CN101094791B - 塑性材料如热熔性粘合剂的包装方法 - Google Patents

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Abstract

一种使用薄膜包围塑性材料来包装塑性材料的方法，更具体涉及一种包装热熔性粘合剂的方法、由此得到的包装品，以及其中所用的薄膜组合物。所述方法优选是用于包装压敏的热熔性粘合剂的共挤出法，其包括通过模孔挤出热熔性粘合剂，和共挤出蜡基聚合物膜以包围热熔性粘合剂。然后涂布的粘合剂可以形成具有有限尺寸和形状的各个包装单元。聚合物膜包括具有至少25重量％的蜡材料、熔融焓至少为约100J/g和断裂伸长率值至少为约100％的组合物。在所述方法中可以由聚合物膜包装或包围任何类型的热熔性粘合剂制剂。此外，通过共混适量的部分结晶的乙烯-基聚合物与热塑性弹性体嵌段共聚物和/或乙烯基或丙烯-基弹性体可以获得聚合物膜所需的特定熔融焓和/或所需的断裂伸长率值。

Description

塑性材料如热熔性粘合剂的包装方法 
技术领域
本发明涉及一种使用薄膜包围塑性材料来包装具有有限尺寸和形状的塑性材料的方法，更具体涉及一种使用共挤出法包装热熔性粘合剂的方法、这样得到的包装品、以及其中所用的薄膜组合物。 
背景技术
热熔性粘合剂在室温下基本上是固体，但以熔融或流动态应用。通常，热熔性粘合剂以固体块、枕状物或小球形式供应。然而，由于热熔压敏粘合剂(HMPSA)或其他塑性材料在室温下通常是粘的和/或柔软的，因此存在与处理和包装HMPSA相关的问题。不管所提供的形式如何，HMPSA不仅对手、机械处理装置有粘性或粘到其上并且本身粘到一起，而且也粘附污垢和其他污染物。此外，HMPSA和/或其他低软化点塑性材料倾向于流动到或堵塞到一起形成单固体物质，使得这种材料难于处理和/或包装。因此，在运输和/或存储过程中的污染是输送HMPSA、其他柔软粘合剂、或任何种类的塑性材料如粘性和/或柔软聚合物的关键问题。 
为解决这种棘手的难题，本领域技术人员已经研究了包装技术，例如，在刚性容器如55加仑桶或硅树脂涂布的、瓦楞盒或刨花板盒、或可选择地通常用高密度聚乙烯制造的硅树脂涂布的聚合物基盘(tray)中运输粘合剂组合物。尽管上述这些方案解决了问题，但是在一些工业环境和应用中，还有多种额外的难题以及降低其使用的其他缺点。例如，运输热熔性粘合剂组合物的更传统方法造成了与封装材料的成本和除去相关的问题。在这一方面，用于运输一些类 型的热熔性粘合剂组合物的硅树脂涂布的聚合物基盘相对昂贵，并且存在的硅树脂涂层使得这种容器极难再回收，如果不是不可能再回收的话。因此，在许多情况下，这些盘或其他相似容器仅在垃圾处理位置被收集并处置，从而产生麻烦的污染源。此外，这些硅树脂涂布的容器造成的其他难题在于，在某些环境情况下，必须向粘合剂施加大量物理力以从这些容器中将其取出，使得难于并且不便于处理粘合剂。 
有鉴于上述缺点，一些制造商尝试制造易于再回收、或可选择地可被送回并再用于随后运输粘合剂的合成盘。尽管再回收容器由于相对简单而有吸引力，但由于明显缺少商业需求而没有在工业中被广泛采用。更特别地，已经制造了新的、更易于再回收的盘，作为副产物、重装以及其他制造开支，在一些方面这是巨大的，这已经阻碍了将所述方法用于解决上述问题。此外，可再用容器通常由较厚规格的材料制成，这样容器具有耐久性，使得它们可以用于多种应用中。因此，这种容器的单位成本通常明显大于一次性容器的成本。此外，收集用过的容器或盘和送回制造商以随后使用的成本使得这种提议方案相当昂贵，因此商业上难于接受。 
许多其他不同技术试图包装塑性材料如HMPSA。一种技术使用就在应用之前可与粘合剂组合物熔融并可与熔融的粘合剂组合物共混的包装材料。 
在一种方法中，熔融的粘合剂直接供应到形成管状的薄膜中，然后通过挤压、密封和切割管形成各个包装的粘合剂单元。这种方法有时称作″形成、填充和密封″方法。例如，美国专利5,373,682公开了一种方法，其中将熔融的粘合剂抽吸进塑料薄膜的圆柱状管中，同时用冷却水喷射薄膜的外表面。得到的称作″筒形件(cartridge)″的各包装件被冷却，直到粘合剂固化。制造这类筒形件的另一个例子记载在美国专利5,392,592中。 
在美国专利6,430,898中，低粘度复合薄膜材料用于包围热熔性粘合剂。薄膜材料由乙烯/α-烯烃共聚体构成，所述共聚体是乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃的茂金属或单中心催化的共聚体。 
Rouyer等人在美国专利5,527,491和美国再公布专利36,177中，通过设计包围压敏粘合剂并可以与粘合剂熔融的包装解决了运输冷变形的压敏热熔性粘合剂组合物的问题。在这种情况下，包装是当受到涂布机器的热量时将熔融的聚合物基薄膜。 
在PCT申请WO 02/061009和WO 04/037671中，要求保护在使用低熔点(低于100℃)聚合物作为包装薄膜时低温度粘合剂的应用，所述低熔点聚合物例如为乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯共聚物或它们的组合。 
在另一种技术中是首先使粘合剂形成有限尺寸和形状，然后用塑料薄膜包裹粘合剂。例如，美国专利6,230,890记载了一种方法，其中首先冷却粘合剂体，然后用聚合物收缩包裹薄膜包装。 
在一些方法中，首先将粘合剂体抽吸进模具中，然后包装。例如，Rizzieri的美国专利5,806,285教导了一种方法，其中粘合剂在模具中浇铸形成块体。模具中形成有多个孔，并且用塑性材料的薄膜形成衬垫，衬垫在模具的内表面上真空热成型。在用粘合剂填充模具之后，用塑性材料的薄膜覆盖开口上表面，加热密封薄膜，在模具内部形成衬垫。这样含有粘合剂的模具被薄膜封装，然后在从模具中取出包装的粘合剂之前进行空气冷却。 
Hatfield等人的美国专利5,401,455中教导了使用模具的另一种方法。Hatfield等人的专利记载了一种使用用薄膜材料形成衬垫的平底锅(pan)形状的模具来包装热熔性粘合剂组合物的方法，模具外表面与制冷气体或液体散热器接触。Hatfield等人教导了当将熔融的热熔性粘合剂倒进带衬垫的平底锅中时，粘合剂某种程度上熔融成薄膜。根据Hatfield等人，这会增加薄膜与粘合剂的稍后混合。 
使用模具的另一种方法公开在Taylor等人的美国专利5,715,654中。在此方法中，Taylor等人教导了用热塑性薄膜形成刚性模具的衬垫，其真空成型进模具中。 
另一种方法记载在美国专利4,039,485中，包括共挤出包围热熔性粘合剂的外壳或涂层，其中共挤出的外壳材料可以是聚乙烯。 
包装热熔性粘合剂的各种其他方法示于美国专利5,373,682、5,401,455、6,155,029、6,138,441、5,669,207和5,942,082中。 
在所有上述文献中，用于包装HMPSA或其他塑性材料的材料是高分子量聚合物，改性的高分子量聚合物，或高分子量聚合物的组合。典型例子是高分子量乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，或高分子量乙烯-丙烯酸酯共聚物，或高分子量低密度聚乙烯，或乙烯的高分子量茂金属或单中心或齐格勒纳塔共聚物。尽管这些材料似乎对于预期目的有些效果，但它们的应用也具有明显的缺点。这些组合物在熔融时，因为聚合物材料的高粘度，在某些制造条件下这些组合物倾向于与所包围的热熔性粘合剂不均匀混合。因此，这些高分子量材料可能从粘合剂移相，并因此形成交联的或胶凝的颗粒或烧焦物的块体，这会堵塞常规制造机器中的过滤器和喷嘴。此外，经验表明，即使将几个重量百分比的这些上述高分子量组合物加到通常的热熔或压敏粘合剂组合物中，对于热熔性粘合剂与各种目标基材形成有效结合的能力也有不利影响。上述文献没有教导如何配制薄膜或涂布组合物，以避免这种缺陷。 
鉴于上述缺点，已经提出了就在应用之前配制更易于熔融并更易于与熔融的粘合剂组合物共混的薄膜或涂布组合物来包装压敏热熔性粘合剂。下面说明这种技术的一些例子。 
在EP 0957029中，记载了共挤出体系，其中挤出热塑性材料管，并用共挤出的熔融的薄膜包围，薄膜以固定间隔压缩(pinch)形成单个包装。共挤出的外薄膜仅被描述为″非粘合性的″，但也说明薄膜 组合物可以含有1-5重量％的粘合剂产品。 
另一种这样的技术示于美国专利5,865,927中，其中包装方法包括：a)通过模具挤出热熔性粘合剂，b)用形成聚合物材料的熔融的薄膜喷射挤出的粘合剂表面，选择所述材料使其当再熔融时不会降低粘合剂组合物的性能，c)在足以再熔融薄膜形成聚合物的温度和时间下加热涂布的粘合剂的表面，从而形成连续然而不足以熔融粘合剂的涂层，和d)将这样涂布的粘合剂体冷却到适于处理的温度。’927专利中所述的薄膜组合物使用EVA共聚物或SEBS嵌段共聚物、芳香烃树脂、石蜡、和抗氧化剂/稳定剂。 
另一个例子记载在美国专利5,112,552和5,292,468中，其中将热熔性粘合剂组合物倒进带衬垫的有衬垫的平底锅形式的模具中。衬垫(lining)喷射在模具的内表面中。所用的薄膜组合物例子包括EVA共聚物、聚乙烯共聚物、石蜡、蜡状形式的抗氧化剂、乙烯马来酸酐、乙烯丙烯酸和天然橡胶。 
EP 057573公开了一种用于冷变形的热熔性粘合剂组合物的包装组合物。所述包装组合物含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、芳香烃树脂、矿物油、蜡、和抗氧化剂/稳定剂的共混物。 
美国专利4,748,796和4,755.245公开了通过用粉末筛静电涂布模具或模腔，然后将熔融的热熔性粘合剂倒进模具中，来形成粘合剂用的保护涂层。粉末材料由蜡制成，或由聚合物制成，或由热熔制剂制成，没有公开进一步具体的配方。 
