聚四价单体的情况的实例是以下的实例,在该实例中,基团R1、R2和R3中的两个基团包含乙烯基官能团、环氧、甲基(丙烯酰氧基)基团、伯氨基、酐,并且第三个基团是氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基。
在以上的两种情况下,基团R1、R2和R3中的一个或两个基团有利地选自-(CnH2n)-OC(=O)CH=CH2、-(CnH2n)-OC(=O)C(CH3)=CH2、-(CnH2n)-O-(CH)n′-CH=CH2、-(CnH2n)-O-CH=CH2,并且其它基团R1、R2和R3是H、(CnH2n)-CH3、-(CnH2n)-OH,n和n′为0-15。
此外,式(I)单体尤其在下述情况下可被牵涉到分步聚合反应中:当其为可(共)聚合二价单体(也就是说其带有两个一价基团)或者可充当交联剂的可共聚三价单体的形式时。
这类可(共)聚合二价单体的实例是式(I)单体的实例,在式(I)中,基团R1、R2和R3中的两个基团包含羟基、带有羧酸的基团、C1-C15羟烷基、异氰酸基-、环氧、氨基-、酐、或者反应性硅烷基团,这两个基团可以是相同或不同的,并且第三个基团选自氢或C1-C15烷基、卤素。
可共聚三价式(I)单体的实例是下面的实例,在该实例中,三个基团R1、R2和R3独立地选自羟基、羟烷基、异氰酸基-、酐、环氧、氨基-、带有羧酸的基团,以及带有反应性硅烷(Si-H或Si-C=C)的基团。
作为包含至少两个一价可聚合基团的优选式(I)单体,可以列举这样的单体,在该单体中,基团R1、R2和R3中的至少两个基团选自基团-(CnH2n)-OH、-(CnH2n)-NH2、-(CnH2n)-[CH-CH2-O]环、-(CnH2n)-COOH、-(CnH2n)-Si(CmH2m)2-H和-(CnH2n)-Si-CHCH2、-(CnH2n)-Si-(O-CmH2m)3、-(CnH2n)-O-C(=O)NH-R10-N=C=O,其中R10选自-(CnH2n)、-(CnH2n-2)、-(CnH2n2)-CH2-(CnH2n-2)、芳基或者芳基-CH2-芳基,n为0-15,m为1-15并且该芳基包含5-20个碳原子;剩余的基团,如果有的话,则为H或C1-C15烷基。
在这些化合物中,包含独立地选自如上定义的基团的三个基团R1、R2和R3的化合物使得能够获得可充当交联剂的可共聚三价单体。
关于包含两个一价可聚合基团R1、R2和R3的式(I)单体,需要指出的是,可聚合官能团可以是相同性质的,或者是不同性质的,例如:
-羟烷基和胺基团,第三个基团是氢或烷基,
-羟烷基和带有羧酸的基团,第三个基团是氢,或者烷基,
-带有羧酸的基团和胺基团,第三个基团本身是氢,或者烷基。
根据本发明特别优选的方面,所述光致变色单体对应于下式:
其中R表示H或CH3。
上述的式(I)化合物可通过合成的方法来制备,该合成方法包括环化步骤(在下文中被称作发色(chroménisation)步骤),在该步骤的过程中进行对应于下式II的中间产物的沉淀:
其中基团X、Y、Z要么是如上定义的基团R1、R2和R3,要么是这些基团任选被保护的前体,不同的基团R4-R9和R4′-R8′如上定义。
下面提供本发明优选单体的完全合成方案(合成方案n°1),在其中基团R2是(甲基)丙烯酸类的二价可聚合基团:
由上面的合成方案(其在下述实施例1和2中将被详细描述)可以看出,最终产物(产物5)是在完全可工业化的步骤中获得的,这归因于在这些步骤的每个步骤中的良好收率以及所得产物的纯度。
产物(3)可以通过简单过滤以特别简单且有效的方式被分离,这归因于反应介质的选择,在该反应介质中进行环化(发色)反应,该环化(发色)反应使得能够由前一步骤的化合物(2)合成产物(3)。
这个环化步骤(在该步骤的过程中沉淀出随后步骤所需的中间体)被证实是该方法的关键步骤。
这是因为,正是由这种产物(3)可以生产许多的上述式(I)单体。
这是因为,在上述方案的情况下,化合物(3)经过还原步骤,以得到产物(4),该产物(4)随后进行接枝。
本领域技术人员通过这个方案很容易理解:可以预期其它“去保护”步骤,例如水解酯官能团以获得羧酸或者受控还原酯为醛。
还可以预期其它接枝步骤,例如羟基化产物(4)与二异氰酸酯反应以获得具有异氰酸酯反应性官能团的光致变色化合物或者在乙酸汞存在下通过利用烯醇醚的醚交换反应官能化产物(4)以获得乙烯基官能团。
