透明注塑件的基底材料
本发明涉及用作基底材料的聚碳酸酯,其用于制备透明注塑件,特别是用于制备由本发明的聚碳酸酯得到的经涂覆的注塑件以及模制件。模制件可以是例如透明的板、透镜、光学存储介质或光学存储介质的载体或汽车窗用玻璃领域的制品如散射光板。本发明还特别涉及光学存储介质或光学存储介质的载体如可写的光学数据存储器,其具有优良的可涂覆性和浸润性和例如适于由溶液特别是由非极性介质涂覆色料。此外,由本发明的聚碳酸酯制成的光学注塑件具有较低的易污染性。
透明注塑件主要在窗用玻璃和存储介质领域具有重要意义。
光学数据记录材料越来越多地用作适于大量数据的可变记录介质和/或归档介质。这类光学数据存储器的实例是CD、超音频CD、CD-R、CD-RW、DVD、DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW和BD。
通常将透明热塑性塑料如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和其化学改性物质用于光学存储介质。用作基底材料的聚碳酸酯特别适用于一次可写入的和多次可读出的光盘,也适用于多次可写入的光盘,以及适用于制备汽车窗用玻璃领域的模制件如散射光板。这种热塑性塑料具有优异的机械稳定性、不易受尺寸变化的影响和特征在于高的透明度和冲击韧性。
按DE-A 2119799,聚碳酸酯的制备是在有酚端基参与下按相界面方法以及均相法进行。
按相界面法制备的聚碳酸酯可用于制备上述形式的光学数据存储器如压密盘(CD)或数字通用盘(DVD)。这些盘在以注塑法制备时常具有形成高电场的特性。在制备光学数据存储器时,基底上的这一高场强例如导致吸引环境中的灰尘或导致注塑制品的粘附如盘相互粘附,这使制成的注塑制品的质量下降并使注塑工艺难以进行。
此外还已知,特别是盘(用于光学存储器)的静电荷会导致缺乏可浸润性,特别是非极性介质如由溶剂如二丁基醚、乙基环己烷、四氟丙醇、环己烷、甲基环己烷或八氟丙醇的非极性色料或色料施加的可浸润性。因此在对可写入的数据存储器施加色料时,在基底表面上的高电场例如会引起不均匀的色料涂层和由此导致信息层的缺陷。
基底材料的静电荷的量度例如可通过在离基底表面一定距离处测量电场来定量。
在光学数据存储器的情况下,将可写入基底以旋涂法涂覆到表面时,需要低的绝对电场强度以确保该可写入层的均匀涂覆和确保顺利的生产过程。
此外,高静电场会由于上述因素引起基底材料的产率损失。其可导致各生产步骤的停顿,由此产生高成本。
为解决高静电荷问题,可采用多种途径。通常是在基底材料中加入抗静电剂作为添加剂。例如在JP 62207358-A中描述了抗静电的聚碳酸酯组合物。其中特别是在聚碳酸酯中加入磷酸衍生物作为抗静电剂。EP0922728描述了各种抗静电剂如聚亚烷基二醇衍生物、乙氧基化的失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚硅氧烷衍生物、氧膦以及二硬脂基羟基胺,其可单独或以混合物应用。日本专利申请JP 62207358描述了以磷酸的酯作为添加剂。美国专利5668202描述了磺酸衍生物。在US-A6262218和6022943中描述了使用氯甲酸苯酯,以增加熔体聚碳酸酯中的端基含量。按该专利,端基含量>90%会对静电特性起有利作用。在WO 00/50488中使用3,5-二-叔丁基苯酚作为相界面法中的链终止剂。与通常的链终止剂相比,该链终止剂导致相应基底材料的低静电荷。JP 62207358-A描述用聚乙烯衍生物或聚丙烯衍生物作为聚碳酸酯的添加剂。在EP-A1304358中描述了在来自酯交换过程的聚碳酸酯中应用短低聚物如双酚-A-二-(4-叔丁基苯基碳酸酯)。
但该所述的添加剂对基底材料的特性产生不利影响,因为其易于从材料中逸出。虽然这对抗静电特性会产生所需的效果,但可导致沉积物形成或有缺陷的成型。此外,在聚碳酸酯中的低聚物的含量也会导致机械特性水平下降和导致玻璃转化温度的下降。再则该加入也会引起副反应。该由酯交换过程产生的聚碳酸酯的其后“封端”是昂贵的且达不到最佳结果。将新端基引入材料中会带来高成本。
因此目的是提供一种组合物或基底材料,其满足尽可能低的电势(值)与在基底表面的低电势差(在离基底表面一定距离来测定)的组合要求,而且还避免了上述缺点。