其他技术涉及颗粒涂层(pellet coating)，如在美国专利6,120,899中，其中热熔组合物可用于涂布颗粒。热熔组合物含有聚合物、增粘树脂、和少量蜡。在美国专利6,238,732中，含有小于10重量％蜡的造粒助剂用于涂布粘合剂颗粒。此外，形成柔软或粘性塑料产品的颗粒的几种水下造粒方法，如在美国专利5,041251中，使用防堵剂，通过将颗粒挤出进入含有防堵剂的液体乳状液或在颗 粒干燥成固体颗粒之后涂布到挤出的颗粒表面而应用。防堵剂通常是矿物粉末或微粉化的蜡粉末或微粉化的聚合物粉末。 
在一些包装方法中，不管被包装的粘或柔软的塑性材料的形式如何，都可以用蜡或低分子量乙烯-基聚合物涂布材料。在美国专利5,942,304和5,733,645中，聚乙烯蜡用于改进柔软和粘性材料的切割性。然而，用于在这些条件下形成涂层的材料通常不能形成基本上包围粘合剂或柔软塑性材料整个表面的连续薄膜。 
在上述文献资料中，如果可以从使用低分子量薄膜组合物或使用包括蜡的薄膜材料观察到任何益处，那么也存在会降低其使用的明显缺点。首先，蜡或蜡基材料经常太脆而不能形成连续薄膜和/或被用作包装薄膜，因为它们基本上不能在没有产生裂纹和/或断裂(这会使粘合剂或柔软或粘性产品从包装内部漏出)的情况下拉伸、折叠或收缩。由于在存储或运输过程中粘合剂或塑性材料的固有冷变形(cold flow)和随后变形，也会发生裂纹和/或断裂行为。 
此外，在上述文献中没有含有蜡或低分子量化合物作为保护薄膜的制剂可承受严格的运输和存储条件，如在卡车、火车或轮船的容器中在堆叠压力下所经历的条件，在阳光天气条件可以约40℃-50℃的工业区域，甚至在几小时中到达约60℃的峰值温度。在这些条件下，由于在包装的材料中存在低分子量化合物，因此热塑性薄膜通常倾向于变得更柔软，最终熔融，变得粘性或逐渐塑化。这是一种常见失效，尤其是在需要避免它们以适合地处理和使用包装的塑性材料的粘合剂工业中。在现有技术中，描述低分子量薄膜或涂布组合物的文献没有教导怎样承受在60℃下超过3天的期间对3mil厚薄膜进行下面说明的迁移测试。 
因此，一直以来需要改进的包装薄膜以封装压敏、冷变形的热熔性粘合剂组合物或粘或柔软的塑性材料。有利的是，薄膜材料应可以操作以降低因利用常规包装技术造成的浪费，这样降低或基本 上消除了当与常规粘合剂涂布机器组合使用时出现的任何麻烦的堵塞或其他不利影响。此外，包装薄膜应该对于热熔性粘合剂组合物在所需基材上形成有效结合的能力没有实质影响，并且不应该在存储和运输的高温下堵塞相似的薄膜。包装薄膜的制造和销售也应便宜，进一步的特征是易于使用。 
发明内容
本发明提供一种使用蜡基聚合物膜包围塑性材料来包装塑性材料如热熔性粘合剂的方法，这样得到的包装品，以及其中所用的薄膜组合物。包装塑性材料的任何方法可以有效地用于在塑性材料周围形成或应用薄膜。包装薄膜优选用于包围或封装冷变形的、压敏、热熔性粘合剂组合物，但容易适用于包装其他塑料组合物。此外，包装薄膜特别适于共挤出法，但易于调节成其中薄膜用于包围或包装塑性材料、尤其是热熔压敏粘合剂组合物的任何方法。 
根据本发明，提供一种包装塑性体材料的方法，包括以下步骤：提供有限尺寸和形状的塑性体(plastic mass)，和用蜡基聚合物膜包围所述塑性体。根据本发明方法的优选实施方案，提供一种包装塑性体材料、优选热熔性粘合剂的方法，包括以下步骤：通过模孔挤出塑性体材料，优选为热熔性粘合剂，和共挤出聚合物膜以包围所述塑性体，优选为热熔性粘合剂。所述蜡基聚合物膜包括具有至少25重量％的蜡材料、通过DSC测量的熔融焓至少为约100J/g和通过常规薄膜抗伸强度测试在2英寸/分钟下测量的断裂伸长率值至少为约100％的组合物。所述聚合物膜可以包装或包围任何类型的塑性体和/或热熔性粘合剂制剂。此外，通过将适量的部分结晶的乙烯-基聚合物与热塑性弹性体嵌段共聚物和/或乙烯-基弹性体共混可以调节和/或获得所需的特定熔融焓和/或所需的断裂伸长率值。 
所用的聚合物膜组合物优选包括至少为约25重量％的蜡材料； 约5重量％至约65重量％的部分结晶的乙烯-基聚合物，所述聚合物包括在190℃下的熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min和DSC熔点为约40℃至约130℃的均聚物、共聚物、三元共聚物或共聚体(interpolymer)；约0重量％至约40重量％的具有结构A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B、或(A-B)n-Y的热塑性弹性体嵌段共聚物，其中A包括Tg高于80℃的聚乙烯基芳香族嵌段，B包括Tg低于-10℃的橡胶状中嵌段，Y包括多价化合物，以及n是至少为3的整数；约0重量％至约25重量％的乙烯基和/或丙烯-基弹性体，所述弹性体包括Tg低于-10℃的共聚物或三元共聚物；其中部分结晶的乙烯-基聚合物、热塑性弹性体嵌段共聚物和乙烯基和/或丙烯-基弹性体的量占总薄膜组合物的约30％或更多；以及其中所述薄膜组合物的熔融焓至少为约100J/g和断裂伸长率值至少为约100％。将蜡材料和部分结晶的乙烯-基聚合物及一定量的热塑性弹性体嵌段共聚物和弹性体组合可使所述薄膜组合物提供所需水平的粘度、柔韧性、耐温度性、耐迁移性(migration resistance)、以及与粘合剂制剂的相容性，并仍可提供所需的应用特性和结合性能。 
本发明还提供一种塑料产品包装，优选为热熔性粘合剂包装。所述包装包括具有有限尺寸和形状如枕状物、小球或圆柱形状的塑性体，如热熔性粘合剂体，以及包围所述塑性体或热熔性粘合剂体的具有上面定义的蜡基组合物的聚合物膜。优选地，所述聚合物膜具有的厚度为10微米-1,000微米。 
本发明的聚合物膜组合物的优点在于，其可用于包装基本上任何类型的材料，如塑料组合物，特别是压敏热熔性粘合剂。另一个优点在于，所述聚合物膜组合物在制造过程中可熔融并与塑性材料组合，尤其是当材料是热熔性粘合剂组合物时，从而避免任何浪费包装的问题。另一个优点在于，当在制造涂布过程中，本发明的包装薄膜在熔融锅中与热熔性粘合剂组合物组合时，其基本上与粘合 剂组合物本身相容，并因此对热熔性粘合剂组合物的物理特性或性能特性没有任何实质的不利影响，对热熔涂布设备的操作基本上没有不利影响。本发明的薄膜组合物的另一个重要优点在于，基本上对来自它包围的粘合剂和/或塑性体或来自它接触的任何外部源的低分子量化合物的迁移有抵抗力，并因此得到在处于环境条件通常为104°F、122°F或140°F时在几小时至约7天或更长时间内基本上未堵塞(non-blocking)的包装。 
附图说明
图1是根据本发明的薄膜组合物配方1601-110F的温度对热流的DSC曲线； 
图2是根据本发明的薄膜组合物配方1601-155E的温度对热流的DSC曲线； 
图3是根据本发明的包装薄膜的所需性能特性之外的薄膜组合物1601-00B的温度对热流的DSC曲线；以及 
图4是根据本发明的包装薄膜的所需性能特性之外的薄膜组合物1601-156B的温度对热流的DSC曲线。 
具体实施方式
本发明的蜡基聚合物薄膜组合物可用于包装基本上任何类型的塑性材料(在本说明书中也时常称作″塑性体″)，特别是组合物和化合物，尤其是在60°F的环境温度下柔软、易弯折和/或粘性的聚合物。作为例子，所述聚合物薄膜组合物可用于包装热塑性组合物，并特别用于包装从聚合物、共聚物、三元共聚物和共聚体、嵌段共聚物、弹性体、聚烯烃、聚氨酯、苯乙烯、丙烯酸酯类、乙酸乙烯酯和聚乙烯基醇或它们的组合制备的热熔性粘合剂。更具体例子包括从以下物质制备的热熔性粘合剂：(1)橡胶聚合物，如单乙烯基芳 香烃和共轭二烯的嵌段共聚物，例如，苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)；(2)乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯酯和共聚物，例如乙烯甲基丙烯酸酯，乙烯丙烯酸n-丁基酯和乙烯丙烯酸；(3)聚烯烃，例如聚乙烯和聚丙烯；(4)聚乙酸乙烯酯和其无规共聚物；(5)聚丙烯酸酯；(6)聚酰胺；(7)聚酯；(8)聚乙烯基醇和其共聚物；(9)聚氨酯；(10)聚苯乙烯；(11)聚环氧化物；(12)乙烯基单体和聚亚烷基氧化物聚合物的接枝共聚物；以及(13)含有醛的树脂，如酚-醛，脲-醛，三聚氰胺-醛等。然而，蜡基聚合物薄膜组合物不限于包装热塑性组合物如热熔性粘合剂，术语″塑料″的范围更宽泛。在本说明书中的后面可以找到包括热熔性粘合剂组合物的塑性材料的更完全列举。 
聚合物膜组合物可用于基本上任何包装方法，其中薄膜包围塑性材料，特别是柔软、易弯折和/或粘性材料，如热熔组合物，具体是热熔性粘合剂组合物。因此，本发明的聚合物膜组合物可用于通过挤出、共挤出、盘、模具，以及形成、填充和密封技术、喷涂，或例如现有技术中所述的任何其他特定技术包装的塑性材料。事实上，所述聚合物膜组合物甚至可用于手动包裹方法。因此，所述聚合物膜可与塑性材料同时形成，例如在共挤出法中，或可以单独形成，以卷形式贮存，并后来用于包装塑性材料，例如在盘，模具或形成、填充和密封技术中。在后一种情况下，薄膜材料可以形成薄膜(例如通过挤出)、成卷、贮存、运输，然后打开，以包装塑性材料。 
本发明中，术语″塑性材料″或″塑性体″用于描述在加热或未加热时可以流动并能够模制、浇铸、挤压或压成各种形状的任何天然的或合成的物质、化合物或组合物。因此，术语″塑性材料″或″塑性体″包括但不限于柔软和易弯折物质、热塑性组合物和热塑性化合物 (例如热塑性聚合物)、热固性组合物和热固性化合物(例如热固性聚合物)、热熔组合物和热熔化合物(例如热熔体中用的聚合物)、以及热熔性粘合剂组合物和热熔性粘合剂化合物(例如热熔性粘合剂中用的聚合物)、和上述材料的共混物。因此，应该注意到，术语″塑性体″和″塑性材料″比被称作″塑料″的含义更宽泛，因为术语″塑料″通常用于指材料的混合物(即组合物)，其中一种是在一个加工阶段能够形成纤维、薄片或固体或者在模具中浇铸的天然的或合成的聚合物，并且随后在另一个阶段变得更刚性。 
本发明中，术语″热塑性组合物″指通过混合使用热塑性化合物作为一种或多种成分的两种或多种组分形成的任何聚集体、混合物、物质或物体，当加热时其具有软化和可模制性能，并且当冷却时具有硬化和再次变得相对更刚性的性能，但是刚性和硬度可以宽泛地变化。热塑性化合物是当加热时变得或保持柔软和可模制并且当冷却时再次变得更硬和相对更刚性的任何材料，但是刚性和硬度可以宽泛地变化。热塑性化合物的典型例子包括被转化到或加到最终使用产品中的任何增塑剂、聚合物、预聚物、三元共聚物、共聚体、单体或低聚物、或者是合成或化学过程的原料。典型的热塑性化合物包括但不限于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、乙酰基类、丙烯酸酯类、纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、尼龙、聚碳酸酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和四氟乙烯。术语″热固性组合物″指通过混合使用热固性化合物作为一种或多种成分的两种或多种组分形成的任何聚集体、混合物、物质或物体，其具有当加热或固化时变得永久硬质和刚性的性能。热固性化合物是当加热或固化时变得永久硬质和不可模制的任何材料。典型热固性化合物包括但不限于醇酸树脂，烯丙基类，环氧树脂，三聚氰胺，脲，酚醛树脂类，聚酯，硅树脂，和聚氨酯。术语″热熔组合物″用于指通过混合两种或多种组分并含有通常在环境温度下以固体物质存在并通 过直接或间接加热可转化为可流动的液体的热塑性材料、特别是热塑性聚合物而形成的任何聚集体、混合物、物质或物体。这种热熔组合物通常含有与各种常规组分如增塑剂、蜡、填料和稳定剂/抗氧化剂共混的热塑性聚合物。″热熔化合物″指热熔组合物的任何各个组分，特别是其聚合物成分。术语″热熔性粘合剂组合物″指用增粘树脂进一步配制以提高粘合并使组合物具有粘性的热熔组合物。这种增粘树脂在本领域中是公知的，本说明书中将在下面进一步说明。″热熔性粘合剂化合物″指热熔性粘合剂组合物的任何各个组分，特别是其聚合物或树脂成分。热塑性组合物、热固性组合物、热熔组合物和热熔性粘合剂组合物用于制造各种物品。例如，热熔性粘合剂具体用于制造经常必须结合基材的一次性无纺制品，如一次性尿布、医用衬垫、卫生巾、尿裤、手术帘和成人失禁内裤。其他变化的应用包括纸产品、包装材料、带和标签。在这些应用中，将热熔性粘合剂加热到其熔融态，然后涂布到基材上。如果需要层合层，那么第二基材可以与第一基材接触，从而形成层合层。热熔性粘合剂的主要优点是没有液体载体，而水或溶剂基粘合剂有液体载体，这样避免了与除去液体载体相关的费成本的处理。 
尽管本发明的聚合物膜组合物可用于基本上任何包装方法，但是特别适于共挤出法。在共挤出法中，待包装的塑性材料通常在混合器中熔融共混，然后通过模具中的适合模孔压挤或挤出，同时仍处于材料软化点之上或极接近的温度。模孔和模具可以是任何常规结构，并通常提供用于通过模孔抽吸塑性材料的槽状或圆柱状结构。模具的温度必须保持在高于塑性材料的熔点的温度，通常为100℃-215℃。在共挤出中，上述发明的蜡基聚合物薄膜材料从模具同时挤出，以包围待包装的塑性材料，从而形成封装待包装的材料的外壳或包装。共挤出技术是本领域中公知的，共挤出法用的适合设备例如记载在EP 0957029、美国专利5,527,491、美国再公布RE 36,1773和美国专利5,942,304中。众所周知，由于挤出的材料处于升高的温度，因此共挤出法通常在水中进行，使得塑性材料和包围材料的薄膜在从模具挤出之后立即冷却。随后，允许被聚合物膜覆盖的塑性材料在水浴中或在制冷介质如冷冻二醇、液氮或气体氮、压缩的二氧化碳等中或在环境条件下冷却，使得被包裹的塑性体充分冷却以进行处理。然后涂布的挤出物可以使用常规设备如辊筒机械地压缩(仍在升高的温度下或冷却至所需温度之后)成所需尺寸、形状、重量和/或部分的单元，随后在需要时密封。密封可以是气密封或机械密封，这取于单元的尺寸、形状、重量和/或部分，但是在任何情况下，应足以防止塑性材料在处理、存储或运输中泄漏。最后，塑性材料的涂布的单元可以机械地或使用常规设备如喷水式推进器(water jet)、激光或热刀通过任何其他常规方式切割成单个包装单元。 
在需要或希望时，得到的包装塑性体可以在容器或袋子中进一步包装，以降低其与环境、湿气或其他污染物的接触。容器或袋子可以由本发明的蜡基聚合物薄膜组合物或其他薄膜组合物制成，但是如果由其他薄膜组合物制成，那么这种容器或袋子在利用其中所含的各涂布的塑料单元之前可能需要通过常规过程去除，特别是在包装的塑料单元含有预期用在熔融槽中的热熔性粘合剂组合物时。相比而言，如果容器或袋子由本发明的蜡基聚合物薄膜组合物制成，那么容器或袋子可在应用之前与熔融的粘合剂一起熔融并可与熔融的粘合剂共混。 
所述的蜡基聚合物薄膜材料可用于塑性材料或塑料体，如任何所需尺寸、形状、重量和/或部分的热塑性组合物、热固性组合物、热熔组合物或热熔性粘合剂组合物，以提供包装的单元。因此，包装的单元可以是砖状、块状、枕状物、筒形件、小球、圆柱、带子等形式。此外，尽管优选的是，本发明的聚合物膜与其包围的塑性 材料相容，但这不是绝对必须。然而，通常，聚合物膜组合物应具有与塑性体和聚合物膜材料的熔融混合物相容并且基本上对其固有特性没有不利影响的物理特性，此外，当聚合物膜材料与其包围的塑性体一起熔融形成混合物时，基本上与涂布设备的操作相容。当塑性体是热熔性粘合剂组合物时，聚合物膜基本上应对粘合剂特性没有不利影响。然而，在某些应用中，需要在使用之前简单地打开包装的塑性体，在这种情况下，在需要时可以弃去聚合物膜包装。然而，通常，聚合物膜组合物应被配制成与其包装的塑性材料相容，使得聚合物膜和塑性材料可以在熔融的混合物中共混，与涂布设备操作相容并对材料的固有(特别是粘合)特性没有不利影响。 
可以使用任何所需的颜料使用作表面材料的聚合物膜着色，或可以使用任何已知的印刷技术印刷，或通常与相容的任何有用的组分混合。 
热熔性粘合剂 
本发明的方法和聚合物膜组合物适于包装基本上任何类型的塑性材料，特别是热塑性组合物、热固性组合物、热熔组合物和/或热熔性粘合剂组合物。其特别适于热熔性粘合剂，具体的是处理问题最严重的热熔压敏粘合剂的包装。众所周知，热熔性粘合剂包括各种相容组分的共混物，通常包括聚合物和/或共聚物、增粘树脂、增塑剂、填料、蜡和抗氧化剂的共混物。典型制剂的例子参见美国专利5,149,741和美国再公布专利RE 36,177。 
任何公知的和易于得到的热固性材料可以用作粘合剂组合物中的聚合物、共聚物或者聚合物和/或共聚物的共混物。这种材料的例子包括聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、聚环氧化物、一种或多种乙烯基单体和聚亚烷基氧化物聚合物的接枝共聚物、含有醛的树脂如酚-醛、脲-醛、三聚氰胺-醛等、以及聚酰胺。 
任何公知的和易于得到的热塑性材料还可以用作粘合剂组合物中的聚合物、共聚物或者聚合物和/或共聚物的共混物。这种材料的例子包括乙烯-基聚合物，包括乙烯乙酸乙烯酯、乙烯丙烯酸酯、乙烯甲基丙烯酸酯、乙烯丙烯酸甲酯、乙烯甲基丙烯酸甲酯、乙烯-苯乙烯共聚体(ESI)、乙烯丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯一氧化碳、和乙烯丙烯酸N-丁酯一氧化碳；聚丁烯-1聚合物；聚烯烃，如高和低密度聚乙烯；聚乙烯共混物和化学改性的聚乙烯、乙烯和C1-C6单-或二-不饱和单体的共聚物；聚酰胺；聚丁二烯橡胶；聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；热塑性聚碳酸酯；无规立构聚α烯烃，包括无规立构聚丙烯、聚乙烯基甲基醚等；热塑性聚丙烯酰胺，如聚丙烯腈，和丙烯腈和其他单体如丁二烯苯乙烯的共聚物；聚甲基戊烯；聚苯硫醚；芳香族聚氨酯；聚乙烯基醇和其共聚物；聚乙酸乙烯酯和其无规共聚物；苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯弹性体、A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B、(A-B)n-Y嵌段共聚物，其中A嵌段包括聚乙烯基芳香族嵌段，如聚苯乙烯，B嵌段包括橡胶状中嵌段，可以是聚异戊二烯，任选地被氢化，如聚丁二烯，Y包括多价化合物，以及n是至少为3的整数，以及所述物质的混合物。这些嵌段共聚物的例子包括苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯。 
当聚合物的总苯乙烯含量占聚合物的51重量％时，并且由于聚合物可以具有多于两种A嵌段以优化性能，因此总的A嵌段应小于或等于聚合物的约45重量％，最优选小于或等于聚合物的35重量％。在S-B-S(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)共聚物中，优选的分子量为约50,000-120,000，优选的苯乙烯含量为约20-45重量％。在S-I-S(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)共聚物中，优选的分子量为约100,000-200,000，优选的苯乙烯含量为约14-35重量％。氢化丁二 烯中嵌段生成通常被转化成乙烯-丁烯中嵌段的橡胶状中嵌段。 
这种嵌段共聚物从Kraton Polymers，Enichem，AtofinaElastomers and Dexco得到。多嵌段或锥形(tapered)嵌段共聚物(A-(B-A)n-B型)从Firestone得到。 
可以使用的其他聚合物是间同立构的聚丙烯(SPP)聚合物或全同立构的聚丙烯无规共聚物(RCP)和/或SPP或RCP与无定形无规立构聚-α-烯烃(APAO)的共混物，所有这些是本领域中公知的。SPP聚合物基本上是高分子量立体专一的丙烯均聚物或丙烯与其他α-烯烃单体如乙烯、丁烯-1或己烯-1的共聚物。RCP包括丙烯和式R-CH＝CH2 的α-烯烃的无规共聚物，其中R是氢或C2-C10烷基，优选乙烯。本发明所用的RCP聚合物优选是茂金属催化的(mRCP)或单中心催化的，并含有至少1.5重量％的所述α-烯烃共聚单体，DSC方法测量的熔点为约145℃或更低，根据ASTM法D-1238的熔体流速为1-500g/10min，根据ASTM法D-1505的固体密度为0.880-0.905g/cc。APAO聚合物基本上是丙烯的无定形低分子量均聚物或丙烯与乙烯和/或丁烯和/或己烯的共聚物。 
本发明粘合剂中所用的增粘树脂是提供粘合性能并改进聚合物的特定粘合的那些增粘树脂。本发明中，术语″增粘树脂″包括： 
(a)天然和改性的松香，例如，树胶松香、木松香、塔罗油松香、蒸馏松香(distilled rosin)、氢化的松香、二聚松香和聚合的松香； 
(b)天然和改性的松香的甘油和季戊四醇酯，例如，淡木(palewood)松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、淡木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、塔罗油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性的季戊四醇酯； 
(c)根据ASTM法E28-58T测定的具有约60℃-140℃软化点的聚萜烯树脂，聚萜烯树脂通常从在Friedel-Crafts催化剂存在下在 适合低温下聚合萜烯烃如称作蒎烯的单萜烯得到；还包括氢化的聚萜烯树脂； 
(d)天然萜烯的共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯； 
(e)酚改性的萜烯树脂，例如，树脂产品通过在酸性介质中萜烯和苯酚的缩合得到； 
(f)环球法软化点为约室温至140℃的脂肪族石油烃树脂，这种树脂从聚合主要由烯烃和二烯烃组成的单体得到；还包括氢化的脂肪族石油烃树脂；这种基于C5-烯烃的市售树脂的例子是GoodyearTire and Rubber Company出售的″Wingtack 95″和″Wingtack 115″增粘树脂； 
(g)芳香族石油烃和其氢化的衍生物； 
(h)脂肪族/芳香族石油衍生的烃和其氢化的衍生物。 
某些制剂可能需要两种或多种上述增粘树脂的混合物。本发明所用的市售增粘树脂的例子包括以商品名Escorez 5600市售的树脂。这种树脂是部分氢化的脂肪族芳香烃树脂，并可从Exxon MobilChemical Company得到。 
增塑剂可以存在于粘合剂组合物中，以提供所需的粘度控制，而基本上没有使粘合剂的粘合强度或粘合剂的使用温度下降。适合的增塑剂可以不仅选自通常的增塑油如矿物油，而且可以选自烯烃低聚物和低分子量聚合物、苯甲酸二醇酯、以及植物油和动物油和这些油的衍生物。可以使用的石油衍生的油是仅含有少量芳香烃的相对较高沸腾温度的材料。在这一点上，芳香烃应优选占油重量的小于30重量％，更特别小于15重量％。可选择地，油可以是完全非芳香族的。低聚物可以是平均分子量为约100g/mol至约10,000g/mol的聚丙烯、聚丁烯、氢化的聚异戊二烯、氢化的丁二烯等。适合的植物油和动物油包括常用脂肪酸的甘油酯和其聚合产物。可以使用其他增塑剂，只要它们具有适合的相容性。Kaydol(CromptonCorporation制造的USP级石蜡矿物油)被发现是适合的增塑剂。应理解，增塑剂通常用于降低总粘合剂组合物的粘度，而基本上没有使粘合剂的粘合强度或粘合剂的使用温度下降。针对具体的最终用途(如润湿强度核芯的应用)选择增塑剂。 
蜡也可以用于粘合剂组合物中，用于降低热熔结构粘合剂的熔融粘度，而没有明显降低其粘合特性。这些蜡也用于在没有影响温度性能的情况下降低组合物的开放时间(open time)。有用的蜡是： 
(1)低分子量即1000-6000g/mol的聚乙烯，根据ASTM法D-1321测量的硬度值为约0.1-120和ASTM软化点为约150°-250°F： 
(2)石油蜡，如熔点为约130°-170°F的石蜡和熔点为约135°-200°F的微晶蜡，熔点根据ASTM法D127-60测量； 
(3)环球法软化点为约120°-160℃的无规立构聚丙烯； 
(4)通过聚合一氧化碳和氢制得的合成蜡，如费歇尔-托普希蜡；以及 
(5)聚烯烃蜡。本发明中，术语″聚烯烃蜡″指由烯烃单体单元构成的那些聚合或长链实体。这些材料由Eastman Chemical Co.以商品名″Epolene″市售。优选用于本发明组合物中的材料其环球法软化点为200°F-350°F。 
(6)茂金属催化的丙烯基蜡，如Clariant以名称″Licocene″出售的那些。 
(7)茂金属催化的蜡或单中心催化的蜡，例如美国专利4,914,253、6,319,979或WO 97/33921或WO 98/03603中所述的那些。应该理解，这些蜡稀释剂中的每一种在室温下是固体。其他有用物质包括氢化的动物、鱼和植物脂肪和油，如氢化的牛油、猪油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、鲱鱼油、鳕鱼肝油等，由于它们被氢化，所以在环境温度下是固体，也发现它们也可用作蜡稀释剂等效物。 这些氢化的材料经常在粘合剂工业中称作″动物或植物蜡″。 
粘合剂通常还包括稳定剂或抗氧化剂。本发明的热熔性粘合剂组合物中所用的稳定剂有助于保护上述聚合物和全部的粘合剂体系，防止在粘合剂的制造和应用过程中以及在最终产品通常接触的周围环境中受到热和氧化降解的影响。这种降解经常表现为粘合剂的外观、物理性能和性能特性变差。特别优选的抗氧化剂是Irganox1010、Ciba-Geigy制造的四(亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷。适用的稳定剂是高分子量的位阻酚和多官能酚，如含硫和磷的酚。位阻酚是本领域技术人员公知的，并可以表征为在酚羟基附近含有空间上体积大的基团的酚化合物。特别地，叔丁基通常在苯环上在酚羟基的至少一个邻位取代。在羟基附近存在的这些空间上体积大的取代基用于延迟伸缩频率和相应地阻止反应性；这种空间位阻为酚化合物提供稳定性能。代表性位阻酚包括： 
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯； 
季戊四醇四-3(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯； 
正十八烷基-3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯； 
4，4’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)； 
4，4’-硫代双(6-叔丁基-o-甲酚)； 
2，6-二-叔丁基苯酚； 
6-(4-羟基苯氧基)-2，4-双(正辛硫基)-1，3，5-三嗪； 
2，4，6-三(4-羟基-3，5-二-叔丁基-苯氧基)-1，3，5-三嗪； 
二-正十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯； 
2-(正辛硫基)乙基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；以及 
山梨糖醇六-(3，3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯。 
通过利用以下物质可以进一步增强这些稳定剂的性能；(1)协同剂，例如，硫代二丙酸酯和亚磷酸酯；以及(2)螯合剂和金属钝化剂，例如，乙二胺四乙酸，其盐，和二水杨醛丙二亚胺 (disalicylalpropylenediimine)。 
本发明方法中所用的粘合剂组合物可以使用本领域中已知的任何技术制备。现有技术中的代表性例子包括在安装有转子的带护套的混合釜中放置所有物质，优选在Baker-Perkins或Day型的带护套的重型混合器中，随后将混合物的温度升至约250°F-350°F。应该理解，该步骤中使用的精确温度取决于特定组分的熔点。搅拌生成的粘合剂组合物，直到聚合物完全溶解。施加真空，除去任何夹带的空气。 
任选将添加剂加到粘合剂组合物中，以改进特定的物理性能。这些添加剂可以包括着色剂如二氧化钛、填料如滑石和粘土、交联剂、成核剂、反应性化合物、阻燃矿物或有机试剂、以及紫外线(UV)吸收剂和UV荧光剂。 
聚合物包装薄膜 
用作改进的包装薄膜的本发明的聚合物膜组合物包括(a)至少25重量％的蜡材料；(b)约5重量％至约65重量％的部分结晶的乙烯-基聚合物，所述聚合物包括在190℃下的熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min和DSC熔点为40℃-130℃的均聚物、共聚物、三元共聚物或共聚体；(c)约0重量％至约40重量％的具有结构A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B或(A-B)n-Y的热塑性弹性体嵌段共聚物，其中A包括Tg高于80℃的聚乙烯基芳香族嵌段，B包括Tg低于-10℃的橡胶状中嵌段，Y包括多价化合物，以及n是至少为3的整数；(d)约0重量％至约25重量％的弹性体，所述弹性体包括Tg低于-10℃的共聚物或三元共聚物，其中所述弹性体可以是乙烯-基弹性体、丙烯-基弹性体或乙烯基和丙烯-基弹性体的共混物；(e)其中部分结晶的乙烯-基聚合物、热塑性弹性体嵌段共聚物和弹性体的量占总薄膜组合物的约30％或更多；以及(f)其中所述薄膜组合物根据DSC测量的熔融焓至少为约100J/g和根据常规薄膜抗伸强度测试在2英寸/min下测量的断裂伸长率值至少为约100％。 
包装薄膜的蜡材料成分占包装薄膜组合物的重量至少为约25重量％。更优选地，蜡材料占薄膜组合物的至少为约40重量％，典型范围为约25重量％至约65重量％。 
有用的蜡材料是： 
(1)低分子量即100-6000g/mol的聚乙烯，根据ASTM法D-1321测量的硬度值为约0.1-120和ASTM软化点为约150°-250°F； 
(2)石油蜡，如熔点为约130°-170°F的石蜡和熔点为约135°-200°F的微晶蜡，后者熔点根据ASTM法D127-60测量； 
(3)环球法软化点为约120°-160℃的无规立构聚丙烯； 
(4)茂金属催化的丙烯基蜡，如Clariant以名称″Licocene″出售的那些。 
(5)茂金属催化的蜡或单中心催化的蜡，例如美国专利4,914,253、6,319,979或WO 97/33921或WO 98/03603中所述的那些。 
(6)通过聚合一氧化碳和氢制得的合成蜡，如费歇尔-托普希蜡；以及 
(7)聚烯烃蜡。本发明中，术语″聚烯烃蜡″指由烯烃单体单元构成的那些聚合或长链实体。这些材料由Eastman Chemical Co.以商品名″Epolene″市售。优选用于本发明组合物中的材料其环球法软化点为200°F-350°F。应该理解，这些蜡在室温下是固体。其他有用物质包括氢化的动物、鱼和植物脂肪和油，如氢化的牛油、猪油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、鲱鱼油、鳕鱼肝油等，由于它们被氢化，所以在环境温度下是固体，也发现它们也可用作蜡材料等效物。这些氢化的材料经常在粘合剂工业中称作″动物或植物蜡″。 
优选的蜡材料是熔点为60℃-70℃的石蜡、硬质蜡如 Sasol-Schuman出售的Paraflint H1、或Bareco出售的Bareco PX100，23℃下的硬度dmm为约2dmm或更小、熔点为75℃-120℃的那些硬质蜡，或石蜡和硬质蜡的共混物。优选的硬质蜡其熔点低于95℃。术语″硬质蜡″指任何低分子量、高度结晶乙烯-基聚合物。 
包装薄膜的部分结晶的乙烯-基聚合物成分占包装薄膜组合物的重量为约5重量％至约65重量％。更优选地，部分结晶的乙烯-基聚合物占包装薄膜的重量为约15重量％至约50重量％。部分结晶的乙烯-基聚合物成分可以是在2.16kg、190℃下熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min，但优选小于30g/10min，最优选小于7g/10min的均聚物、共聚物、三元共聚物、共聚体和/或它们的共混物。此外，乙烯-基聚合物成分其DSC熔点为40℃-130℃，但优选的熔点低于100℃。 
有用的部分结晶的乙烯-基聚合物是：通过齐格勒纳塔催化剂聚合得到的LDPE、VLDPE、LLDPE、MDPE、或通过气相无规聚合得到的LDPE、EVA、EAA、EMA、EBA、EE2HA，或通过齐格勒纳塔催化剂聚合或单中心催化剂聚合或茂金属催化剂聚合得到的EO、EP、EB、EH、ESI共聚物。 
一种优选的聚合物是例如由Atofina以商品名Lotryl市售的EMA。 
另一种优选的聚合物是例如由The Dow Chemical Company以商品名Affinity市售的单中心催化的或茂金属催化的聚合物。 
包装薄膜的热塑性弹性体嵌段共聚物成分占包装薄膜组合物的重量为约0重量％至约40重量％。更优选地，弹性体嵌段共聚物占包装薄膜组合物小于约15％。此外，弹性体嵌段共聚物优选在2.16kg、190℃下的熔体流动指数小于15g/10min。 
有用的弹性体嵌段共聚物是具有结构A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B、或(A-B)n-Y的那些弹性体嵌段共聚物，其中A包括Tg高于80℃的 聚乙烯基芳香族嵌段，B包括Tg低于-10℃的橡胶状中嵌段，Y包括多价化合物，以及n是至少为3的整数。这些嵌段共聚物的例子包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEB)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEPS)和苯乙烯-乙烯丙烯(SEP)。 
当聚合物的总苯乙烯含量占聚合物的51重量％时，并且由于聚合物可以具有多于两种A嵌段以优化性能，因此全部A嵌段应小于或等于聚合物的约45重量％，最优选小于或等于聚合物的35重量％。在S-B-S(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)共聚物中，优选的分子量为约50,000-120,000，优选的苯乙烯含量为约20-45重量％。 
在S-I-S(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)共聚物中，优选的分子量为约100,000-200,000，优选的苯乙烯含量为约14-35重量％。氢化丁二烯中嵌段生成通常被转化成乙烯-丁烯中嵌段的橡胶状中嵌段。 
这种嵌段共聚物从Kraton Polymers，Enichem，AtofinaElastomers and Dexco得到。多嵌段或锥形嵌段共聚物(A-(B-A)n-B型)从Firestone得到。 
优选的弹性体嵌段共聚物是从Kraton Polymers以商品名Kraton G得到的SEBS。 
包装薄膜的弹性体成分占包装薄膜组合物的重量为约0重量％至约25重量％。最优选地，弹性体占包装薄膜组合物的重量为约15重量％或更少，并且包括Tg低于-10℃的共聚物或三元共聚物。弹性体可以是乙烯-基弹性体、丙烯-基弹性体或乙烯基和/或丙烯-基弹性体的共混物。术语″乙烯基″指在聚合物中乙烯占其一部分的弹性体，特别是乙烯按重量计占主要部分，术语″丙烯基″指在聚合物中丙烯占其一部分的弹性体，特别是丙烯按重量计占主要部分。 
有用的弹性体是EPR橡胶、EPDM橡胶和/或EPR和EPDM的共混 物。本发明中，术语EPR指乙烯和丙烯的弹性体共聚物，或用官能单体改性的这种共聚物。官能单体包括含有一种或多种官能团的不饱和有机化合物，所述官能团包括羧基(-COOH)、酸酐基团(-CO-O-CO-)、羟基(-OH)、醚基(-OR，R是烃基)、伯、仲和叔胺基团和酯基团。共聚物中的丙烯含量为15重量％-70重量％，优选为20重量％-45重量％。术语EPDM指包括15重量％-70重量％、优选20重量％-45重量％的丙烯、20重量％-80重量％的乙烯和2重量％-15重量％的二烯(例如，1，4-己二烯、降冰片二烯、亚乙基-降冰片烯、二环戊二烯、丁二烯和异戊二烯)的弹性体三元共聚物。所用的EPDM还包括含有上述官能团的官能改性形式的三元共聚物。EPR和EPDM橡胶由Exxon Chemical Company以Vistalon商品名和由DMSPolymers，Inc.以Kelton商品名市售。含有酸酐基团的官能改性的EPDM由Exxon Chemical Company以商品名Exxelor出售。从上面可以看出，优选的EPR或EPDM橡胶含量为5重量％-65重量％。低于5％时内聚性不足，而高于65％时，组合物的粘度过高。组合物最优选含有15重量％-40重量％的EPR、或EPDM、或它们的混合物。 
EPR和EPDM橡胶例如以商品名″Vistalon″由ExxonMobilChemical Company、以商品名″RexFlex″由Huntsman Corporation、以商品名″AdPlex″由Basell Plastics、和以商品名″Keltan″由DSMCompany，Inc.市售。 
包装薄膜组合物通常还包括稳定剂或抗氧化剂。本发明的热熔组合物中所用的稳定剂有助于保护上述聚合物和总粘合剂体系，防止在薄膜组合物的制造和应用过程中以及在最终产品通常接触的周围环境中经常出现的热和氧化降解的影响。这种降解经常表现为组合物的外观、物理性能和性能特性变差。上述用于热熔性粘合剂组合物的任何稳定剂/抗氧化剂也可用于聚合物膜组合物中。在可用的稳定剂中，特别优选的抗氧化剂是Irganox 1010，Ciba-Geigy制造 的四(亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷。 
本发明的包装薄膜组合物可以使用本领域中已知的任何技术制造。示例性过程包括在安装有转子的有护套的混合釜中放置蜡材料和所有其他组分，优选在Baker-Perkins或Day型的带护套的重型混合器中，随后将温度升至约250°-400°F，更优选约300°F。所用的精确温度取决于特定组分的熔点。当初始混合物熔融并共混时，以慢流速用CO2覆盖混合物，并加入嵌段共聚物。薄膜组合物可以使用常规水下造粒技术形成颗粒。其他示例性过程使用单或双螺杆的挤出-混合。 
这些薄膜组合物可以通过不同的常规分析方法或者溶液化后和/或半制备液相色谱、然后逐渐识别来容易地表征，如差示扫描量热法(DSC)、红外(整体或表面)光谱法、空间排阻色谱(SEC)、TREF即晶体驱动的部分SEC、核磁共振(NMR)。 
使用Brookfield Thermocel或其他合适的粘度计并利用ASTM法D3236-73中所述的测试技术测量时，本发明的改进包装薄膜的粘度在约300°F至约375°F下为约1000mPa·s至约1,500,000mPa·s。混合和平衡后，如上所述，本发明的熔融的包装薄膜可以与热塑性组合物共挤出，或通过在防粘涂布表面上浇铸或挤出熔融的组合物形成薄膜。进行这些制造技术的市售机器可以从The NordsonCompany购得。如上所述，封装热熔性粘合剂组合物的包装薄膜可以直接加到市售热熔涂布机的熔融槽中，从而避免任何浪费和避免使用前述常规包装技术引起的缺点。 
这种新的包装薄膜组合物基本上可用于任何包装技术中。例如，其可通过喷射或倒在粘合剂片或粘合剂块上，或模具中，或转换成包装品如袋子的形式，热成型成盘或包裹薄膜或薄片。 