此外,本领域技术人员很容易理解:可以按照与如上所示类似的方案,通过化合物(4)与表氯醇反应获得环氧基团。
因而,通过与如上所示类似的方案,可以获得具有二价可聚合基团的整个式(I)单体,并且这是由商业产品作为原料获得的,该商业产品例如是式(1)的产品或者由这种产品衍生的产品,对于该产品来说,例如基团R1或R3带有基团CO2H。
关于包含两个一价基团的本发明单体,它们可按照下述的合成方案(合成方案n°2)或者按照本领域技术人员很容易预期的由该合成方案衍生的方案获得。
正如在上述的情况下,可以预期其它类型的官能团,因而化合物(4′)的羟基基团可以被转化为胺或者羟基化酯(3′)转变为羧酸。
除了该一种或多种光致变色单体之外,本发明的聚合物可由至少一种式(III)的非光致变色的其它单体形成:
CH2=C(R11)-COO-(CH2)p-Y (III)
其中:
*R11是H或者CH3
*p是0-10
*Y选自:氢;OH;C1-C10羟烷基;C1-C10氟烷基;C1-C10烷氧基;C1-C10酰氧基;C1-C10酰氨基;C1-C10烷基亚硫酰基;C1-C10烷基磺酰基;-(CH2-CH2-O)t-H残基,其中t是1-100;Ar或W-Ar残基,Ar表示芳核,尤其是苯基,必要时被C1-C8烷基、氯原子或溴原子取代,并且W表示O、S或NR12,其中R12是H或者C1-C10烷基。
式(III)单体优选选自甲基丙烯酸烷基酯,优选甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸羟烷基酯,丙烯酸羟烷基酯,丙烯酸苯氧基烷基酯和甲基丙烯酸苯氧基烷基酯。
更优选地,式(III)单体是甲基丙烯酸羟乙酯或者甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯。
根据本发明有利的方面,形成全部或部分眼内透镜的聚合物包含:
*光致变色单体,包括3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃甲基丙烯酸酯、3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃丙烯酸酯或者这些单体的混合物,和
*甲基丙烯酸羟乙酯或者甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯。符合本发明的聚合物可以通过光致变色单体(尤其是上述式(I)单体)与至少一种非光致变色单体(尤其是上述式(III)单体)的共聚反应来获得。
该聚合反应可以按照任何常规方法来进行,尤其是上述指出的方法,例如通过(阴离子、阳离子、自由基、开环、易位)链式聚合或者通过分步聚合。
该聚合可以在交联剂存在下进行,该交联剂例如是双酚A乙氧基化物(1EO/酚)、双酚A乙氧基化物(2EO/酚)、双酚A丙氧基化物(2PO/酚)、双酚A、2,2′-二烯丙基双酚A或者双(4-(2-甲基丙烯酰基乙氧基)苯基)甲烷的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。
该聚合还可以在可被添加到单体中的聚合引发化合物的存在下进行,该引发化合物尤其是过氧化物、过氧二碳酸酯、自由偶氮基,尤其是2,2-偶氮二异丁腈。
通常,本发明的眼内透镜的组成聚合物包含在所述聚合物中光致变色单体的比例为0.01-5%,优选0.02-2%(质量比例)。
该聚合可以直接在模具中进行,以便回收眼内透镜坯料形式的聚合物。
这种坯料随后可以按照对于本领域技术人员来说常规的方法成形为眼内透镜,例如通过在车床上的机械加工或低温机械加工。在本发明范围内使用的聚合物在受到光线激发时优选是黄色到橙色。
当光减弱时,聚合物失去其颜色。在这种情况下,全部或部分包含这种聚合物的本发明眼内透镜使得能够保护视网膜免受光线(尤其是蓝光和紫外线)的损害,同时在光强度减弱时保证良好品质的视觉。
具体实施方式
下面的实施例用于说明本发明。
实施例
实施例1:8-羟甲基-3,3,二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃(化合物(4))
的合成
本实施例参考上述合成方案n°1来提供。
