CN101092358B - 丁二酸二异丙酯的间歇制备方法 - Google Patents

丁二酸二异丙酯的间歇制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101092358B
CN101092358B CN2007100438196A CN200710043819A CN101092358B CN 101092358 B CN101092358 B CN 101092358B CN 2007100438196 A CN2007100438196 A CN 2007100438196A CN 200710043819 A CN200710043819 A CN 200710043819A CN 101092358 B CN101092358 B CN 101092358B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dewatering agent
temperature
succinic acid
esterification
virahol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2007100438196A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101092358A (zh
Inventor
高云鹤
孙松良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CINIC Chemicals (Shanghai) Co., Ltd.
Zhang Pengguo
Original Assignee
ZHANG PENGGUO
CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHANG PENGGUO, CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd filed Critical ZHANG PENGGUO
Priority to CN2007100438196A priority Critical patent/CN101092358B/zh
Publication of CN101092358A publication Critical patent/CN101092358A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101092358B publication Critical patent/CN101092358B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种丁二酸二异丙酯的间歇制备方法，包括如下步骤：(1)将丁二酸、异丙醇、催化剂和脱水剂加入带有分馏塔顶部设有冷凝器和分水器的酯化反应釜，进行酯化反应，在分水器无水分出后，回收脱水剂及过量异丙醇粗酯精制，并收集前馏分；(2)将回收的脱水剂和过量的异丙醇以及新的丁二酸、异丙醇、催化剂和脱水剂加入反应器，并滴加前馏分；(3)回流下进行酯化反应；(4)回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇；(5)粗酯精制，获得丁二酸二异丙酯和前馏分。本发明集共沸酯化、共沸分馏、回流、分水和回收于一体，实现了脱水剂及过量醇的回收和循环利用，节约能耗和物耗，流程短，投资小，易于操作控制，产品质量稳定。

Description

丁二酸二异丙酯的间歇制备方法
技术领域
本发明涉及丁二酸二异丙酯的制备方法。
背景技术
丁二酸二异丙酯是一种有机合成中间体，是合成吡咯并吡咯二酮类高级有机颜料的主要原料，还用作气相色谱的固定液。
目前，直接合成丁二酸二异丙酯的方法少有报道。EP844,231、EP728,731、U.SP4,795,824报道了由马来酸酐与烷基醇(如甲醇和乙醇)经过多次催化酯化生成马来酸二烷基酯，再催化加氢变成丁二酸二异丙酯的方法。
间歇批量生产，多采用传统的酯化工艺，即以丁二酸和异丙醇为原料，在酸性条件下，常压催化合成，其酯化反应分两步进行：
HOOC-(CH2)2-COOH+HOCH(CH3)2→HOOC-(CH2)2COOCH(CH3)2+H2O
(1)
Figure G200710043819620070814D000011
由于异丙醇是非正构和非线性的仲醇，其空间效应较大，酯化反应速率比伯醇(如甲醇和乙醇)类要小得多；生成二元酯的反应是可逆反应，除非采用有效的措施，及时除去水，否则二元酯的含量最多为95％(mole)，必有相应数量的单酯存在。
目前的生产方法，为了提高酯化率，必须间歇地向酯化反应釜内加入无水异丙醇，同时生成更多的含水异丙醇，必须在至少由两个塔组成的分馏回收系统内，才能够将含水异丙醇分馏为无水异丙醇，再返回酯化，从而设备多，投资大，物耗和能耗较大。
发明内容
本发明的目的是提供一种丁二酸二异丙酯的间歇制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的方法包括如下步骤：
(1)将丁二酸、异丙醇、催化剂和脱水剂加入带有分馏塔顶部设有冷凝器和分水器的酯化反应釜，加热至反应釜温度为82～84℃，冷凝器汽相温度为76～77℃，在回流下，进行酯化反应，在分水器无水分出后，提高反应釜温度为90～100℃，冷凝器汽相温度为大于77℃，回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇，然后将酯化反应生成的粗酯进行后处理和精制，并收集前馏分；
所说的催化剂为重量浓度98％的硫酸；
所说的脱水剂为甲苯；
丁二酸∶异丙醇＝14～20∶25～35，重量比；
丁二酸∶催化剂＝14～20∶0.21～0.61，重量比；
丁二酸∶脱水剂＝14～20∶7.0～10.0，重量比；
(2)将步骤(1)回收的脱水剂和过量的异丙醇以及新的丁二酸、异丙醇、催化剂和脱水剂加入所说的反应器，加热至反应釜温度为82～84℃，冷凝器汽相温度为76～77℃，在分水器出现分水后，将步骤(1)的前馏分滴加入反应器，滴加时间为0.5～1.5小时；
丁二酸∶异丙醇＝14～20∶15～24，重量比；
丁二酸∶催化剂＝14～20∶0.21～0.61，重量比；
丁二酸∶脱水剂＝14～20∶0.2～2.5，重量比；
丁二酸∶脱水剂和过量的异丙醇＝14～20∶10～19.3，重量比；
(3)加热反应釜维持釜温度为83～90℃，冷凝器汽相温度为76～77℃，在回流下进行酯化反应，并同时通过冷凝器和分水器进行分水，直至无水分出，反应结束；
(4)提高反应釜温度为90～100℃，冷凝器汽相温度大于77℃；回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇；
(5)然后将酯化反应生成的粗酯进行后处理和精制，获得产品丁二酸二异丙酯，并收集前馏分。
以气相色谱法测定含量，GB606-88卡尔费休法测定水份，结果如下：
含量大于99.5％(重量)，水份小于0.050％(重量)；
以丁二酸为基准，总收率≥96％。
由上述的技术方案可见，本发明的方法，集共沸酯化、共沸分馏、回流、分水和回收于一体，有效地控制了回流液内以及回收液内的水份，双酯酯化转化率可达到99％以上，实现了脱水剂和过量醇的回收和循环利用。能耗较低，物耗较低.成品总收率≥96％。本发明的方法，流程短，设备数量少，投资小，易于操作控制，产品质量稳定。
具体实施方式
实施例1
(1)将140公斤丁二酸、250公斤异丙醇、2.1公斤98％的硫酸和70公斤甲苯，加入带有分馏塔顶部设有冷凝器和分水器的酯化反应釜，加热至反应釜温度为83℃，冷凝器汽相温度为76.5±0.5℃，在回流下，进行酯化反应，直至分水器无水分出后，逐步提高反应釜温度至98℃，冷凝器汽相温度大于77℃，回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇，然后将酯化反应生成的粗酯进行后处理和精制，并收集前馏分52公斤；
(2)将100公斤步骤(1)回收的脱水剂和过量的异丙醇以及140公斤丁二酸、150公斤异丙醇、2.1公斤98％的硫酸和3公斤甲苯加入所说的反应器，加热至反应釜温度为83℃，冷凝器汽相温度为76℃，在分水器出现水分后，将步骤(1)的52公斤前馏分滴加入反应器，滴加时间为0.5小时；
(3)加热反应釜并维持釜温为86.5±3.5℃，冷凝器汽相温度76.5±0.5℃，在回流下进行酯化反应，并同时通过冷凝器和分水器进行分水，直至无水分出，反应结束；
(4)逐步提高反应釜温度至98℃，冷凝器汽相温度大于77℃；回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇；
(5)然后将酯化反应生成的粗酯进行后处理和精制，获得231公斤产品丁二酸二异丙酯，并收集前馏分52公斤。
以气相色谱法测定含量，GB606-88卡尔费休法测定水份，结果如下：
重量含量99.75％，水份0.025％(重量)；
以丁二酸为基准，总收率为96.3％。