特别是不含或尽可能少含添加剂的那些基底材料是有利的。如在EP-A922728中所述的抗静电剂如聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯单月桂酸酯和聚氧乙烯单硬脂酸酯在加入量为50-200ppm时虽然在抗静电特性方面有作用,但如上所述对注塑体的总性能可能是不利的。
此外,在材料中还可含其它添加剂如阻燃剂、脱模剂、UV稳定剂、热稳定剂,这些均已知用于芳族聚碳酸酯。但由于上述的原因,所使用的添加剂量要保持尽可能少。这类添加剂的实例是基于硬脂酸和/或十八烷醇的脱模剂,特别优选是季戊四醇硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、硬脂酸十八酯和甘油单硬脂酸酯以及基于膦、亚磷酸盐和磷酸的热稳定剂。
本发明的目的是提供一种基底材料,其特别可用于具有优良涂覆性和润湿性以及不易污染性的可重复写入的光学数据载体。本发明的基底材料在生产过程中导致低的废品率。
令人意外地发现,这种基底材料特别适于制备透明的待涂覆模制件,该模制件经加工成注塑件后在该注塑料的表面上具有特定的电势分布。该电势分布通过特定的成像方法如借助于所谓的与求值相连的Monroe探头方法可使其成为可视。这表明该注塑件特别有利,其具有低的电势值且在表面上有尽可能均匀的电势分布。这是至今所未知的,并且是模制件品质的重要准则。因此如具有低电势值且在表面上有尽可能均匀的电势分布的盘对可重复写入的光学数据存储器是特别有利的。
因此,作为注塑件的涂层、特别是透明的光学盘或透明的散射光板的涂层的决定性品质特性,令入意外地发现特别是本发明的这种基底材料是有利的,其经注塑过程产生透明的模制件,该模制件具有尽可能低的电势值且具有均匀的电势分布(在离基底表面一定的距离和在给定的温度和空气湿度下测定)。
因此本发明的目的是提供一种用于制备透明的待涂注塑件的基底材料,优选是聚碳酸酯,其中经注塑过程后所得的模制件的达95-100%的表面的电势为-1.5-+1.5kV,其达0-5%的表面的电荷为-1.5--2.5kV或+1.5-+2.5kV,达1%的表面的电荷为<-2.5kV或>2.5kV。
具有这类特性的材料例如特别适于用非极性介质如溶于有机溶剂中的色料涂覆。待涂覆的注塑模制件优选包括散射光板或光学可写入的数据存储器的载体材料。
例如由电荷产生的电势的标准偏差(一定盘区的)可用作盘表面上的电荷分布的均匀性的量度。在表面区由电荷产生的电势的标准偏差优选应不超过0.6kV。
电势范围为-1.5-+1.5kV的表面,即无电势或仅有小电势的表面,是特别优选的。这种情况下,仅涉及注塑体的表面,即例如在CD或DVD情况下仅涉及直到叠层环的区域而不涉及内孔区。
由在相应基底上的表面电荷产生的电势主要与该注塑制品的几何形状和尺寸和注塑过程的特性有关。因此重要的是在待涂注塑体本身如用于光学数据载体的盘上进行测量。
所有上述的和测量的值均适用于经基本已知的注塑过程在特定的空气湿度和室温及未使用电离器的情况下制备的模制件。
为确保在生产过程中该盘的优良可涂覆性,常应用所谓的电离器,其将经电离的空气流引导到盘上。本发明的基底材料的上述测量值是在不使用电离器时得到的。这是本发明的另一优点,因为使用电离器增加了生产过程的成本。当然也可额外使用电离器。
本发明的另一目的是提供由本发明的基底材料制得的模制件如用于可写入的光学数据存储器的盘或汽车窗用玻璃领域的材料如散射光板。
适于制备可涂覆的透明注塑件,优选光学数据存储器的材料如下:
热塑性塑料如基于双酚-A的聚碳酸酯(BPA-PC)、基于三甲基-环己基-双酚-聚碳酸酯的聚碳酸酯(TMC-PC)、芴基聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、环状聚烯烃共聚物、氢化聚苯乙烯(HPS)以及无定形聚烯烃和聚酯。
本发明的基底材料和由其制得的注塑体,特制是盘,可通过选用合适的工艺参数制备。
在加工基底材料后所得的注塑体上的电荷分布可受多种因素影物。例如原料和助剂的纯度是很重要的。此外,工艺参数如所用双酚与光气的摩尔比、反应温度、反应时间和停留时间都至关重要。对本专业人员而论,目的在于控制过程以提供一种在注塑体上产生所需电荷分布的基底材料。对本专业人员来说,该电荷分布的所述测量是控制该过程的合适手段。