步骤1:化合物(1)的酯化
在置于冷凝器上的三颈烧瓶(250ml)中,将化合物(1)(7g)溶于80ml甲醇中。该酯化反应通过添加对甲苯磺酸(APTS,0.48g)进行催化,该对甲苯磺酸是在氮气下引入的。使该反应达到70℃的温度并保持搅拌至少12小时。
在这个期限结束时,甲醇被蒸发并且剩余有机相被溶解在乙酸乙酯中以进行液/液萃取(乙酸乙酯/碳酸钾饱和的水),以便纯化所希望的酯(化合物(2))。
由不同洗涤得到的有机相随后在MgSO4上干燥,然后被过滤。乙酸乙酯的蒸发使得能够定量分离所寻求的酯(6-7g)。
步骤2:化合物(2)的发色
在置于冷凝器上的三颈烧瓶(100ml)中,引入1.56g的化合物(2)与50ml乙腈。
从达到50℃的温度开始,介质变得清澈,此时在氮气下添加1.6g(1eq/(2))炔丙醇和0.122g的APTS(0.08eq/(2))。反应介质被冷却到环境温度并且在这个温度下搅拌两天。
化合物(3)通过过滤被简单地分离,因为其不溶于反应介质。通过在40℃下在乙腈中洗涤然后过滤而对化合物(3)进行纯化。该产物以55%的收率获得,无额外的纯化操作。
步骤3:还原酯(3)以达到(4):8-羟甲基-3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃
在配有起泡器(bulleur)的三颈烧瓶(100ml)中,引入0.2g的在15ml无水THF中稀释的LiAlH4(1.41eq/(3))。然后在氮气下逐滴添加1.5g的溶解在30ml无水THF中的(3)。在添加时未观察到任何剧烈的气体逸出20。在环境温度下整体搅拌至少12小时。
在分离产物(4)之前,过量的LiAlH4应当被中和。为此,缓慢添加1.25ml水然后是12.5ml的10%的硫酸溶液(H2SO4)。在介质中添加醚导致出现两相。萃取的有机相被洗涤(NaCl饱和的水)然后使用MgSO4干燥,过滤并蒸发溶剂。
以定量收率获得的白色产物对应于所希望的化合物(4)。
实施例2:利用丙烯酰氯的官能化:化合物(5)
在置于冷凝器上的三颈烧瓶(100ml)中,引入1g的化合物(4)、0.5ml溶于30ml无水THF中的Et3N(1.3eq/(4)),氯化物的添加是在环境温度下在氮气存在下逐滴进行的,并未观察到明显的温度升高。使反应保持在环境温度下并处于搅拌下至少12小时。
在这个周期结束时,溶剂被蒸发。剩余物在二氯甲烷中被稀释,然后使用碳酸钾饱和的水进行相继的洗涤来萃取。萃取的有机相使用MgSO4干燥,在二氧化硅上过滤并且溶剂被蒸发。
以60%的质量收率分离3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃丙烯酸酯。
实施例3:利用甲基丙烯酰氯的官能化
该合成与实施例2中所述合成相同,不同之处在于用甲基丙烯酰氯代替丙烯酰氯。
由此获得3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃甲基丙烯酸酯。
实施例4:由实施例2的单体生产充当眼内透镜的原料的光致变
色聚合物
在玻璃管中,引入72.439g蒸馏的甲基丙烯酸羟乙酯然后是10.06g蒸馏的甲基丙烯酸甲酯,以及0.210g二甲基丙烯酸乙二醇酯。所选的引发剂是2,2-偶氮二异丁腈,其被溶解在单体混合物(0.167g)中。将0.041g的3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃甲基丙烯酸酯(实施例2的产物)添加到反应介质中。该反应介质被置于惰性气氛中,并且经历以下的温度循环:48℃下24小时,80℃下9小时和90℃下后硬化(cuisson)3小时。
实施例5:由实施例2的单体生产充当眼内透镜的原料的光致变
色聚合物
在玻璃管中,引入72.439g蒸馏的甲基丙烯酸羟乙酯然后是10.06g蒸馏的甲基丙烯酸甲酯,以及0.210g二甲基丙烯酸乙二醇酯。所选的引发剂是2,2-偶氮二异丁腈,其被溶解在单体混合物(0.167g)中,该单体混合物具有0.04g的3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃丙烯酸酯(实施例2的产物)。
将其置于惰性气氛中,并且经历以下的温度循环:48℃下24小时,80℃下9小时和90℃下后硬化3小时。