Claims (8)

1.一种丁二酸二异丙酯的间歇制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将丁二酸、异丙醇、催化剂和脱水剂加入带有分馏塔、顶部设有冷凝器和分水器的酯化反应釜，在回流下，进行酯化反应，在分水器无水分出后，回收脱水剂及过量的异丙醇，然后将酯化反应生成的粗酯进行后处理和精制，并收集前馏分；
(2)将步骤(1)回收的脱水剂和过量的异丙醇以及新的丁二酸、异丙醇、催化剂和脱水剂加入所说的反应器，加热至反应釜温度为82～84℃，冷凝器汽相温度为76～77℃，在分水器出现水分后，将步骤(1)的前馏分滴加入反应器；
(3)在回流下进行酯化反应，并同时通过冷凝器和分水器进行分水，直至无水分出，反应结束；
(4)提高反应釜温度，回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇；
(5)然后将酯化反应生成的粗酯进行后处理和精制，获得产品丁二酸二异丙酯，并收集前馏分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中：
丁二酸∶异丙醇＝14～20∶25～35，重量比；
丁二酸∶催化剂＝14～20∶0.21～0.61，重量比；
丁二酸∶脱水剂＝14～20∶7.0～10.0，重量比。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的催化剂为重量浓度98％的硫酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的脱水剂为甲苯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，加热至反应釜温度为82～84℃，冷凝器汽相温度为76～77℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，提高反应釜温度为90～100℃，冷凝器汽相温度大于77℃，回收反应器中的脱水剂和过量的异丙醇。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，前馏分滴加入时间为0.5～1.5小时。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，加热至反应釜温度为83～90℃，冷凝器温度为76～77℃，在回流下进行酯化反应。
CN2007100438196A 2007-07-13 2007-07-13 丁二酸二异丙酯的间歇制备方法 Active CN101092358B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100438196A CN101092358B (zh) 2007-07-13 2007-07-13 丁二酸二异丙酯的间歇制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100438196A CN101092358B (zh) 2007-07-13 2007-07-13 丁二酸二异丙酯的间歇制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101092358A CN101092358A (zh) 2007-12-26
CN101092358B true CN101092358B (zh) 2012-02-29