为得到所需的基底材料的工艺参数的合适选择可如下进行:
用于制备本发明的基底材料的可能性是在以连续式相界面法制备该基底材料期间选择一定的工艺参数。在通常的连续式的聚碳酸酯合成中,所用光气按所用的双酚总量计是过量3-100摩尔%,优选5-50摩尔%,而本发明的基底材料是在光气过量5-20摩尔%,优选8-17摩尔%时制备的。这时通过一次或多次后计量加入氢氧化钠水溶液或相应地后计量加入双酚盐溶液将水相的pH值在光气计量加入时和之后保持在碱性范围,优选为8.5-12,而在催化剂之后将该pH值调到10-14。光气化时温度为0-40℃,优选5-36℃。
本发明的聚碳酸酯的制备按相界面法进行。用于聚碳酸酯合成的该方法在文献中有各式各样的描述;例如可参阅H.Schnell,Chemistry andPhysics of Polycarbonates,Polymer Reviews,Vol.9,Interscience Publishers,New york 1964,第33页起,Polymer Reviews,Vol.10“CondensationPolymers by Interfacial and Solution Methods”,Paul W.Morgan,Interscience Publishers,New York 1965,第VIII章,第325页,Dres.U.Grigo,K.Kircher和P.R-Müller,“Polycarbonate”,Becher/Braun.Kunststoff-Handbuch,Band 3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluoseester,Carl Hanser Verlag München,Wien 1992,第118-145页以及EP-A 0517044。
按该方法,在碱性水溶液(或悬浮液)中存在的双酚(或各种双酚的混合物)的二钠盐在有形成第二相的惰性有机溶剂或溶剂混合物存在的情况下进行光气化。所形成的主要存在于有机相中的低聚碳酸酯借助于合适的催化剂缩合成高分子量的溶于有机相中的聚碳酸酯。最后分离出该有机相,并通过各种处理步骤由有机相中分离出聚碳酸酯。
适于制备聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(2)的化合物:
HO-Z-OH (2)
其中
Z 为含6-30碳原子的芳基,其可含一个或多个芳环,可以是被取代的,并可含脂族或环脂族基或烷芳基或杂原子作为桥接段。
式(2)中的Z优选为式(3)的基团:
其中
R6和R7彼此独立为H、C1-C18-烷基、C1-C18-烷氧基、卤素如Cl或Br或分别任选地被取代的芳基或芳烷基,优选为H或C1-C12烷基,特别优选为H或C1-C8-烷基,更特别优选H或甲基,
X 为单键,-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-C6-亚烷基、C2-C5-烷叉基或C5-C6亚环烷基,其可由C1-C6烷基,优选由甲基或乙基取代,此外,可为C6-C12芳基,其任选可由其它含杂原子的芳环缩合,
X优选为单键、C1-C5亚烷基、C2-C5烷叉基、C5-C6-亚环烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-,或是式(3a)或(3b)的基团:
其中
R8和R9对于每一X1可单独选择,相互独立地为氢或C1-C6烷基,优选为氢、甲基或乙基,
X1为碳,
n 为整数4-7,优选4或5,其前提条件为至少一个原子X1、R8和R9同时为烷基。
二羟基芳基化合物的实例为:二羟基苯、二羟基联苯、双-(羟苯基)-链烷烃、双-(羟基苯基)-环烷烃、双-(羟基苯基)-芳基、双-(羟基苯基)-醚、双-(羟基苯基)-酮、双-(羟基苯基)-硫化物、双-(羟基苯基)-砜、双-(羟基苯基)-亚砜、1,1’-双-(羟基苯基)-二异丙基苯,以及其环烷基化和环卤化的化合物。
适用于制备本发明待应用的聚碳酸酯的双酚例如是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双-(羟基苯基)-链烷烃、双-(羟基苯基)-环烷烃、双-(羟基苯基)-硫化物、双-(羟基苯基)-醚、双-(羟基苯基)-酮、双-(羟基苯基)-砜、双-(羟基苯基)-亚砜、α,α’-双-(羟基苯基)-二异丙基苯,以及其烷基化、环烷基化和环卤化的化合物。
优选的双酚是4,4’-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)-1-苯基-丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-苯基-乙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双-[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2,2-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-砜、2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双-[2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-丙基]-苯和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
特别优选的双酚是4,4’-二羟基联苯、1,1-双-(4-羟基苯基)-苯基-乙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
这些和其它适用的双酚描述于例如US-A 2999835、3148172、2991273、3271367、4982014和2999846、德国公开本1570703、2063050、2036052、2211956和3832396、法国专利1561518、专论“H.Schnel1.Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers.NewYork 1964,第28页起,第102页起”和“D.G.Legrand,J.T.Bendler.Handbook of Polycarbonate Science and Technology,Marcel Dekker NewYork 2000,第72页起”。
在均聚碳酸酯情况下,仅使用一种双酚,在共聚碳酸酯情况下,使用两种或多种双酚。所用的双酚以及所有其它加到合成中的化学试剂和助剂可被源自其本身合成、操作和贮存的杂质所污染。但希望使用尽可能纯的原料。
用于调节分子量所需的链终止剂如酚或烷基酚,特别是酚、对叔丁基酚、异辛基酚、异丙苯基酚、其氯碳酸酯或单羧酸的酰氯化物或这些链终止剂的混合物与所述一种或多种双酚盐一起加入到反应中,但也可在每个任意的合成时间点加入,只要在反应混合物中还存在光气或氯碳酸端基即可,或在酰氯化物和氯碳酸作为链终止剂的情况下只要提供有足够的形成聚合物的酚端基即可。但如果光气不再存在但催化剂还未计量加入时优选该一种或多种链终止剂在光气化后在一个部位或在一个时间点加入剂,或其在催化剂前、随催化剂一起或与催化剂平行计量加入。
以同样的方式,在合成中可能加入待使用的支化剂或支化剂混合物,但一般在链终止剂之前加入。通常使用三酚、四酚或三羧酸或四羧酸的酰氯化物,或也可用多酚的混合物或酰氯化物的混合物。
一些可用的具有三个酚羟基或大于三个酚羟基的化合物例如是:
间苯三酚,
4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2,
4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷,
1,3,5-三(4-羟基苯基)-苯,
1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷,
三-(4-羟基苯基)-苯甲烷,
2,2-双-[4,4-二-(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷,
