CN101121507A

CN101121507A - 用湿法磷酸为原料制备六偏磷酸钠的工艺

Info

Publication number: CN101121507A
Application number: CNA2007100496295A
Authority: CN
Inventors: 张凌; 吴三勇; 易遵礼; 欧运凤; 罗万林
Original assignee: SICHUAN HONGDA CO Ltd
Current assignee: SICHUAN HONGDA CO Ltd
Priority date: 2007-07-30
Filing date: 2007-07-30
Publication date: 2008-02-13

Abstract

本发明公开一种用湿法磷酸为原料制备六偏磷酸钠的工艺，包括步骤：a.将硫酸加入磷矿中，与之反应，得湿法磷酸；b.将氢氧化钠或钠盐加入湿法磷酸中，使之反应，制得含磷酸二氢钠的料浆；c.过滤b步骤得到的料浆，收集清液；d.向清液加入氨，与之反应，制得含复合物NaH₂PO₄.NH₃的料浆；e.冷却浓缩该料浆，使其中的复合物结晶；f.过滤浓缩料浆，收集复合物结晶；g.将复合物结晶加热，使其中的NH₃挥发，得磷酸二氢钠结晶；h.将磷酸二氢钠结晶聚合，得六偏磷酸钠。优点是，产品成本低。

Description

用湿法磷酸为原料制备六偏磷酸钠的工艺

技术领域

本发明涉及六偏磷酸钠的制备工艺，尤其涉及用湿法磷酸为原料制备六偏磷酸钠的工艺。

背景技术

六偏磷酸钠是一种重要的化工原料，在在水处理、石油钻井、选矿以及化纤等领域有着广泛的用途，近年来，市场需求日益增长。

国内、外制备六偏磷酸钠的传统工艺是以热法磷酸为原料，其步骤是：先将热法磷酸与氢氧化钠中和，得磷酸二氢钠，再将磷酸二氢钠聚合，得目标产物六偏磷酸钠。该工艺的优点是，反应物杂质少，工艺条件容易满足，反应充分，产物纯净，品质好。但其缺点是，热法磷酸是用黄磷制备的，由于黄磷价格昂贵，售价在10000元/吨以上，故产品成本极高，不仅生产商利润低，缺乏生产积极性，而且下游产品生产商也不愿大量使用，使得六偏磷酸钠的应用范围受到极大限制，迄今为止，六偏磷酸钠的下游产品品种很少，价格很高，不能适应日益增长的市场需求。

另外，由于制备黄磷的能耗高、污染大，不符合当今的产业和环保政策，许多黄磷厂已经关闭，原料来源困难。

发明内容

本发明的目的，是提供一种新的六偏磷酸钠的制备工艺，该工艺不使用黄磷，综合能耗低、产品成本低。

本发明的技术解决方案是：

一种用湿法磷酸为原料制备六偏磷酸钠的工艺，包括步骤：

a.将硫酸加入磷矿中，与之反应，得湿法磷酸；

b.将氢氧化钠或钠盐加入湿法磷酸中，使之反应，制得含磷酸二氢钠的料浆；

c.过滤上述b步骤得到的料浆，收集清液；

d.向清液加入氨，与之反应，制得含复合物NaH₂PO₄.NH₃的料浆；

e.冷却浓缩该料浆，使其中的复合物结晶；

f.过滤浓缩料浆，收集复合物结晶；

g.将复合物结晶加热，使其中的NH₃挥发，得磷酸二氢钠结晶；

h.将磷酸二氢钠结晶聚合，得六偏磷酸钠。

所述湿法磷酸中的P₂O₅≥18％。

所述氢氧化钠的浓度≥98％。

所述钠盐是碳酸钠或硫酸钠盐。

所述氨是液氨。

所述步骤b的反应温度80～95℃，时间30～60min。

所述步骤f还将收集到的复合物结晶用清水洗涤，使洗涤后复合物结晶的杂质SO₄ ^2-≤0.05％；Fe₂O₃≤0.01％；Al₂O₃≤0.01％；MgO≤0.03％。

所述步骤g的加热温度200～250℃，时间60～80min。

本发明的有益效果：

本工艺制备六偏磷酸钠，用湿法磷酸替代热法磷酸，不使用黄磷，故产品成本低。但由于湿法磷酸中含有大量杂质，磷酸二氢钠结晶粒径很小，不易与杂质分离，本发明的技术关键，是加入氨与磷酸二氢钠复合，该复合物结晶时，粒径很大，非常利于与杂质分离，从而能有效地控制杂质含量，保证产品质量，达到制得与热法磷酸工艺相同产品质量的技术效果。实验表明，用上述工艺制备的六偏磷酸钠，杂质含量低，各项质量指标符合标准要求，分别见表1、表2。