特别地，这种新的薄膜组合物可通过常规薄膜-挤出或薄膜-共挤出技术如挤出-涂布、浇铸-挤出、吹制-挤出被加工形成薄膜。这 种新的薄膜组合物可以与常规添加剂混合，以在这些传统薄膜形成技术中改进可加工性，并改进薄膜机械和物理最终特性。在这些方法中，薄膜通常被挤出，然后拉伸并冷却、分裂、本身缠绕形成卷以存储，随后在市售填充包裹机器中使用。在这一点上，本发明的改进的包装薄膜可用于半自动多尺寸填充包裹机器中，如以商品名″Mark 10I-12-A system：Inverted Horizontal From，Fill and SealMachine″由Premier Packing Systems，Inc.of Waukesha，Wisconsin制造的那些。本领域技术人员可以容易地选择其他相容机器。 
实施例 
用下述组成和混合过程制造薄膜材料样品。总共制造每个250克，使用由电机推动的叶片、加热套、温度控制单元和尺寸约1品脱的容器构成的实验室型混合器，在二氧化碳气氛中，在约300-400°F下进行混合。将根据下表所列比例计算的适量各成分以适合顺序加到容器中，进行混合，同时限制组分的加热或剪切降解。在容器中的各组分完全熔融并充分混合以目测观察具有良好均匀性后，适合地贮存样品以进行测试。 
在带有2-英寸宽度和3-mils或6-mils厚度的EP-11狭槽模具喷嘴的Meltex CL 104实验室级涂布器上制造薄膜样品，在硅树脂防粘纸(release paper)上涂布薄膜样品。温度为250-375°F，这取于薄膜材料的粘度水平，辊速为约2直线米/分钟。在薄膜制成至少24小时后，对薄膜样品进行任何测试。术语″mil″代表千分之一英寸的厚度值，相应于25.4×10-6米。 
根据测试方法ASTM D-638，在各种温度通常为-20℃和20℃下，以2英寸/min速度进行薄膜材料的抗伸强度测试。样品由6-mil或3-mil厚薄膜制成，具有″犬骨″曲线形状，在边缘上没有锐刃，从而在测量中不会产生撕裂作用。断裂伸长率值记录为3-5个样品的平 均值。这种测试模拟包装的材料和表面材料本身可以承受的机械应力。 
按下述方式进行封闭测试(blocking test)：使2英寸×2英寸的正方形表面的薄膜在约2psi的负荷压力下彼此接触，并置于50℃、60℃或70℃的烘箱中4小时、24小时或7天。样品冷却后，目测观察是否不需要、或需要较小、或需要适度、或需要强大的力用手使表面彼此分离。这种测试模拟在粘合剂包装在被贮存或运输中可能的天气条件。 
对3-mil或6-mil薄膜在40℃、50℃或60℃下进行迁移测试。使薄膜样品与一些粘合剂材料接触。根据在迁移物质中的含量以及特定能力选择两种不同的粘合剂组合物，以允许迁移物质随时间通过薄膜材料。使2英寸×2英寸的正方形表面的薄膜与粘合剂块接触。粘合剂是平行六面体形，长边为1英寸×1英寸，高度为约四分之一英寸。粘合剂块的长边置于薄膜正方形的中心。另一薄膜正方形置于粘合剂块的上部，该上部正方形由低温热密封材料制成。通过热空气枪提供的光热，这种材料密封底部正方形薄膜的边缘，以含有由于随时间或升温而导致的固有粘合剂流动造成的粘合剂块的任何泄漏。这种″枕状物″在烘箱中放置几天，通常是3-21天。当在几天后从烘箱中取出时，在室温下目测或用手指接触进行观察：薄膜变污、摩擦而没有压力、对手指的粘性或本身的粘性。这种测试模拟薄膜材料在存储或运输条件中抵抗从热熔组合物迁移的能力。 
在New Castle，Delaware的TA Instruments的DSC仪器型号2010上，根据测试方法ASTM D-3417对薄膜组合物进行DSC方法测试，扫描速度为20℃/分钟。在氮气中，对5-10mg样品连续进行三种温度扫描，-100℃-200℃，然后200℃--100℃，再为-100℃-200℃。最后扫描表明以焦耳/克材料表示的薄膜组合物的熔融焓的再现测量。本领域技术人员有时也将″熔融焓″称作″熔融容量″和/ 或″比热容″。 
用下述组成和混合过程制备热熔性粘合剂。总共制造每个2000克，使用由电机推动的叶片、加热套、温度控制单元和尺寸约1加仑的容器构成的实验室型混合器，在二氧化碳气氛中，在约300°F-375°F下进行混合。将根据下表所列比例计算的适量的各成分以合适顺序加到容器中，进行混合，同时限制组分的加热或剪切降解。在容器中的各组分完全熔融并充分混合以目测观察具有良好均匀性后，适合地贮存样品以进行测试。 
在实验室中，对2000g粘合剂样品进行表面材料溶解进粘合剂熔融体中的测试。取决于各种研究情况，将精确量，通常20g或40g的6-mil厚薄膜的薄膜材料在所考虑的粘合剂涂布温度通常275°F-350°F下置于熔融的粘合剂中。在空气流通烘箱中30分钟没有移动之后，目测观察熔融外观。用不锈钢杆以约60rpm手动平稳搅拌10圈，目测分析溶解性。在烘箱中又30分钟之后，如果目测观察仍有不均匀外观，那么用不锈钢杆或用电动的3-叶片搅拌器以50rpm再搅拌。每隔30分钟后进行观察。在每次进行溶解测试时，粘合剂的空白样品作为参考。 
根据ASTM D-3236方法在升高的温度下测试Brookfield粘度。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行测试。 
根据ASTM E-28方法使用自动Herzog装置测定环球法软化点。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行测试。根据上述混合过程制造迁移测试用的粘合剂配方。一种组合物被称作″高油含量粘合剂″，由按重量计22％Nyplast 222B、57％ Escorez 5600、20％ Vector 4213、1％ Irganox1010制成。另一种组合物被称作″含有松香-酯的粘合剂″，由按重量计18％ Nyplast 222B、59％ Sylvatac RE 100、22％ Vector 4215、 1％ Irganox 1010构成。 
在通风烘箱中，在宽松盖住的400g-玻璃罐中，在350°F下对200g样品进行粘合剂制剂老化测试。在350°F下3天后进行目测，观察是否出现任何烧焦、胶凝、长皮、沉降或移相。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行测试。 
使用Nordson Meltex CT225热熔高速涂布机形成层合的样品。当使用螺旋喷射技术时，涂布器带有可从Nordson Corporation得到的0.018英寸螺旋喷射挤出喷嘴。当使用狭槽涂布(slot coat)技术时，涂布器带有可从Nordson Corporation得到的EP-11狭槽模具挤出喷嘴。取决于所需的应用，以各种涂料重量将粘合剂螺旋喷射到1bar咬合辊压缩(1-bar-nip rolls compression)，不同开放时间-通常为0.1-0.5秒。取决于应用需求，涂布温度设置在275°F-350°F。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行层合过程。 
从BBA Corporation得到标准聚丙烯基纺粘无纺布为15.7克涂料重量/平方米。17克/平方米的标准聚乙烯不透气白色薄膜，以商品名DH-216从Clopay Corporation得到。 
使用拉伸测试仪(Instron Model 55R1122)，在可控制的大气环境(20℃和50％相对湿度)中，在机器方向以180°几何形状测量剥离强度。在测试之前，样品在可控制的环境中调节约12小时，以确保数据的再现和精确度。以12英寸/min的十字头速度进行测试。在6次重复位移中，平均剥离值(标准化单位g/英寸)记录为剥离强度。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行测试。 
用含有弹性线的层合样品进行抗蠕变强度测试。为了制备样品，在一层1.0mil厚白色或印刷的聚乙烯薄膜和一层聚丙烯纺粘无纺 布之间层合三根弹性线(从Dupont得到的Lycra 151或262，740dtex基重)中的任一根，弹性线拉伸至300％伸长率。层合样品的不同部分，所述薄膜或布和拉伸的弹性线，使用螺旋喷射技术通过热熔性粘合剂胶粘在一起，蠕变测试用于测量热熔组合物实现的有效结合的质量。切成长度约350mm的样品完全拉伸，其端部牢固地与一块刚性板接合。在机器方向标记长度300mm，在标记处切割弹性线。然后将样品置于100°F的空气流通烘箱中。在这些条件下，拉伸的弹性线可以回缩一定距离。4小时之后测量端部之间的距离。最终长度与初始长度的比定义作蠕变保持度，以百分数(％)表达，是粘合剂固持弹性线能力的量度。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行测试。 
在Nordson Meltex CT225热熔高速涂布机上，通过在时间和空间上目测观察螺旋图案形状的规律性，来分析涂布过程中的喷涂性。涂布条件随粘合剂样品变化。在对与上述溶解测试中制造的污染的粘合剂样品相同的时间内对空白粘合剂样品进行测试。 
对从Bostik Findley得到的用于PSA标签最终用途的低粘度SIS基HMPSA，H2548-01进行溶解测试。然后样品在300°F下狭槽涂布在纸上，得到1-mil涂层，涂布进行24小时之后，分析PSA性能，与没有表面材料的H2548-01作比较。根据测试方法PSTC-7，以1.6℃/min升温速率，在1-英寸/1-英寸用4.5lbs橡胶辊在一个通道中以低速向不锈钢层压的表面积上，测量SAFT值。根据测试方法PSTC-1和ASTM D3330，在以与SAFT测试相同方式层压到不锈钢上的1-英寸宽5-英寸长的表面上，分析剥离力，其是位移(displacement)的平均值或峰值。根据测试方法ASTM D6195测量朝向不锈钢的环形快粘值(Loop tack value)，记录为位移的平均值。对于每种测量，至少重复3次。 
以下简写用于本说明书中： 
PE-聚乙烯 
PP-聚丙烯 
LDPE-低密度聚乙烯 
HDPE-高密度聚乙烯 
VLDPE-极低密度聚乙烯 
LLDPE-直链低密度聚乙烯 
MDPE-中密度聚乙烯 
EVA-乙烯乙酸乙烯酯 
EAA-乙烯丙烯酸 
EMA-甲基丙烯酸乙酯 
EBA-乙烯丙烯酸丁酯 
EE2HA-乙烯-2-乙基-己基丙烯酸酯 
EO-乙烯-辛烯共聚物 
EP-乙烯-丙烯共聚物 