2,4-双-(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚,
四-(4-羟基苯基)-甲烷。
一些其它的三官能团化合物是2,4-二羟基苯甲酸、1,3,5-苯三酸、氰尿酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧-2,3-二氢化吲哚。
优选的支化剂是3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧-2,3-二氢化吲哚和1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷。
在相界面合成中应用的催化剂是叔胺,特别是三乙胺、三丁胺、三辛胺、N-乙基哌啶、N-甲基哌啶、N-异/正-丙基哌啶、季铵盐如四丁铵-/三丁基苄基铵-/四乙铵-氢氧化物/-氯化物/-溴化物/-硫酸氢盐/-四氟溴酸盐;以及相应于铵化合物的鏻化合物。这些化合物作为典型的相界面催化剂描述于文献中,并可市售得到,也是本专业人员所熟知的。该催化剂可单独、呈混合物或一起和相继加到合成中,需要时也可在光气化之前加入,但优选在光气加入后按计量加入,除非使用鎓化合物或鎓化合物的混合物作为催化剂,在此情况下优选在光气化前加入。一种催化剂或多种催化剂的计量加入可以本体形式进行、在惰性溶剂中,优选在聚碳酸酯合成的惰性溶剂中进行,或也可作为水溶液加入,在叔胺情况下则作为其与酸,优选无机酸,特别是盐酸的铵盐加入。在应用多种催化剂或催化剂总量的一部分按计量加入情况下,当然也可在不同部位或不同时间以不同的计量加入方式进行。所用催化剂的总量按所用双酚摩尔量计为0.001-10摩尔%,优选为0.01-8摩尔%,特别优选为0.05-5摩尔%。
还可在本发明的聚碳酸酯中加入常用量的适于聚碳酸酯的通用添加剂。添加剂的加入用于延长使用寿命或颜色(稳定剂),用于简化加工(如脱模剂、流动助剂、抗静电剂)或用于使聚合物特性适配于某些要求(冲击韧性改性剂如橡胶;阻燃剂、着色剂、玻璃纤维)。
这些添加剂可单独或呈任意混合物或多种不同的混合物加到聚合物熔体中,而且直接在聚合物分离时或在颗粒熔化后以所谓的混配步骤实施。这时该添加物或其混合物可作为固体即粉末或作为熔体加到聚合物熔体中。另一类计量加入是应用添加剂或添加剂混合物的母料或母料的混合物。
适用的添加剂例如描述在“Additives for Plastics Handbook,JohnMurphy,Elsevier,Oxford 1999”,“Plastics Additives Handbook.HansZweifel,Hanser,München 2001”。
优选的热稳定剂例如是有机亚磷酸酯、膦酸酯和膦,大部分是其中有机基完全或部分由任选被取代的芳基组成。例如使用取代的苯并三唑作为UV稳定剂。这些或其它稳定剂可单独或以组合形式使用,并以所述形式加到聚合物中。
此外,可加入加工助剂如脱模剂,大多是长链脂肪酸的衍生物。如季戊四醇四硬脂酸酯和甘油单硬脂酸酯是优选的。其单独或以混合物形式使用,其量按组合物重量计优选为0.02-1重量%。
适用的阻燃添加剂是磷酸酯,即磷酸三苯酯、间苯二酚二磷酸酯、含溴的化合物如溴化的磷酸酯、溴化的低聚碳酸酯和聚碳酸酯,以及优选为氟化的有机磺酸的盐。
适用的冲击韧性改性剂例如是接枝聚合物,其含一个或多个接枝基础和接支单体,该接枝基础选自聚丁二烯橡胶、丙烯酸酯橡胶(优选丙烯酸乙酯橡胶或丙烯酸丁酯橡胶)、乙烯-丙烯-橡胶中的至少之一,接枝单体选自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸烷基酯(优选甲基丙烯酸甲酯)或含接枝上的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷网络和丙烯酸酯网络中的至少一种单体。
此外,还可加入着色剂如有机染料或颜料或无机颜料,IR吸收剂,其可单独地、混合地或与稳定剂、玻璃纤维、玻璃(空心)球粒、无机填料组合加入。
本发明的再一目的在于提供一种由本发明的基底材料所制得的挤出物和模制件,特别是应用于透明领域,更特别是应用于光学应用领域的挤出物和模制件,如板、腹板(Stegplatte)、窗用玻璃、散射板、灯罩、或光学数据存储器如音频CD、CD-R(W)、DVD、DVD-R(W)、呈仅可读出的或可单次写入的需要时也可重复写入的不同实施方式的微型盘。
