CN101113194B - 高水溶性热固性酚醛树脂及其合成方法 - Google Patents

高水溶性热固性酚醛树脂及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高水溶性热固性酚醛树脂，采用以下合成方法制得：在2000ml反应器中加入90g水，38g亚硫酸钠，60g 37％的甲醛，在常温下搅拌40min，加入47％的氢氧化钠11.2g，苯酚376g；升温回流60min后降温至60℃，加入37％的甲醛748g，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃，立即降温至40℃以下放料，制得热固性酚醛树脂。本发明还公开了该热固性酚醛树脂的合成方法。本发明的高水溶性热固性酚醛树脂在水溶性符合要求的前提下，延长储存期，协调高水溶性与短储存期之间的矛盾，打破因储存问题带来的使用局限，提高产品的使用性能和市场竞争力。

Description

高水溶性热固性酚醛树脂及其合成方法
技术领域
本发明涉及树脂合成技术领域，具体地说，本发明是一种高水溶性酚醛树脂的合成方法。
背景技术
现有的酚醛树脂通常是酚与醛在催化剂存在下缩聚而成，最为常见的酚与醛分别是苯酚和甲醛。传统高水溶性热固性酚醛树脂是采用苯酚甲醛在过量的氢氧化钠、氢氧化钾存在下缩聚而成。这种方法合成的热固性酚醛树脂因其有较高的活性，导致储存期较短，在储存运输时需要较低的温度，对储存和运输条件提出了较高的要求，造成了使用的不方便，使酚醛树脂的使用也带来了一定局限性。
发明内容
本发明克服了上述缺点，提出了一种三步法合成高水溶性酚醛树脂的方法，该种酚醛树脂储存期较长，适用于制备胶合板、层压材料和浸渍材料。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：一种高水溶性热固性酚醛树脂，采用以下合成方法制得：
在2000ml反应器中加入90g水，38g亚硫酸钠，60g 37％的甲醛，在常温下搅拌40min，加入47％的氢氧化钠11.2g，苯酚376g；升温回流60min后降温至60℃，加入37％的甲醛748g，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃，立即降温至40℃以下放料，制得热固性酚醛树脂。
本发明的优点是：在水溶性符合要求的前提下，延长储存期(本试验储存期以黏度增长1倍作为界限，储存期在20℃下由38天延长为56天)，协调高水溶性与短储存期之间的矛盾，打破因储存问题带来的使用局限，提高产品的使用性能和市场竞争力。
附图说明
图1为本发明的储存时间随固化时间的变化对照图。本发明采用ISO9396-1997对固化时间进行测定，测量时130℃恒温。
图2为本发明的储存时间随粘度的变化对照图。本发明采用ISO3219-1993对粘度进行测定，测量时所使用的剪切率为2028/秒，检测温度为25℃。
具体实施方式
实施例1
在2000ml反应器中加入90g水，38g亚硫酸钠，60g(37％)甲醛，在常温下搅拌40min，加入氢氧化钠11.2g(47％)，苯酚376g；升温回流60min后降温至60℃，加入甲醛748g(37％)，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃。立即降温至40℃以下放料，制成热固性树脂。
实施例2
在2000ml反应器中加入90g水，22g亚硫酸钠，18g亚硫酸氢钠，67g(37％)甲醛，在常温下搅拌40min，加入氢氧化钠21g(47％)，苯酚420g，升温回流50min后降温至60℃，加入甲醛845g(37％)，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃。立即降温至40℃以下放料，制成热固性树脂。
实施例3
在2000ml反应器中加入90g水，52g焦亚硫酸钠，75g(37％)甲醛，在常温下搅拌60min，加入氢氧化钠21g(47％)，苯酚420g，升温回流50min后降温至60℃，加入甲醛809g(37％)，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃。立即降温至40℃以下放料，制成热固性树脂。
实施例4
在2000ml反应器中加入90g水，38g亚硫酸钠，60g(37％)甲醛，在常温下搅拌40min，加入氢氧化钾18g(47％)，苯酚376g；升温回流60min后降温至60℃，加入甲醛748g(37％)，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃。立即降温至40℃以下放料，制成热固性树脂。
对比例1
在2000ml反应器中加入600g苯酚，90g氢氧化钠(47％)，1035g甲醛(37％)在60℃下恒温1h，后升温到70℃进行恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃，立即降温至40℃以下放料，制成热固性树脂。
本发明采用ISO9396-1997对固化时间进行测定，测量时130℃恒温。
本发明采用ISO3219-1993对粘度进行测定，测量时所使用的剪切率为2028/秒，检测温度为25℃。
储存期试验方法：将树脂置于密闭容器中在恒温设备中60℃恒温存放，分别在1h、3h、5h、7h、9h取样检测。
实施例1与对比例1的储存期粘度、固化时间变化见图1和图2。实施例1指标：粘度22cp/25℃；固化时间5.76min/130℃。对比案1指标：粘度22cp/25℃；固化时间5.3min/130℃。
热固性酚醛树脂在使用中，黏度变化直接反馈了树脂能否继续适用。而固化时间的变化直接影响在使用中树脂为原材料所生产产品的工艺稳定性。在储存期实验中，60℃恒温储存1小时引起的变化与20℃恒温储存7天相一致。以黏度增长1倍作为界限，从图2中可以看出，实施例1增长1倍要8小时，对比例1增长1倍要5.4小时，20℃条件下，实施例1树脂有56天的适用期，而对比例1树脂仅有38天，这样两树脂相比，实施例1树脂拓宽了使用空间，使中远距离输送不再受到储存期的制约。从图2可以看出，在持续使用过程中，固化时间的变化幅度实施例1要比对比例1小，这样，树脂为原材料所生产的产品的工艺性更加稳定，使产品品质得到更好的保障，从而提升酚醛树脂的使用性能。
以上对本发明所提供的高水溶性热固性酚醛树脂及其合成方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (1)

1.一种高水溶性热固性酚醛树脂，采用以下合成方法制得：
在2000ml反应器中加入90g水，38g亚硫酸钠，60g 37％的甲醛，在常温下搅拌40min，加入47％的氢氧化钠11.2g，苯酚376g；升温回流60min后降温至60℃，加入37％的甲醛748g，升温至80℃恒温反应，控制固化时间在5-7min/130℃，立即降温至40℃以下放料，制得热固性酚醛树脂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101676078A (zh) * 2008-09-19 2010-03-24 斯戴尔有限责任上市公司 人造木材产品及其生产方法
CN101880366A (zh) * 2010-08-17 2010-11-10 哈尔滨理工大学 一种低分子量水溶性酚醛树脂及其制备方法
CN103774762A (zh) * 2013-12-27 2014-05-07 上海新型建材岩棉有限公司 一种幕墙用岩棉板及其制备方法
CN105837769B (zh) * 2016-05-16 2018-06-29 华南理工大学 低甲醛释放量高水溶倍数耐高温酚醛树脂及其制备方法
CN106336491A (zh) * 2016-08-26 2017-01-18 烟台柳鑫新材料科技有限公司 一种酚醛树脂及其制备方法
CN112175155B (zh) * 2020-08-17 2022-10-14 杭摩新材料集团股份有限公司 锦纶帘子布专用酚醛树脂及其生产方法
CN113045719B (zh) * 2021-03-23 2022-11-08 中国石油大学(华东) 一种适用于高温高盐碎屑岩油藏堵水用堵剂及其制备方法
CN113801281A (zh) * 2021-10-13 2021-12-17 兰州理工大学 一种pH响应聚集体形成的低溶解度磺化酚醛树脂的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064083A (zh) * 1992-03-03 1992-09-02 沈阳树脂厂 补强树脂新工艺
CN1175597A (zh) * 1997-07-08 1998-03-11 四川康达建材工业(集团)公司 一种制造热固性酚醛树脂的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064083A (zh) * 1992-03-03 1992-09-02 沈阳树脂厂 补强树脂新工艺
CN1175597A (zh) * 1997-07-08 1998-03-11 四川康达建材工业(集团)公司 一种制造热固性酚醛树脂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
黎钢，张松梅，郝立根.两步碱催化法合成水溶性酚醛树脂.中国胶粘剂12 1.2003,12(1),18-21.
黎钢,张松梅,郝立根.两步碱催化法合成水溶性酚醛树脂.中国胶粘剂12 1.2003,12(1),18-21. *

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