EB-乙烯-丁二烯共聚物 
EH-乙烯-己烯共聚物 
ESI-乙烯-苯乙烯共聚体 
EPR-乙烯-丙烯橡胶 
EPDM-乙烯-丙烯-二烯-单体 
SB-苯乙烯-丁二烯共聚物 
SBS-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物 
SIS-苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物 
SEBS-苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物 
SEPS-苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物 
SBBS-苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物 
SIBS-苯乙烯-异戊二烯-丁烯-苯乙烯共聚物 
SEP-苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物 
APAO-无规立构聚-α-烯烃 
SPP-间同立构聚丙烯 
IPP-全同立构聚丙烯 
RCP-全同立构聚丙烯无规共聚物 
MMA-甲基丙烯酸甲酯 
以下实施例的薄膜组合物中所用的材料如下： 
155 PARAFFIN WAX是熔点为65.5℃的石蜡，从Sasol WaxAmericas，Inc.得到 
138 PARAFFIN WAX是从Total S.A.得到的石蜡58-60 
158 PARAFFIN WAX是从Total S.A.得到的石蜡68-70 
PARAFLINT C80是Fisher-trops蜡，从Sasol Wax Americas，Inc.得到 
POLYWAX 655是合成聚乙烯蜡，从Baker Petrolite，Inc.得到 
KAYDOL USP 35MINERAL OIL从Crompton Corporation得到 
ESCOREZ 5320和ECR-188均是多环增粘树脂，从Exxon MobilChemicals得到 
SYLVATAC RE 100是松香酯增粘树脂，从Arizona Chemicals，Inc.得到 
WINGTACK EXTRA是脂肪族烃增粘树脂。从Goodyear Chemicals，Akron，OH得到 
PICCOTEX 120是芳香烃增粘树脂，从Eastman Chemical得到 
EVATANE 18-150和EVATANE 28-06、LOTRYL 37EH175、LOTRYL37EH550、LOTRYL 09 MG 02、LOTRYL 15 MA 03、LOTRYL 24 MA 07、LOTRYL 24MA005、LOTRYL 17BA07、LOTRYL 35 BA 320是EVA或EMA或EBA共聚物，从Atofina Chemicals，Inc.，Philadelphia，PA得到 
EPOLENE C-13和EPOLENE C-17是LDPE级，从Eastman Chemical 得到 
ExxonMobil LD 202是LDPE，从Exxon Mobil Chemicals得到 
AFFINITY PL 1280，AFFINITY SM 1300，AFFINITY EG8150是乙烯的单中心共聚物，从Dow Chemicals得到 
ELVALOY 1609 AC是EVA共聚物，从Dupont Chemicals得到 
VECTOR 4411是SIS嵌段共聚物，从Dexco得到 
KRATON G 1650，KRATON G 1652，KRATON G-1657是SEBS嵌段共聚物，从Kraton Polymers得到 
IRGANOX 1010是位阻酚型的抗氧化剂，从Ciba-SpecialtyChemicals，Tarryton，NY得到 
下面进一步通过实施例阐明本发明。 
实施例1：表1a和1b阐明适于用作聚合物外薄膜的19种不同组合物。表1a和1b中的每种制剂其断裂伸长率值大于100％，熔融容量大于100J/g。各制剂也具有优异的耐迁移性，因为它们具有较少或没有粘性，较少或没有污垢，并在所述测试条件下没有封闭。 
实施例2：表2a和2b阐明不适于用作聚合物外薄膜的15种不同组合物。表2a和2b中的制剂都不适合，因为它们没有通过伸长率、熔融容量或耐迁移性测试中的一项或多项测试。换句话说，表2a和2b中的各制剂具有一种或多种特性，使得组合物的断裂伸长率值小于100％，熔融容量小于100J/g，或可以通过过度粘性和/或污垢证实的耐迁移性差。 
实施例3：表3a和3b阐明各制剂组分以及基于DSC数据和50℃下的耐迁移性对于适于外薄膜的配方和不适合的配方获得的测试数据的对比。此外，图1和图2示出两种可接受的组合物的DSC曲线，而图3和图4示出两种不可接受的组合物的DSC曲线。图1示出制剂1601-110F的热流对温度曲线，其熔融焓是117焦耳/克。图2示出制剂1601-155E的热流对温度曲线，其熔融焓是109焦耳/克。图 3示出制剂1600-00B的热流对温度曲线，其熔融焓是87焦耳/克。最后，图4示出制剂1601-156B的热流对温度曲线，其熔融焓是73焦耳/克。还应参考表3b比较这些测量的熔融焓。表3还提供从原料值计算的相应熔融焓。 
实施例4：表4a和4b阐明与其中VA含量为约3重量％的2mil-厚EVA薄膜与薄膜组合物1416-75B和1601-00A的溶解比较。这种薄膜由Armin Plastics-Jersey City，NJ市售。使用的粘合剂是H2543，一种由Bostik Findley，Inc.市售的典型SIS基粘合剂，在温度约300°F下涂布。这种EVA基薄膜可用于制造形成、填充和密封中的热熔性粘合剂筒形件，但从表4a和4b可以看出，粘合剂稳定性可能有问题，因为由于低分子量化合物在表面材料组合物中存在的原因，其他配制的配方与粘合剂体系更相容。 
实施例5：表5示出H2543的粘合性能，证实剥离力性能不会被不高于2％的外薄膜材料影响。喷涂性也不会被在粘合剂制剂中存在的表面材料影响。 
实施例6：表6示出H2994的粘合性能，证实弹性蠕变性能不会被不高于2％的外薄膜材料影响。H2994是Bostik Findley，Inc.市售的典型SIS基粘合剂。喷涂性不会被在粘合剂制剂中存在的表面材料影响。 
实施例7：表7示出H2548-01的粘合性能，证实各种粘合性能不会被不高于2％的薄膜材料明显劣化。H2548-01是Bostik Findley，Inc.市售的典型SIS基粘合剂。 
Figure G05845457320070704D000351
Figure G05845457320070704D000361
Figure G05845457320070704D000371
Figure G05845457320070704D000381
Figure G05845457320070704D000391
Figure G05845457320070704D000401
Figure G05845457320070704D000411
Figure G05845457320070704D000421
Figure G05845457320070704D000431
表6 
Figure G05845457320070704D000441
表7 
Figure G05845457320070704D000451

Claims (65)

1.一种包装塑性体的方法，包括以下步骤：
提供塑性体，和
用聚合物膜包围所述塑性体，所述聚合物膜包括组合物，所述组合物包含：
具有至少25重量％的蜡材料；
5重量％至65重量％的部分结晶的乙烯-基聚合物，所述聚合物包括在190℃下的熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min和DSC熔点为40℃-130℃的均聚物、共聚物或共聚体；
不高于40重量％的具有结构A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B或(A-B)n-Y的热塑性弹性体嵌段共聚物，其中A包括玻璃化转变温度高于80℃的聚乙烯基芳香族嵌段，B包括玻璃化转变温度低于-10℃的橡胶状中嵌段，Y包括多价化合物，以及n是至少为3的整数；
0重量％至25重量％的弹性体，所述弹性体包括Tg低于-10℃的共聚物，所述弹性体选自乙烯-基弹性体、丙烯-基弹性体以及乙烯-基和丙烯-基弹性体的共混物；
其中所述部分结晶的乙烯-基聚合物、所述热塑性弹性体嵌段共聚物和所述弹性体的量占总组合物的30％或更多，以及
所述组合物具有的熔融焓至少为100J/g、断裂伸长率值至少为100％。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述蜡材料占所述组合物的至少40重量％。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述蜡材料占所述组合物的25重量％-65重量％。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述蜡材料选自石油蜡、合成蜡、聚烯烃蜡、动物蜡、植物蜡和它们的混合物。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述石油蜡是石蜡。
6.如权利要求4所述的方法，其中所述合成蜡是费歇尔-托普希蜡。