Family

ID=38990819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007100438196A Active CN101092358B (zh) 2007-07-13 2007-07-13 丁二酸二异丙酯的间歇制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101092358B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103288628B (zh) * 2013-06-09 2016-06-01 重庆邮电大学 柠檬酸过氧化氢氧化制备1,3-丙酮二羧酸二酯及其中间体的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271315A (en) * 1979-11-15 1981-06-02 El Paso Products Company Treatment of waste stream from adipic acid manufacture
US6664413B1 (en) * 1998-11-19 2003-12-16 A. E. Staley Manufacturing Co. Process for production of esters

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4271315A (en) * 1979-11-15 1981-06-02 El Paso Products Company Treatment of waste stream from adipic acid manufacture
US6664413B1 (en) * 1998-11-19 2003-12-16 A. E. Staley Manufacturing Co. Process for production of esters

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋秀娟等.对甲基苯磺酸催化合成丁二酸二异丙酯.《化学工业与工程》.2006,(第01期), *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101092358A (zh) 2007-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1025329C (zh) 马来酸二烷基酯的制备方法
JP6043800B2 (ja) 直接エステル化により２−オクチルアクリラートを製造するための方法
CN107827779B (zh) 间歇反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺
CN111574371A (zh) 无水气相甲醛与甲基丙烯酸甲酯联合生产的方法和装置
CN110862301B (zh) 一种仲丁醇的精制方法及装置
CN115894229A (zh) 一种己二酸单乙酯选择性合成工艺
CN100395226C (zh) 以硫酸为催化剂反应精馏法规模化生产乙酸丁酯的方法
CN107840808B (zh) 连续反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺
CN220194825U (zh) 一种生产醋酸乙酯的热量集成系统
CN113416133A (zh) 连续化生产(甲基)丙烯酸多元醇酯的方法
CN101092358B (zh) 丁二酸二异丙酯的间歇制备方法
CN112679329A (zh) 一种1,4-环己二酮的连续化生产工艺
CN108863793B (zh) 一种乙酸异丙酯的制备方法
CN113979905A (zh) 一种液体蛋氨酸异丙酯的合成方法
CN107986962B (zh) 一种从乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中回收乙酰乙酸酯类的方法
CN1900224B (zh) 一种生物柴油的制备方法
CN103497142B (zh) 分散蓝60和/或其同系物的制备方法
JPH08333310A (ja) モノメチルアミノエタノ−ルの製造方法
CN100473631C (zh) 联苯的纯化方法
CN1244538C (zh) 异丁醛缩合生产异丁酸异丁酯的方法
CN209940877U (zh) 一种利用亚磷酸二甲酯副产物合成草甘膦的装置
CN109824498B (zh) 一种二丙酮醇连续化生产装置及生产工艺
CN207537372U (zh) 连续反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置
KR101180875B1 (ko) 알킬 아크릴레이트의 제조방법
CN111153794A (zh) 一种基于十二烷基三甲基氯化铵的低共熔溶剂催化剂合成棕榈酸乙酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20080725

Address after: The industrial park of the four regiment town of Fengxian District, Shanghai

Applicant after: Shanghai sky selection science and Technology Development Co., Ltd.

Co-applicant after: Gao Yunhe

Co-applicant after: Zhang Pengguo

Co-applicant after: Sun Songliang

Address before: The industrial park of the four regiment town of Fengxian District, Shanghai

Applicant before: Shanghai sky selection science and Technology Development Co., Ltd.

Co-applicant before: Gao Yunhe

Co-applicant before: Sun Songliang

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20090925

Address after: Postal code of Industrial Park, four regiment Town, Fengxian District, Shanghai: 201412

Applicant after: Shanghai sky selection science and Technology Development Co., Ltd.

Co-applicant after: CINIC Chemicals (Shanghai) Co., Ltd.

Co-applicant after: Gao Yunhe

Address before: Postal code of Industrial Park, four regiment Town, Fengxian District, Shanghai: 201412

Applicant before: Shanghai sky selection science and Technology Development Co., Ltd.

Co-applicant before: Gao Yunhe

Co-applicant before: Zhang Pengguo

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: TIANZE TECH DEVELOPMENT CO., LTD., SHANGHAI

Effective date: 20111228

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 201412 FENGXIAN, SHANGHAI TO: 201707 QINGPU, SHANGHAI

TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20111228

Address after: 201707 No. 1730, Union Road, Qingpu Industrial Park, Shanghai, China

Applicant after: CINIC Chemicals (Shanghai) Co., Ltd.

Co-applicant after: Gao Yunhe

Co-applicant after: Zhang Pengguo

Co-applicant after: Sun Songliang

Address before: 201412 Fengxian District four league town Industrial Park, Shanghai

Applicant before: Tianze Tech Development Co., Ltd., Shanghai

Co-applicant before: CINIC Chemicals (Shanghai) Co., Ltd.

Co-applicant before: Gao Yunhe

Co-applicant before: Zhang Pengguo

Co-applicant before: Sun Songliang

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant