CN101111468A - 制备双（3-氨基丙基）胺（二亚丙基三胺，dpta）的方法 - Google Patents
制备双（3-氨基丙基）胺（二亚丙基三胺，dpta）的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101111468A CN101111468A CNA2006800038248A CN200680003824A CN101111468A CN 101111468 A CN101111468 A CN 101111468A CN A2006800038248 A CNA2006800038248 A CN A2006800038248A CN 200680003824 A CN200680003824 A CN 200680003824A CN 101111468 A CN101111468 A CN 101111468A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aforementioned
- tower
- pda
- reaction zone
- dpta
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/64—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by disproportionation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过在非均相催化剂存在下使1，3－丙二胺(1，3－PDA)连续反应而制备双(3－氨基丙基)胺(二亚丙基三胺，DPTA)的方法。本发明方法的特征在于所述反应在反应塔中进行。
Description
本发明涉及一种通过在非均相催化剂存在下使1，3-丙二胺(1，3-PDA)连续反应而制备双(3-氨基丙基)胺(二亚丙基三胺，DPTA)的方法。
具有如下结构式的DPTA作为中间体和硬化剂用于环氧树脂和硫化促进剂、乳化剂和防腐剂的合成：
需要的反应物1，3-丙二胺[H2N-CH2-CH2-CH2-NH2；1，3-PDA]可通过已知方法制备：例如通过使1，3-丙二醇或1-氨基-3-丙醇还原氨化或通过使丙二腈加氢。
对称仲胺可通过借助相应的伯胺使适合的醇、醛或酮催化氨化随着释出1摩尔当量水而得到。
通过根据2 R-NH2+H2→R-NH-R+NH3使伯胺在H2存在下二聚伴随形成NH3而由伯胺制备对称仲胺的方法也是已知的。
在过渡金属催化剂下使伯胺，尤其是伯线性二胺如乙二胺(EDA)或1，3-丙二胺(1，3-PDA)二聚以形成相应对称仲胺会产生大量继发产物和副反应。这些包括尤其在二胺区中不想要的环状产物，以及更高的线性产物。它通常在金属胺化催化剂(如Ni、Co、Cu)下在高温和超级大气压下进行。实例包括将乙二胺(EDA)二聚(转化)成二亚乙基三胺(DETA)和将3-(N，N-二甲基氨基)丙胺(DMAPA)二聚成双[(3-二甲基氨基)丙基]胺(双DMAPA)。
EP-A1-1 431 273(BASF AG)涉及一种通过在氢气和催化剂存在下使伯胺反应而制备对称仲胺的方法，在其制备中，催化活性组分沉积在单斜晶、正方晶或立方晶二氧化锆上。
EP-A1-1 270 543(BASF AG)描述了一种在氢气和包含至少一种元素周期表第VIII和IB族的元素或元素的化合物的催化剂存在下由伯胺制备特殊仲胺的方法。
DE-A1-32 48 326(BASF AG)涉及一种在钴催化剂下由2-氰基乙胺制备多胺的方法。
德国专利申请10359811.1，2003年12月19日(BASF AG)涉及一种在通过在氢气和催化剂存在下在50-250℃和5-350巴绝对压力下使伯胺反应而制备对称仲胺的方法中，通过降低绝对压力同时保持温度以提高空时收率(STY)的方法。
由于在将1，3-PDA转化成DPTA(2 1，3-PDA→DPTA+NH3)中形成氨，在相对高的转化率下，DPTA与氨逆反应以形成1，3-PDA变得更加显著。
在反应塔中进行的将醇加成在烯烃上以形成相应的醚[例如MTBE(甲基叔丁基醚)和TAME(叔戊基甲基醚)]的方法在文献中已知。该方法也称为反应性蒸馏，例如综合描述于教科书“Reactive Distillation”，由K.Sundmacher and A.Kienle编辑，Wiley-VCH出版口003)。
反应性蒸馏也用于酯化、皂化和酯交换领域，缩醛的制备和皂化、醇盐的制备、羟醛缩合、烷基化、环氧化物的水解、烯烃的水合、异构化和加氢。
2003年8月1日的德国专利申请号10336003.4和2004年6月24日的德国专利申请号102004030645.1(均为BASF AG)涉及通过在非均相催化剂存在下使乙二胺(EDA)连续反应而制备亚乙基胺的方法，反应在反应塔中进行。制备的亚乙基胺尤其是二亚乙基三胺(DETA)、哌嗪(PIP)和/或三亚乙基四胺(TETA)。
本发明的目的是开发一种以高收率和空时收率(STY)选择性制备DPTA的改进的经济方法。
空时收率以“产物量/(催化剂体积·时间)”(kg/(l催化剂·h))和/或“产物量/(反应器容积·时间)(kg/(l反应器·h))表示。
我们因此发现一种通过在非均相催化剂存在下使1，3-丙二胺(1，3-PDA)连续反应而制备双(3-氨基丙基)胺(二亚丙基三胺，DPTA)的方法，其中反应在反应塔中进行。
本发明方法中的反应根据如下方程式进行：
2 1，3-PDA→DPTA+NH3
根据本发明，已公认避免了当DPTA通过在反应塔中使1，3-PDA连续反应(反应性蒸馏)而合成时现有技术方法的缺点。由于将DPTA在反应区以下的点(在底部以上和/或在任意侧取点以上)从塔中连续取出，可极大抑制继发反应，因此在高转化率下运行以及甚至1，3-PDA的完全转化是可能的。
由于将氨从塔中连续取出(优选在塔的顶部，包括作为与沸点低于DPTA的组分的混合物)，可极大抑制DPTA形成1，3-PDA的逆反应，并且因此促进DPTA的形成。因此，反应可在不同于，有利地为低于使用标准固定床反应器(具有催化剂固定床的管式反应器)时的最佳压力范围的压力下进行。
反应塔优选具有将1，3-PDA转化成DPTA的区域(反应区)，反应区上方的富集区和反应区下方的汽提区。
塔中的绝对压力优选＞0至20巴，例如1-20巴，尤其是5-10巴。
塔中将1，3-PDA转化成DPTA的区域(反应区)的温度优选100-200℃，尤其是140-160℃。
塔中理论塔板的总数优选5-100个，特别优选10-20个。
反应区中理论塔板数优选1-30个，尤其是1-20个，特别优选1-10个，例如5-10个。
反应区上方的富集区中理论塔板数优选0-30个，特别优选1-30个，更特别优选1-15个，尤其是1-5个。
反应区下方的汽提区中理论塔板数优选0-40个，特别优选5-30个，尤其是10-20个。
可将1，3-PDA以液体或气体的形式从反应区下方引入塔中。
也可将1，3-PDA以液体的形式从反应区上方引入塔中。
在本发明方法中，优选向塔中供入纯1，3-PDA，例如纯度为＞98重量％，尤其是＞99重量％的DMAPA。
也可使用从1，3-丙二醇或1-氨基-3-丙醇的还原胺化产物中部分或完全除去氨和氢气后得到的粗1，3-PDA产物。
反应优选在氢气存在下进行，尤其是在0.0001-1重量％，优选0.001-0.01重量％氢气的存在下，每种情况基于供入的1，3-PDA的量。
氢气优选在反应区下方引入塔中。
氨、沸点低于DPTA(在相同压力下)的组分(低沸点物)与可能的氢气的混合物优选在塔的顶部取出。
在塔的顶部取出的混合物可另外包含部分量的未反应的1，3-PDA。
在顶部取出的混合物还可以为部分冷凝的，并且氨和任何氢气可主要以气体的形式取出(分离)，液化馏分可作为回流返回塔中。
引入塔中的回流量与引入塔中的进料量的重量比优选0.1-30，特别优选0.5-10，尤其是0.5-2。
优选在塔的底部取出DPTA与沸点高于DPTA(在相同压力下)的其他组分(高沸点物)如三亚丙基三胺(TPTA)、四亚丙基五胺(TPPA)，以及如果合适的话可以为线性或支化的其他更高的亚丙基胺的混合物。
在塔的底部取出的混合物可另外包含部分量未反应的1，3-PDA或全部量的未反应的1，3-PDA。
在本发明的特别实施方案中，塔借助反应区下方的侧取口而分开。
优选经由侧取口取出未反应的1，3-PDA。
经由侧取口取出的产物可另外包含DPTA。
经由侧取口得到的产物以液体的形式或气体的形式取出。
反应区中所用的催化剂优选包含Ni、Co、Cu、Ru、Re、Rh、Pd和/或Pt的催化剂或择形沸石催化剂或磷酸盐催化剂。
过渡金属催化剂的一种金属或多种金属优选Ru、Re、Rh、Pd和/或Pt，已优选施加于氧化载体材料(例如Al2O3、TiO2、ZrO2、SiO2)或作为载体材料的沸石或活性炭上。
在优选实施方案中，反应区中所用的催化剂为包含Pd且二氧化锆作为载体材料的催化剂。
负载的过渡金属催化剂的总金属含量优选＞0至80重量％，特别优选0.1-70重量％，非常特别优选5-60重量％，更特别优选10-50重量％，每种情况基于载体材料的重量。
在优选负载贵金属催化剂的情况下，总的贵金属含量尤其为＞0至20重量％，特别优选0.1-10重量％，非常特别优选0.2-5重量％，更特别优选0.3-2重量％，每种情况基于载体材料的重量。
非均相催化剂可以以催化剂固定床的形式在塔中或在塔外的独立容器中提供。它们也可用作床如蒸馏填料中的床，成型以制备填料元件或成型体如压制以形成拉西环，引入滤布中并成型以产生辊(称为包)或塔填料，施加于蒸馏填料(涂层)或作为悬浮液用于塔中，优选用作塔板上的悬浮液。
在使用非均相催化反应性蒸馏的方法中，可有利的使用CDTech开发的“包(bales)”技术。
其他技术为具有填充催化剂或悬浮催化剂的特殊塔板结构。
多通道填料或交叉通道填料(例如参考WO-A-03/047747)使得用催化剂上小的机械应力以粒子的形式(例如球体、挤出物、粒状)存在的催化剂简单引入或排出。
在反应性蒸馏中，重点是提供发生反应所需的停留时间。液体在塔中的停留时间必须刻意提高至超出非反应性蒸馏中的。使用特殊的塔内件结构如具有极大提高的填充水平，在板式塔的流出柱身中高的停留时间和/或独立的外部停留容器的具有泡罩塔板的板式塔。备用填料(backuppacking)提供了与包含无规则或规则填料塔相比，提高约3倍的液体停留时间的机会。
反应塔的设计(例如塔区即富集区、汽提区和反应区中的理论塔板数，回流比等)可由本领域技术人员使用其熟知的方法而进行。
反应塔在文献中有描述，例如描述于：
“Reactive distillation of nonideal multicomponent mixtures”，U.Hoffmann，K.Sundmacher，1994年3月，Trondheim/挪威，
“Prozesse der Reaktivdestillation”，J.Stichlmair，T.Frey，Chem.Ing.Tech.70(1998)12，第1507-1516页，
“Thermodynamische Grundlagen der Reaktivdestillation”，T.Frey，J.Stichlmair，Chem.Ing.Tech.70(1998)11，第1373-1381页，
WO-A-97/16243，1997年5月9日，
DD专利100701，1973年10月5日，
US 4,267,396，1981年5月12日，
“Reaktionen in Destillationskolonnen”，G.Kaibel，H.-H.Mayer，B.Seid，Chem.Ing.Tech.50(1978)8，第586-592页，以及其中引用的文献，
DE-C2-27 14 590，1984年8月16日，
EP-B-40724，1983年5月25日，
EP-B-40723，1983年7月6日，
DE-C1-37 01 268，1988年4月14日，
DE-C1-34 13 212，1985年9月12日，
“Production of potassium tert-butoxide by azeotropic reactiondistillation”，Wang Huachun，Petrochem.Eng.26(1997)11，
“Design aspects for reactive distillation”，J.Fair，Chem.Eng.10(1998)，第158-162页，
EP-B1-461855，1995年8月9日，
“Consider reactive distillation”，J.DeGarmo，V.Parulekar，V.Pinjala，Chem.Eng.Prog.3(1992)，
EP-B1-402 019，1995年6月28日，
“La distillation réaktive”，P.Mikitenko，Pétrole et Techniques 329(1986)，第34-38页，
“Geometry and efficiency of reactive distillation bale packing”，H.Subawalla，J.González，A.Seibert，J.Fair，Ind.Eng.Chem.Res.36(1997)，第3821-3832页，
“La distillation réactive”，D.Cieutat，Pétrole et Techniques 350(1989)，
“Preparation of tert-amyl alcohol in a reactive distillationcolumn”，J.González，H.Subawalla，J.Fair，Ind.Eng.Chem.Res.36(1997)，第3845-3853页，
“More uses for catalytic distillation”，G.Podrebarac，G.Rempel，Chem.Tech.5(1997)，第37-45页，
“Advances in process technology through catalytic distillation”，G.Gildert，K.Rock，T.McGuirk，CDTech，第103-113页，
WO-A1-03/047747，2003年6月12日(BASF AG)和
WO-A1-97/35834。
在优选实施方案中，本发明方法如WO-A1-03/047747所述在进行反应性蒸馏的塔中在非均相粒子催化剂存在下进行，所述塔具有在塔内形成中间空间的填料或填料元件，塔具有交替安排的第一和第二子区域且所述两个子区域在填料或填料元件的比表面积方面有所不同，使得在第一个子区域中气流穿过填料或填料元件的水力直径与催化剂粒子的当量直径之比为2-20，优选5-10，，随着催化剂粒子在重力作用下引入、分布和排出中间空间，气流穿过填料或填料元件的水力直径与催化剂粒子的当量直径之比在第二个子区域中小于1并且无催化剂粒子引入第二个子区域中。塔在其气体和/或液体处理量方面优选操作以使处理量不大于50-95％，优选70-80％溢流条件下操作的处理量，参考所引证的权利要求9和10。
本发明方法中得到的产物流的后处理可通过本领域技术人员已知的蒸馏方法进行(例如参考PEP报告No.138，“Alkyl Amines”，SRIInternational，03/1981，第81-99，117页)，其中所述产物流主要包含所需的DPTA，还可能有TPTA和可能的更高的多胺，以及可能的未反应的1，3-PDA。
通过蒸馏所需产物DPTA而提纯所需的蒸馏塔可由本领域技术人员使用其熟知的方法而设计(例如理论塔板数，回流比等)。
反应塔的反应区下方的汽提区中侧取操作方式在进一步的后处理以得到纯形式的DPTA中特别有利。
主要包含未反应的1.3-PDA的侧取料流仅包含少量DPTA和高沸点物。
部分量或全部量的侧流也可再循环至反应塔本身。侧流主要包含1，3-PDA和少量或没有DPTA是特别有利的。
在这种操作方式中，在反应塔底部取出的料流包含更少量低沸点物(1，3-PDA)，使得塔将低沸点组分与DPTA和高沸点物分离开必须克服较低的负荷。
如果反应性蒸馏在低压如1-3巴下进行，则也可在200-240℃下在底部得到不具有1，3-PDA的底部取出料流。底部取出料流可直接送入蒸馏以产生纯DPTA。
本发明方法可以＞30％，尤其是＞40％，非常特别优选＞50％的1，3-PDA转化率以＞70％，尤其是＞75％，非常特别优选＞80％的选择性制备DPTA，每种情况下基于反应的1，3-PDA。
实施例
实施例A
随附图1显示本发明方法的实施方案，其中将纯1，3-PDA与氢气一起在催化填料以下的点连续供入反应塔中，在底部得到包含DPTA、未反应的1，3-PDA与高沸点物(HBs，即沸点高于DPTA的组分，例如TPTA、TPPA)的混合物。氨、氢气和低沸点物(LBs，即沸点低于DPTA的组分)在顶部分离出。
实施例B
随附图2显示本发明方法的实施方案，其中将纯1，3-PDA与氢气一起在催化填料以下的点连续供入反应塔中，在底部得到包含DPTA和高沸点物(HBs，即沸点高于DPTA的组分，例如TPTA、TPPA)的混合物。氨、氢气和低沸点物(LBs，即沸点低于DPTA的组分)在顶部分离出。
将1，3-PDA在反应塔的反应区下方的汽提区的侧取口分离出。
Claims (34)
1.一种通过在非均相催化剂存在下使1，3-丙二胺(1，3-PDA)连续反应而制备双(3-氨基丙基)胺(二亚丙基三胺，DPTA)的方法，其中所述反应在反应塔中进行。
2.根据权利要求1的方法，其中所述反应塔具有多个理论塔板。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述反应塔具有将1，3-PDA转化成DPTA的区域(反应区)，在反应区上方的富集区和在反应区下方的汽提区。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述塔中的绝对压力为＞0至20巴。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应区中的温度为100-200℃。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述塔中理论塔板的总数为5-100。
7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应区中理论塔板数为1-30。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应区上方的富集区中理论塔板数为0-30。
9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应区下方的汽提区中理论塔板数为0-40。
10.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应区中所用的催化剂为包含Ni、Co、Cu、Ru、Re、Rh、Pd和/或Pt的催化剂或择形沸石催化剂或磷酸盐催化剂。
11.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应区中所用的催化剂为包含Pd且二氧化锆作为载体材料的催化剂。
12.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂在反应塔中配置为床。
13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂在蒸馏填料中配置为床。
14.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述催化剂作为涂层存在于蒸馏填料上。
15.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述催化剂存在于位于塔外的停留容器中。
16.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将所述1，3-PDA在反应区下方以液体的形式引入塔中。
17.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中将所述1，3-PDA在反应区下方以气体的形式引入塔中。
18.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中将所述1，3-PDA在反应区上方以液体的形式引入塔中。
19.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将所述1，3-PDA以＞98重量％的纯度供入塔中。
20.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应在氢气存在下进行。
21.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应在基于供入的1，3-PDA的量，0.0001-1重量％氢气存在下进行。
22.根据前述两个权利要求之一的方法，其中将所述氢气在反应区下方引入塔中。
23.根据前述权利要求中任一项的方法，其中氨、沸点低于DPTA的其他组分(低沸点物)与可能的氢气的混合物在塔的顶部取出。
24.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述在塔的顶部取出的混合物另外包含部分量未反应的1，3-PDA。
25.根据前述两个权利要求之一的方法，其中所述在顶部取出的混合物为部分冷凝的，氨和任何氢气主要以气体的形式取出，并且将液化馏分作为回流返回塔中。
26.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述引入塔中的回流量与引入塔中的进料量的重量比为0.1-30。
27.根据前述权利要求中任一项的方法，其中DPTA与沸点高于DPTA的其他组分(高沸点物)的混合物在塔的底部取出。
28.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述在塔的底部取出的混合物另外包含部分量未反应的1，3-PDA或全部量未反应的1，3-PDA。
29.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述塔由反应区下方的侧取口分开。
30.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述未反应的1，3-PDA经由侧取口取出。
31.根据前述两个权利要求之一的方法，其中经由侧取口取出的产物包含DPTA。
32.根据前述三个权利要求中任一项的方法，其中经由侧取口得到的产物以液体的形式取出。
33.根据权利要求29-31中任一项的方法，其中经由侧取口得到的产物以气体的形式取出。
34.根据前述权利要求中任一项以＞30％的1，3-PDA转化率，基于1，3-PDA＞70％的选择性制备DPTA的方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005004854A DE102005004854A1 (de) | 2005-02-01 | 2005-02-01 | Verfahren zur Herstellung von Bis(3-aminopropyl)amin (Dipropylentriamin, DPTA) |
| DE102005004854.4 | 2005-02-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101111468A true CN101111468A (zh) | 2008-01-23 |
Family
ID=36406022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2006800038248A Pending CN101111468A (zh) | 2005-02-01 | 2006-02-01 | 制备双（3-氨基丙基）胺（二亚丙基三胺，dpta）的方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080132725A1 (zh) |