7.如权利要求4所述的方法，其中所述聚烯烃蜡选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-基共聚物、丙烯-基共聚物和它们的混合物。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述在190℃下的熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min和DSC熔点为40℃-130℃的共聚物或共聚体是三元共聚物。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物选自低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯、LLDPE、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、EVA、EAA、EMA、EBA、EE2HA、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-苯乙烯共聚体和它们的共混物。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物是EMA。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物是乙烯-辛烯共聚物。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物是乙烯-丁二烯共聚物。
13.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物的熔体流动指数低于30g/10min。
14.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物的熔体流动指数低于7g/10min。
15.如权利要求1所述的方法，其中所述乙烯-基聚合物的DSC熔点低于100℃。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述嵌段共聚物选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物和它们的共混物。
17.如权利要求1所述的方法，其中所述嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
18.如权利要求1所述的方法，其中所述嵌段共聚物具有在190℃下低于15g/10min的熔体流动指数。
19.如权利要求1所述的方法，其中所述嵌段共聚物占所述组合物的15％或更少。
20.如权利要求1所述的方法，其中所述玻璃化转变温度低于-10℃的共聚物是三元共聚物。
21.如权利要求1所述的方法，其中所述弹性体选自乙烯-丙烯橡胶、EPDM和它们的共混物。
22.如权利要求1所述的方法，其中所述弹性体是具有丙烯含量为15重量％-70重量％的乙烯-丙烯橡胶。
23.如权利要求1所述的方法，其中所述弹性体是具有丙烯含量为20重量％-45重量％的乙烯-丙烯橡胶。
24.如权利要求1所述的方法，其中所述弹性体是具有乙烯含量为20重量％-80重量％、丙烯含量为15重量％-70重量％、和二烯含量为2重量％-15重量％的EPDM。
25.如权利要求1所述的方法，其中所述弹性体占所述组合物的15％或更少。
26.如权利要求1所述的方法，其中提供塑性体的步骤包括挤出所述塑性体。
27.如权利要求26所述的方法，其中所述塑性体包括热熔性粘合剂组合物。
28.如权利要求26所述的方法，其中包围所述塑性体的步骤包括共挤出所述聚合物膜。
29.如权利要求28所述的方法，其中所述塑性体包括热熔性粘合剂组合物。
30.如权利要求1所述的方法，其中所述塑性体是选自以下的材料：热塑性组合物、热塑性化合物、热塑性聚合物、热固性组合物、热固性化合物、热固性聚合物、热熔组合物、热熔化合物、热熔聚合物和它们的共混物。
31.如权利要求30所述的方法，其中所述热熔组合物是热熔性粘合剂组合物、所述热熔化合物是热熔性粘合剂化合物、所述热熔聚合物是热熔性粘合剂聚合物。
32.如权利要求1所述的方法，其中所述塑性体包括热熔性粘合剂组合物。
33.如权利要求28所述的方法，还包括使挤出的塑性体和共挤出的聚合物膜形成有限尺寸和形状的单元的步骤。
34.如权利要求33所述的方法，还包括密封所述单元的端部的步骤。
35.一种包装品，包括：
具有有限尺寸和形状的塑性体；以及
包围所述塑性体的聚合物膜，所述聚合物膜包括组合物，所述组合物包含：
至少为25重量％的蜡材料；
5重量％至65重量％的部分结晶的乙烯-基聚合物，所述聚合物包括在190℃下的熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min和DSC熔点为40℃-130℃的均聚物、共聚物或共聚体；
0重量％至40重量％的具有结构A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B、或(A-B)n-Y的热塑性弹性体嵌段共聚物，其中A包括玻璃化转变温度高于80℃的聚乙烯基芳香族嵌段，B包括玻璃化转变温度低于-10℃的橡胶状中嵌段，Y包括多价化合物，以及n是至少为3的整数；
0重量％至25重量％的弹性体，所述弹性体包括Tg低于-10℃的共聚物，所述弹性体选自乙烯-基弹性体、丙烯-基弹性体以及乙烯-基和丙烯-基弹性体的共混物；
其中所述部分结晶的乙烯-基聚合物、热塑性弹性体嵌段共聚物和弹性体的量占总组合物的30％或更多；以及
其中所述组合物具有的熔融焓至少为100J/g，断裂伸长率值至少为100％。
36.如权利要求35所述的包装品，其中所述聚合物膜具有的厚度为10微米-100微米。
37.如权利要求35所述的包装品，其中所述聚合物膜具有的厚度为10微米-300微米。
38.如权利要求35所述的包装品，其中所述聚合物膜具有的厚度为40微米-2000微米。
39.如权利要求35所述的包装品，其中所述蜡材料占所述组合物的至少40重量％。
40.如权利要求35所述的包装品，其中所述蜡材料占所述组合物的25重量％-65重量％。
41.如权利要求35所述的包装品，其中所述蜡材料选自石油蜡、合成蜡、聚烯烃蜡、动物蜡、植物蜡和它们的混合物。
42.如权利要求41所述的包装品，其中所述石油蜡是石蜡。
43.如权利要求41所述的包装品，其中所述合成蜡是费歇尔-托普希蜡。
44.如权利要求41所述的包装品，其中所述聚烯烃蜡选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-基共聚物、丙烯-基共聚物和它们的混合物。
45.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物选自低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯、LLDPE、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、EVA、EAA、EMA、EBA、EE2HA、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-苯乙烯共聚体和它们的共混物。
46.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物是EMA。
47.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物是乙烯-辛烯共聚物。
48.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物是乙烯-丁二烯共聚物。
49.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物具有的熔体流动指数低于30g/10min。
50.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物具有的熔体流动指数低于7g/10min。
51.如权利要求35所述的包装品，其中所述乙烯-基聚合物具有的DSC熔点低于100℃。
52.如权利要求35所述的包装品，其中所述嵌段共聚物选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物和它们的共混物。
53.如权利要求35所述的包装品，其中所述嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
54.如权利要求35所述的包装品，其中所述嵌段共聚物具有在190℃下低于15g/10min的熔体流动指数。
55.如权利要求35所述的包装品，其中所述嵌段共聚物占所述组合物的15％或更少。
56.如权利要求35所述的包装品，其中所述弹性体选自乙烯-丙烯橡胶、EPDM和它们的共混物。
57.如权利要求35所述的包装品，其中所述弹性体是丙烯含量为15重量％-70重量％的乙烯-丙烯橡胶。
58.如权利要求35所述的包装品，其中所述弹性体是丙烯含量为20重量％-45重量％的乙烯-丙烯橡胶。
59.如权利要求35所述的包装品，其中所述弹性体是乙烯含量为20重量％-80重量％、丙烯含量为15重量％-70重量％、和二烯含量为2重量％-15重量％的EPDM。
60.如权利要求35所述的包装品，其中所述弹性体占所述组合物的15％或更少。
61.如权利要求35所述的包装品，其中所述塑性体是选自以下的材料：热塑性组合物、热塑性化合物、热塑性聚合物、热固性组合物、热固性化合物、热固性聚合物、热熔组合物、热熔化合物、热熔聚合物和它们的共混物。
62.如权利要求61所述的包装品，其中所述热熔组合物是热熔性粘合剂组合物、所述热熔化合物是热熔性粘合剂化合物、所述热熔聚合物是热熔性粘合剂聚合物。
63.如权利要求35所述的包装品，其中所述塑性体包括热熔性粘合剂组合物。
64.如权利要求35所述的包装品，其中所述在190℃下的熔体流动指数为0.05g/10min-800g/10min和DSC熔点为40℃-130℃的共聚物或共聚体是三元共聚物。
65.如权利要求35所述的包装品，其中所述玻璃化转变温度低于-10℃的共聚物是三元共聚物。
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