所获得的聚合物在水合作用之后具有28%的水含量。其为无色的,当受到太阳光的作用时,则可逆地呈现为黄色。
对该聚合物进行封闭形式和开放形式的吸光度试验。所得结果示于图1中。
实施例6:由实施例3单体生产充当眼内透镜的原料的光致变色
聚合物
在玻璃管中,引入82g甲基丙烯酸甲酯和0.21g的甲基丙烯酸乙二醇酯。所选的引发剂是2,2-偶氮二异丁腈,其被溶解在单体混合物(0.167g)中,该单体混合物具有0.04g的3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃甲基丙烯酸酯(实施例3的产物)。
实施例7:由实施例2的单体生产充当眼内透镜的原料的光致变
色聚合物
在三颈烧瓶(2L)中,引入550.0g甲基丙烯酸苯氧基乙酯、0.286g的3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃(实施例2的产物)和716.15±10.0mg的2,2′-偶氮二异丁腈。一旦固体颗粒溶解在液体单体中,则在环境温度下在氮气下以800转/分钟搅拌混合物45分钟。混合物的温度随后达到45±2℃,并且随着混合物粘度的增加,搅拌速度逐渐降低至150转/分钟。当观察到涡流消失时,聚合反应通过用液氮快速冷却反应介质被停止。当混合物恢复到环境温度时,向其中添加27.8g的双酚乙氧基化物(2EO/酚)二甲基丙烯酸酯。在环境温度下将反应介质保持搅拌2小时。随后该混合物在过滤之前在真空下除气5小时。
然后使该混合物达到118℃的温度13小时,然后135℃的温度下3小时。
Claims (18)
1.一种眼内透镜,其特征在于该眼内透镜包含至少一种药学上可接受的光致变色聚合物,该光致变色聚合物使得所述眼内透镜能够在暴露于光线中时全部地或者部分地可逆地改变颜色。
2.权利要求1的眼内透镜,其特征在于该眼内透镜包括光学部分和由一个或多个元件构成的接触部分,该光学部分至少包含所述药学上可接受的光致变色聚合物。
3.权利要求1和2之一的眼内透镜,其特征在于所述聚合物由至少一种光致变色单体形成。
4.权利要求3的眼内透镜,其特征在于所述光致变色单体是式(I)的可聚合的取代的3,3-二芳基-3H-萘并[2,1-b]吡喃类型的化合物:
其中
-R1、R2和R3为如下:
·要么,它们中的至少一个基团包含与单体可(共)聚合的二价基团,其它基团R1、R2和R3选自氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基、C1-C15烷氧基、异氰酸酯基、带有羧酸或硅烷的基团,
·要么,它们中的至少两个基团包含至少一个与单体可(共)聚合的一价基团,第三个基团,如果存在这种情况的话,选自氢、卤素和C1-C15烷基,
-R4-R8和R4′-R8′是相同或者不同的,独立地表示氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基、C1-C15烷氧基,
-R9表示氢、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基。
5.权利要求4的眼内透镜,其特征在于,在式(I)中,R4-R8和R4′-R8′是相同或不同的,并且独立地表示氢、甲基、甲氧基或氟并且R9是氢。
6.权利要求4和5之一的眼内透镜,其特征在于,在式(I)中,基团R1、R2和R3之一包含乙烯基官能团、环氧基团、甲基(丙烯酰氧基)基团、伯氨基基团、酐,并且其它两个基团选自氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基、C1-C5烷氧基。
7.权利要求4和5之一的眼内透镜,其特征在于,在式(I)中,基团R1、R2和R3中的两个基团包含乙烯基官能团,依据权利要求4和5之一的基团、环氧基团、甲基(丙烯酰氧基)基团、伯氨基基团、酐,并且第三个基团是氢、卤素、羟基、C1-C15烷基、C1-C15羟烷基。
8.权利要求6和7之一的眼内透镜,其特征在于,在式(I)中,基团R1、R2和R3中的一个或两个基团选自-(CnH2n)-OC(=O)CH=CH2、-(CnH2n)-OC(=O)C(CH3)=CH2、-(CnH2n)-O-(CH)n′-CH=CH2、-(CnH2n)-O-CH=CH2,并且其它基团R1、R2和R3是H、-(CnH2n)-CH3、-(CnH2n)-OH,n和n′为0-15。