本发明还一目的在于本发明的聚碳酸酯在制备挤出物和模制件中的应用。
本发明的基底材料,优选聚碳酸酯,可在注塑中按已知方法加工。如此制备的盘例如可以是音频CD、超音频CD、CD-R、CD-RW、DVD、DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW或BR。
因此,CD-R(一次写入,多次读出)是由具有同心形成的导向槽(螺旋状导向沟槽)的基板制成,该导向槽在注塑过程中由镍阴模转印。通过含次微米尺度的槽的阴模,在注塑过程中该槽准确地转印到该基底的表面上。该CD-R由上述的基底、色料记录层、反射层以及保护层组成,其按上述顺序涂覆或层压在基底上。对一次可写入和多次可重复读出的光盘的另一实例是DVD-R,其由基底、色料记录层、反射层以及任选的保护层组成,也是按该顺序涂覆到上述基底上,并与第二盘(“哑盘”)相粘合。
涂覆色料层是经“旋涂”方法进行。在该生产步骤中,将各溶于有机溶剂中的色料涂于基底的信息层上,并通过盘的旋转以径向将色料均匀引入基底的槽中。经该步骤后干燥该色料层。
适于上述应用的待用色料在所用激光范围(300-850nm)内具有吸收区。色料类型的实例例如是花菁、酞菁、方酸菁(Sqarylium)染料、聚甲炔染料、Pyrilium和Thiopyrilium染料、靛苯胺、萘并醌、蒽醌、各种金属螯合络合物如偶氮配位化合物、花菁或酞菁。这些色料具有优良的信号敏感性以及在有机溶剂中的优良溶解度和光牢度,并因此是上述应用的优选色料。
溶剂的实例是酯如乙酸丁酯;酮如甲基乙基酮、环已酮、甲基异丁基酮和2,4-二甲基-4-庚酮(DMH);氯化烃如1,2-二氯乙烷和氯仿;酰胺如二甲基甲酰胺;烃如环己烷、甲基环己烷或乙基环己烷;醚如THF和二噁烷;醇如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇和双丙酮醇;氟化溶剂如2,2,3,3-四氟丙醇和乙二醇醚如乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚。其可单独或作为混合物使用。优选溶剂是氟化溶剂如2,2,3,3-四氟丙醇、八氟戊醇和二丁醚。
通过溅射方法可将反射层(如由金或银组成)施加到色料层上。在反射层上可任选涂以保护层。
本发明的盘-基底和本发明的光盘有明显改进的抗静电特性和改进的可涂覆性。
注塑件可按通常的注塑法制得。本发明的实例中,该注塑件按如下制备:
选用光盘以用于制备本发明的模制件;确立下列注塑参数和条件:
机器:Netstal Discjet
阴模:音频阴模
循环时间:4.2-4.6秒(在所述各例中:4.4秒)
物料温度:310-330℃
基底尺寸:音频CD
模具温度,阴模侧:60℃
注塑工艺开始前,将新的音频阴模置于机器中。放入新阴模前必需从整个注塑装置中净化掉前批的材料,以使测量值无误。
测量表面电势的方法使用MONROE ELECTRONICS,INC.,Lyndonville,NY 14098,USA的Monroe探头进行,其适于测量电势。测量在离基底表面3.5mm处进行。扫描范围在X方向和Y方向各为12cm。以在X方向和Y方向各2mm的步进测量表面电势。将该电势值在Monroe探头测量放大器的模拟出口处转化为当量电压值。该电压值从BurrBrown公司的PC-界面卡的模拟录入借助于应用BurrBrown公司的TurbpoPascal程序而自行开发的软件(TurbpoPascal)首先存储在PC中,经后续扫描后,全部数据作为文本文件存储在磁盘上。为改进该测量值的可视显示,该值通过源软件换算成伪色影像。这时将该电势范围-3500V-+3500V分成32色区。颜色从蓝经绿和黄到红。例如给最负的电势区-3500V到-3281V指定为深蓝色,对最正的电势+3281V到+3500V指定为深红色。
为计算电荷区,将该测量值(原始数据)在笛卡尔坐标上转换成-30-+30的值区。然后将该值转换成平面极坐标。为仅获取相关面积,将所有r<12mm(内孔区)或r>29mm的值消除。然后将所得的值分成相应的电荷区并计数。