| EP (1) | EP1846358A1 (zh) |
| JP (1) | JP2008528558A (zh) |
| CN (1) | CN101111468A (zh) |
| DE (1) | DE102005004854A1 (zh) |
| WO (1) | WO2006082203A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101817753A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-01 | 大连理工大学 | 一种n-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺的制备方法 |
| CN102614894A (zh) * | 2012-03-04 | 2012-08-01 | 浙江建业化工股份有限公司 | 用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂及其制法和用途 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005004853A1 (de) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Bis-[(3-Dimethylamino)propyl]amin (BisDMAPA) |
| JP6130298B2 (ja) * | 2010-11-10 | 2017-05-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高分子量ポリアルキレンアミンへの窒素含有化合物のアミノ基転移 |
| EP2688862A1 (de) * | 2011-03-22 | 2014-01-29 | Basf Se | Verfahren zur hydrierung von nitrilen |
| US9644066B2 (en) | 2011-12-29 | 2017-05-09 | Dow Global Technologies Llc | Cyclic amine compounds, compositions, and polyurethane foams made therefrom |
| CN104169262B (zh) | 2011-12-29 | 2017-04-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 从环状多胺化合物形成较高分子量的环状多胺化合物 |
| EP2797903B1 (en) | 2011-12-29 | 2017-05-17 | Dow Global Technologies LLC | Amine polyether polyols and polyurethane foam compositions made from cyclic amine compounds |
| US9783486B2 (en) | 2013-12-02 | 2017-10-10 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of high molecular weight, branched, acyclic polyalkyleneamines and mixtures thereof |
| CN105992788A (zh) | 2014-02-26 | 2016-10-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备聚胺的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69107943T2 (de) * | 1990-09-25 | 1995-07-13 | Inst Francais Du Petrol | Verfahren zur Herstellung von Boroxid durch Hydrolyse von Methylborat und seine Anwendung bei der Oxidation von gesättigten Kohlenwasserstoffen zu Alkoholen. |
| KR960022419A (ko) * | 1994-12-29 | 1996-07-18 | 김준웅 | 반응증류를 이용하여 메틸아세테이트로부터 초산과 메탄올을 제조하는 방법 및 장치 |
| DE10129908A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen aus primären Aminen |
| US7098366B2 (en) * | 2001-12-06 | 2006-08-29 | Basf Aktiengesellschaft | Supported metal oxides as catalysts for aldol condensations |
| DE10159821A1 (de) * | 2001-12-06 | 2003-06-18 | Basf Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Durchführung von heterogen katalysierter Reaktivdestillationen, insbesondere zur Herstellung von Pseudoionen |
| DE10261195A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines symmetrischen sekundären Amins |
| US7393978B2 (en) * | 2003-08-01 | 2008-07-01 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing ethylene-amines |
-
2005
- 2005-02-01 DE DE102005004854A patent/DE102005004854A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-02-01 WO PCT/EP2006/050592 patent/WO2006082203A1/de active Application Filing
- 2006-02-01 US US11/815,179 patent/US20080132725A1/en not_active Abandoned
- 2006-02-01 CN CNA2006800038248A patent/CN101111468A/zh active Pending
- 2006-02-01 EP EP06707954A patent/EP1846358A1/de not_active Withdrawn
- 2006-02-01 JP JP2007552667A patent/JP2008528558A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101817753A (zh) * | 2010-04-01 | 2010-09-01 | 大连理工大学 | 一种n-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺的制备方法 |
| CN101817753B (zh) * | 2010-04-01 | 2012-09-12 | 大连理工大学 | 一种n-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺的制备方法 |
| CN102614894A (zh) * | 2012-03-04 | 2012-08-01 | 浙江建业化工股份有限公司 | 用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂及其制法和用途 |
| CN102614894B (zh) * | 2012-03-04 | 2013-11-13 | 浙江建业化工股份有限公司 | 用于异丙胺合成二异丙胺的负载型催化剂及其制法和用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008528558A (ja) | 2008-07-31 |
| US20080132725A1 (en) | 2008-06-05 |
| DE102005004854A1 (de) | 2006-08-17 |
| EP1846358A1 (de) | 2007-10-24 |
| WO2006082203A1 (de) | 2006-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101111468A (zh) | 制备双（3-氨基丙基）胺（二亚丙基三胺，dpta）的方法 | |
| TWI323248B (en) | Preparation of ethyleneamines | |
| JP4938802B2 (ja) | モノエチレングリコール（ｍｅｇ）からのエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| JP5124486B2 (ja) | 触媒の存在でモノエチレングリコール及びアンモニアの水素化アミノ化によるエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| US7696384B2 (en) | Process for producing ethyleneamines | |
| US7393978B2 (en) | Method for producing ethylene-amines | |
| US20080255351A1 (en) | Method for Preparing Aminodiglycol (Adg) and Morpholine | |
| CN101111469A (zh) | 制备双[(3-二甲基氨基)丙基]胺(双dmapa)的方法 | |
| CN101675025A (zh) | 制备四亚乙基五胺的方法 | |
| US4647701A (en) | Processes for producing diethylenetriamine from monoethanolamine | |
| JP5167136B2 (ja) | エチレンアミンの製造方法 | |
| CN103420776A (zh) | 一种制备甲基环戊烯的方法 | |
| CN101384543A (zh) | 蒸馏分离含有单乙二醇和二亚乙基三胺的混合物的方法 | |
| CN103124716B (zh) | 具有低dgn含量的dmapn和从具有低dgn含量的dmapn制备dmapa的方法 | |
| KR101819023B1 (ko) | 프로필렌 옥사이드 조산물의 정제 방법 및 프로필렌 옥사이드의 제조 방법 | |
| GB2341860A (en) | Diaminoalkane synthesis | |
| US3148190A (en) | Triethylenediamine production | |
| CN110343077A (zh) | 一种1-苄基高哌嗪烷分离方法 | |
| CN1832919A (zh) | 制备亚乙基胺类的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080123 |