9.权利要求4和5之一的眼内透镜,其特征在于,在式(I)中,基团R1、R2和R3中的两个基团包含羟基、带有羧酸的基团、C1-C15羟烷基、异氰酸基-、环氧、氨基-、酐、或者反应性硅烷基团,这两个基团可以是相同或不同的,并且第三个基团选自氢或C1-C15烷基、卤素。
10.权利要求4和5之一的眼内透镜,其特征在于,在式(I)中,三个基团R1、R2和R3独立地选自羟基、羟烷基、异氰酸基-、酐、环氧、氨基-、带有羧酸的基团,以及带有反应性硅烷的基团。
11.权利要求9和10之一的眼内透镜,其特征在于,基团R1、R2和R3中的至少两个基团选自基团-(CnH2n)-OH、-(CnH2n)-NH2、-(CnH2n)-[CH-CH2-O]环、-(CnH2n)-COOH、-(CnH2n)-Si(CmH2m)2-H和-(CnH2n)-Si-CHCH2、-(CnH2n)-Si-(O-CmH2m)3、-(CnH2n)-O-C(=O)NH-R10-N=C=O,其中:
R10=-(CnH2n)、或者-(CnH2n-2)或者-(CnH2n-2)-CH2-(CnH2n-2)、芳基或者芳基-CH2-芳基,
n为0-15,
m为1-15并且
所述芳基包含5-20个碳原子;
剩余的基团,如果存在这种情况的话,则为H或C1-C15烷基。
12.权利要求11的眼内透镜,其特征在于,基团R1、R2和R3独立地选自基团-(CnH2n)-OH、-(CnH2n)-NH2、-(CnH2n)-[CH-CH2-O]环、-(CnH2n)-COOH、-(CnH2n)-Si(CmH2m)2-H和-(CnH2n)-Si-CH=CH2、-(CnH2n)-Si-(O-CmH2m)3、-(CnH2n)-O-C(=O)NH-R10-N=C=O,其中:
R10=-(CnH2n)、或者-(CnH2n-2)或者-(CnH2n-2)-CH2-(CnH2n-2)、芳基或者芳基-CH2-芳基,
n为0-15,
m为1-15并且
所述芳基包含5-20个碳原子。
13.权利要求4的眼内透镜,其特征在于,所述光致变色单体对应于下式:
其中R表示H或CH3。
14.权利要求3-13之一的眼内透镜,其特征在于,所述聚合物还由至少一种式(III)的非光致变色的单体形成:
CH2=C(R11)-COO-(CH2)p-Y (III)
其中:
*R11是H或者CH3
*p是0-10
*Y选自:氢;OH;C1-C10羟烷基;C1-C10氟烷基;C1-C10烷氧基;C1-C10酰氧基;C1-C10酰氨基;C1-C10烷基亚硫酰基;C1-C10烷基磺酰基;-(CH2-CH2-O)t-H残基,其中t是1-100;Ar或W-Ar残基,Ar表示芳核,尤其是苯基,必要时被C1-C8烷基、氯原子或溴原子取代,并且W表示O、S或NR12,其中R12是H或者C1-C10烷基。
15.权利要求14的眼内透镜,其特征在于式(III)的单体选自:
甲基丙烯酸烷基酯,优选甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸羟烷基酯,丙烯酸羟烷基酯,丙烯酸苯氧基烷基酯和甲基丙烯酸苯氧基烷基酯。
16.权利要求15的眼内透镜,其特征在于式(III)单体是甲基丙烯酸羟乙酯或者甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯。
17.权利要求1-3之一的眼内透镜,其特征在于所述聚合物包含:
*光致变色单体,该光致变色单体包括3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃甲基丙烯酸酯、3,3二苯基-3H萘并[2,1]-吡喃丙烯酸酯或者这些单体的混合物,和
*甲基丙烯酸羟乙酯或者甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯。
18.权利要求3-17之一的眼内透镜,其特征在于,在所述聚合物中光致变色单体的比例为0.01-5%,优选0.02-2%(质量比例)。
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