在制备后的开始24小时测量盘的电势分布。这时该盘不可与金属接触,因为这会有损于电势测量。此外,还需关闭可能存在的电离器。
在进行测量时要注意,测量时的空气湿度为30-60%,优选为35-50%,并且室温为25-28℃。
色料涂覆可如上面所述用“旋涂”进行。优选使用酞菁作为色料,优选以二丁基醚作为溶剂。色料涂覆时的旋转速度为200转/分。为在整个盘上分布溶液,将速度提高到5000转/分。
色料的可涂覆性测量例如可通过对经涂色料的盘的内区的可视检测、通过照相扫描器或通过光显微检验进行。如果在外色料边缘处的色带偏差为0.5mm或更高,则可确定该盘的浸润性不足。
测量可涂覆性的另一间接可能性是用照相装置或激光装置检验该例如涂有色料的盘。这时,摄取的信息经成像加工软件分析,并识别出现的浸润缺陷(“在线”探测)。自动拣出有缺陷的盘。
图1和图2示出盘的电荷分布(伪色素成像的黑-白-复制图)。
实施例
实施例1:
按已知的相界面法制备聚碳酸酯。使用连续工艺。
以750kg/h(14.93重量%)加入双酚盐溶液(双酚A;碱含量2.12摩尔NaOH/摩尔BPA)、以646kg/h加入溶剂(1∶1的二氯甲烷/氯苯)和以56.4kg/h加入光气,并使其发生反应。反应器中的温度为35℃。此外,还以9.97kg/h计量加入氢氧化钠水溶液(32重量%)。在缩合反应过程中,以29.7kg/h计量加入第二批量的氢氧化钠水溶液(32重量%)以及以34.18kg/h计量加入链终止剂(11.7重量%的在1∶1的二氯甲烷/氯苯中的叔丁基苯酚。之后以33.0kg/h加入溶于二氯甲烷/氯苯(1∶1;2.95重量%的N-乙基哌啶)中的N-乙基哌啶作为催化剂。进行相分离,有机相用稀盐酸洗一次和用水洗五次。接着浓缩聚碳酸酯溶液,在蒸发罐中浓缩,并经蒸发挤出机挤出该聚合物熔体并制粒。
所得颗粒经Netstal Discjet注塑机(见前)以4.4秒的循环时间在上面给出的参数下制成盘。用音频压模作为阴模。
经2小时的连续注塑工艺后的盘的电势测量结果列于表1。
表1(图1的评估)
电荷区 |
电荷区的数目 |
按总面积计的电荷区的百分比 |
>+2.5 |
0 |
0.00 |
+1.5-+2.5kV |
0 |
0.00 |
+0.5-+1.5kV |
112 |
5.28 |
-0.5-+0.5kV |
1569 |
74.01 |
-1.5--0.5kV |
434 |
20.47 |
-2.5--1.5kV |
5 |
0.24 |
<-2.5 |
0 |
0.00 |
可看出,电荷分布是非常均匀的。
如上所述,用旋涂法对该盘涂以溶于二丁基醚中的酞菁。涂覆色料的旋转速度为200转/分。为使溶液在整个盘上分布,将旋转速度提高到5000转/分。目视检查未见色料层的缺陷。
实施例2(对比例)
如实施例1制备聚碳酸酯。但在反应器中以750kg/h(14.93重量%)加入的双酚盐溶液(双酚A)、以646kg/h加入溶剂(1∶1的二氯甲烷/氯苯)和以58.25kg/h加入光气。此外,还以12.34kg/h计量加入氢氧化钠水溶液(32重量%)。第二批量的氢氧化钠水溶液为36.20kg/h;链终止剂量为34.18kg/h,浓度为实施例5中给定的浓度。催化剂量为33kg/h。加工如实施例1进行。
所得颗粒经Netstal Discjet注塑机(见前)以4.4秒的循环时间在上面给出的参数下制成盘。用音频压模作为阴模。
涂色料的盘表明,在色素层中存在明显的缺陷。
表2(图2的评估)
电荷区 |
电荷区的数目 |
按总面积计的电荷区的百分比 |
>+2.5 |
395 |
18.70 |
+1.5-+2.5kV |
692 |
32.77 |
+0.5-+1.5kV |
728 |
34.47 |
-0.5-+0.5kV |
200 |
9.47 |
-1.5--0.5kV |
31 |
1.47 |
-2.5--1.5kV |
15 |
0.71 |
<-2.5 |
51 |
2.41 |
表3
实施例 |
电荷均匀性(标准偏差) |
表面电势电荷峰(正和负) |
内边缘处缺陷 |
1 |
0.41 |
+1.5/-2.5 |
无 |
2(对比例) |
1.21 |
>+3.5/<-3.5 |
有 |
该标准偏差是各电荷区的方差。