表1 结晶复合物杂质残留试验统计

序号	组分分析
	组分分析					水不溶物％	SO₃％	Fe₂O₃％	Al₂O₃％	MgO％
	1	0.01	0.06	未检出	0.002	水不溶物％	SO₃％	Fe₂O₃％	Al₂O₃％	MgO％	未检出
2	1	0.01	0.06	未检出	0.002	0.03	0.03	0.001	0.002	0.003	未检出
2	3	0.01	0.02	未检出	0.001	0.03	0.03	0.001	0.002	0.003	0.002
4	3	0.01	0.02	未检出	0.001	0.02	0.04	0.002	0.002	0.002	0.002
4	5	0.01	0.03	未检出	0.002	0.02	0.04	0.002	0.002	0.002	未检出

表2 产品六偏磷酸钠符合HG/T2519-93标准

序号	组分
	组分						总磷酸盐以P₂O₅计％	非活性磷酸盐以P₂O₅计％	水不溶物％	铁(Fe)％	PH(10g/L)	溶解性
	1	68.19	5.53	0.02	0.019	6.31	总磷酸盐以P₂O₅计％	非活性磷酸盐以P₂O₅计％	水不溶物％	铁(Fe)％	PH(10g/L)	溶解性	合格
2	1	68.19	5.53	0.02	0.019	6.31	68.22	6.68	0.02	0.019	6.28	合格	合格
2	3	68.36	6.86	0.02	0.022	6.36	68.22	6.68	0.02	0.019	6.28	合格	合格
4	3	68.36	6.86	0.02	0.022	6.36	68.08	6.47	0.01	0.0018	6.46	合格	合格
4	5	68.18	6.66	0.05	0.0025	6.20	68.08	6.47	0.01	0.0018	6.46	合格	合格

附图说明

图1是本发明的工艺流程图

具体实施方式

实施例一

参见图1，本工艺的步骤是：

1.将硫酸加入磷矿粉中，搅拌后过滤，去渣即得湿法磷酸，该磷酸的P₂O₅最好≥18％，故应选用品位较高的磷矿，以提高产品的收率。

2.将1000kg 18％P₂O₅湿法磷酸置于中和槽内，加入浓度98％的氢氧化钠109kg，与磷酸中和反应，控制反应温度90℃，反应时间50min，制得含磷酸二氢钠的料浆，反应式如下

H₃PO₄+NaOH＝＝NaH₂PO₄+H₂O

该料浆是一种混合料浆，其中包含SO₂ ^2-、Fe₂O₃、Al₂O₃、MgO等的固相物杂质。

3.将该料浆过滤，收集清液，滤渣用于制复合肥。

4.保持清液温度在90℃，向清液中加入液氨45kg，与磷酸二氢钠复合，得含复合物NaH₂PO₄.NH₃的料浆；反应式如下

NH₃+NaH₂PO₄＝＝NaH₂PO₄·NH₃

5.将该料浆自然冷却至常温，使其中的复合物结晶；过滤该料浆，收集晶体；用清水洗涤晶体，使洗涤后复合物结晶的杂质含量SO₄ ^2-≤0.05％；Fe₂O₃≤0.01％；Al₂O₃≤0.01％；MgO≤0.03％，母液返回前工序循环使用。

6.将复合物晶体加热至240℃，时间50min，复合物晶体分解，其中的氨挥发为气氨，得磷酸二氢钠晶体，反应式如下

NaH₂PO₄·NH₃＝＝NH₃↑+NaH₂PO₄

收集气氨，冷却压缩为液相，返回前工序循环使用。

7.将磷酸二氢钠晶体送入聚合炉中聚合，得六偏磷酸钠约241kg，反应如下

实施例二

与实施例一不同之处仅仅是，在第2步中用133kg 98％碳酸钠替代氢氧化钠，与磷酸反应，反应式如下

2H₃PO₄+NaCO₃＝＝2NaH₂PO₄+H₂O+CO₂↑

其余与实施例二相同。

Claims

1.一种用湿法磷酸为原料制备六偏磷酸钠的工艺，包括步骤：

a.将硫酸加入磷矿中，与之反应，得湿法磷酸；

c.过滤上述b步骤得到的料浆，收集清液；

e.冷却浓缩该料浆，使其中的复合物结晶；

f.过滤浓缩料浆，收集复合物结晶；

h.将磷酸二氢钠结晶聚合，得六偏磷酸钠。

2.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述湿法磷酸中的P₂O₅≥18％。

3.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述氢氧化钠的浓度≥98％。

4.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述钠盐是碳酸钠或硫酸钠盐。

5.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述氨是液氨。

6.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述步骤b的反应温度80～95℃，时间30～60min。

7.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述步骤f还将收集到的复合物结晶用清水洗涤，使洗涤后复合物结晶的杂质SO₄ ^2-≤0.05％；Fe₂O₃≤0.01％；Al₂O₃≤0.01％；MgO≤0.03％。

8.根据权利要求1所述的六偏磷酸钠制备工艺，其特征在于：所述步骤g的加热温度200～250℃，时间60～80min。