CN101087905B - 具有弹性的纤维 - Google Patents

具有弹性的纤维 Download PDF

Info

Publication number
CN101087905B
CN101087905B CN2005800442364A CN200580044236A CN101087905B CN 101087905 B CN101087905 B CN 101087905B CN 2005800442364 A CN2005800442364 A CN 2005800442364A CN 200580044236 A CN200580044236 A CN 200580044236A CN 101087905 B CN101087905 B CN 101087905B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
propylene
polymer
ethylene
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2005800442364A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101087905A (zh
Inventor
F·萨托里
P·戈伯蒂
F·迪皮特罗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Basell Poliolefine Italia SRL
Original Assignee
Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Poliolefine Italia SRL filed Critical Basell Poliolefine Italia SRL
Publication of CN101087905A publication Critical patent/CN101087905A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101087905B publication Critical patent/CN101087905B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

由热塑性弹性体聚烯烃组合物制备的具有良好弹性的纤维,所述纤维包含(重量百分数):(A)10%-少于50%的一种或多种晶状丙烯聚合物,其选自丙烯均聚物以及丙烯和一种或多种多达10%的重复单元的无规互聚物,所述重复单元选自乙烯和C4-C10α-烯烃;所述聚合物的量多于80%时,在室温不溶于二甲苯;(B)多于50-90%的聚合物部分,其包含一种或多种乙烯和至少一种式H2C=CHR2的α-烯烃的互聚物,其中R2为C1-C8线性或支链烷基,所述聚合物包含13%-少于60%衍生自乙烯的重复单元。所述纤维由操作条件如下的方法制备:每孔输出量为5-15g/分钟,挤出机压力为15-30巴,挤出机机头温度为200-300℃。

Description

具有弹性的纤维
本发明涉及聚烯烃纤维及由该纤维制备的制品。具体而言,本发明涉及弹性聚烯烃纤维及由所述纤维得到的弹性制品,例如织物和绳索,以及所述纤维的制备方法。更具体地说,本发明涉及丙烯聚合物纤维,该纤维可以良好的可纺性制备并具有弹性。
所述纤维包括单丝和短纤维。
弹性纤维是已知的,并由聚氨酯制备。该纤维的不足之处是成本高。因而,需要更廉价的弹性纤维。
众所周知,聚丙烯具有良好的可纺性。另一方面,虽然弹性体乙烯-丙烯共聚物本身几乎没有可纺性,但是其弹性比晶状聚丙烯更高,同时与晶状丙烯聚合物具有良好相容性。
专利文献,例如欧洲专利申请391438,已提及可通过对热塑性弹性体聚烯烃组合物进行纺丝获得的纤维,其中所述组合物包含晶状聚丙烯和弹性体聚烯烃。然而,该文献没有报导由包含弹性体聚合物的组合物制备的纤维的具体实例。
美国专利4211819公开了由双组分树脂制备的热熔粘合丙烯聚合物纤维,其中乙烯丙烯共聚物橡胶与晶状丙烯-丁烯-1-乙烯三聚物混合。所述三聚物与橡胶具有良好相容性,使所述橡胶具有可纺性,所述橡胶使纤维具有粘性。实施例中树脂的橡胶含量最多为50%重量,橡胶的乙烯含量高于70%重量,从而使纤维的弹性相对较低。
欧洲专利申请552810、632147和632148还公开了由聚合物混合物制备的纤维,所述混合物包含弹性体聚烯烃和/或非常少的晶状聚烯烃。然而,在实施例中,所述纤维由富含晶状丙烯聚合物的聚合物组合物制备,同时该纤维最多包含30%重量的弹性体丙烯-乙烯共聚物和/或高度改性的丙烯共聚物。
如今出人意料地发现,具有良好弹性的纤维,尤其是弹性恢复后残余变形低的纤维,可通过对特定的热塑性弹性体聚烯烃组合物进行纺丝制得。
本发明的主要优势在于提高弹性,同时不损害纤维的韧性。
所述纤维的另一个优势来自于经济角度。如今高弹性纤维可利用低成本的聚烯烃材料制得。
本发明的再一个优势在于获得所述性能的同时不会降低生产率和所述方法的工业可行性。
因此本发明提供了由热塑性弹性体聚烯烃组合物(I)制备的纤维,所述组合物包含(重量百分数):
(A)10-小于50%,优选13-40%的一种或多种晶状丙烯聚合物,其选自丙烯均聚物以及丙烯和一种或多种多达10%的重复单元的无规互聚物,所述重复单元选自乙烯和C4-C10α-烯烃,所述丙烯聚合物的量多于80%,优选90%时,在室温不溶于二甲苯;和
(B)多于50-90%,优选60-87%的聚合物部分,其包含一种或多种乙烯和至少一种式H2C=CHR2的α-烯烃的互聚物,其中R2为C1-C8线性或支链烷基,所述互聚物包含13%-少于60%,具体为13%-55%衍生自乙烯的重复单元。
本文公开的室温指约为25℃的温度。
本文使用的术语“互聚物”指通过至少两种不同种类单体聚合而制备的聚合物。因此,概括性术语“互聚物”包括术语“共聚物”(通常用于指由两种不同的单体制备的聚合物)和术语“三聚物”(通常用于指由三种不同种类单体制备的聚合物,例如乙烯/丁烯/丙烯聚合物)。
所述丙烯聚合物(A)通常具有全同立构型的立构规整性。
此外,本发明的纤维弹性恢复后,残余变形通常低于20%。
本发明纤维还具有良好的断裂伸长值。已知纤维的某些性能主要取决于加工条件,其中的断裂伸长值尤其取决于卷绕速度以及孔输出量。例如,当所述工艺的卷绕速度高达250米/分钟时,本发明纤维的断裂伸长通常高于800%。众所周知,当卷绕速度提高时,纤维的断裂伸长则降低。例如,当卷绕速度为至少500g/分钟时,断裂伸长则小于500%。
在标准产量下,本发明纤维的韧性通常高于5cN/tex。
特别优选本发明纤维具有相对较大的直径,具体为等于或大于25μm,更优选等于或大于50μm,例如,25-700或50-700μm。这些纤维一般为单丝形式。
用于制备本发明纤维的聚烯烃组合物的熔体流速(MFR)通常为0.3-25,优选0.3-20g/10分钟。所述值在聚合过程中直接测定,或者通过聚合物组合物在自由基引发剂存在下的受控化学降解获得,所述自由基引发剂例如有机过氧化物,如2,5-二(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷,在所述纤维的粒化阶段或直接在挤出阶段加入。化学降解依据众所周知的方法进行。
丙烯聚合物(A)选自丙烯均聚物或丙烯和选自乙烯和线性或支链C4-C8α-烯烃的α-烯烃的无规聚合物,例如丙烯共聚物和丙烯三聚物。所述组分(A)还可包含所述聚合物的混合物,此时混合比率不是很关键。优选α-烯烃为式CH2=CHR代表的烯烃,其中R为具有2-8个碳原子的线性或支链烷基,具体选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。
聚合物部分(B)室温下部分溶于二甲苯。所述互聚物的溶解率通常超过70%。所述不溶于二甲苯的聚合物部分为乙烯含量至少为50%的乙烯互聚物。不溶于二甲苯的互聚物通常具有乙烯型结晶度。
所述聚合物部分(B)可任选包含占该部分(B)重量为0.5-5%重量的衍生自二烯的重复单元。所述二烯可共轭也可不共轭,并选自例如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯和亚乙基-降冰片烯-1。
在本发明一个具体实施方案中,纤维由上述组合物(I)制备,其中聚合物部分(B)包含两种不同的互聚物。所提及的聚合物组合物的具体实例为聚烯烃组合物(II),所述组合物包含(重量百分数):
(A)10-25%的晶状丙烯聚合物,其选自丙烯均聚物以及丙烯和至少一种式H2C=CHR2的α-烯烃的互聚物,其中R2为氢或C2-C8线性或支链烷基,所述聚合物包含至少90%的丙烯,所述聚合物室温在二甲苯中的溶解率小于20%,和
(B)75-90%的弹性体聚合物部分,其包含:
(i)丙烯和至少一种式H2C=CHR2的α-烯烃的第一弹性体聚物,其中R2为氢或C2-C8线性或支链烷基,任选包含0.5-5%二烯,所述第一弹性体互聚物包含15-32%α-烯烃,室温在二甲苯中的溶解率大于50%,可溶于二甲苯的部分的特性粘度为1.0-5.0,优选1.5-5dl/g;和
(ii)丙烯和至少一种式H2C=CHR2的α-烯烃的第二弹性体互聚物,其中R2为氢或C2-C8线性或支链烷基,任选包含0.5-5%二烯,所述第二弹性体互聚物包含大于32%-多达45%的α-烯烃,室温在二甲苯中的溶解率大于80%,可溶于二甲苯的部分的特性粘度为4.0-6.5,优选2-6dl/g。
(i)和(ii)的重量比通常为1∶5-5∶1。
上述组合物是已知的,例如为国际专利申请WO 03/1169所公开。
所述组合物(I)和组合物(II)通过分别包括至少两个和三个连续的聚合步骤的方法制备,其中各随后的聚合步骤在紧接着的前一聚合反应形成的聚合物材料存在下进行,其中晶状聚合物(A)在至少一个步骤中制备;弹性体部分(B)在至少一个或两个连续步骤中制备。所述聚合步骤可在Ziegler-Natta催化剂和/或茂金属催化剂存在下进行。合适的Ziegler-Natta催化剂如US 4,399,054和EP-A-45977所述。US4,472,524公开了其他实例。
用于所述催化剂的固体催化剂组分包含选自醚、酮、内酯、包含N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸和二羧酸的酯的化合物作为电子给体(内部给体)。特别合适的电子给体化合物为邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯。
其他合适的电子给体为下式的1,3-二醚:
Figure A20058004423600081
其中彼此相同或不同的RI和RII为C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基;彼此相同或不同的RIII和RIV为C1-C4烷基;
或者为2位碳原子属于由5、6或7个碳原子形成并包含两个或三个不饱和度的环状或多环结构的1,3-二醚。
EP-A-361493和EP-A-728769描述了该种类型的醚。
所述二醚的代表性实例为2-甲基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-二(甲氧甲基)芴。
上述催化剂组分的制备依据各种方法进行。例如,MgCl2·nROH加合物(尤其是球形颗粒形式)与过量的包含所述电子给体化合物的TiCl4反应,其中n通常为1-3,ROH为乙醇、丁醇或异丁醇。反应温度通常为80-120℃。然后分离固体,并在存在或不存在电子给体化合物的条件下再次与TiCl4反应,接着分离,并用等分烃洗涤至没有任何氯离子。固体催化剂组分中的钛化合物(以Ti表示)一般为0.5-10%重量。在固体催化剂组分上保持固定的电子给体化合物的量通常为二卤化镁的5-20%摩尔。
可用于制备固体催化剂组分的钛化合物为钛的卤化物和钛的卤代醇化物。四氯化钛为优选的化合物。
上述反应形成活性形式的卤化镁。
其他反应从文献可知,其导致由非卤化物的镁化合物(例如羧酸镁)形成活性形式的卤化镁。
用作助催化剂的烷基铝化合物包括三烷基铝,例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、以及包含两个或多个通过O或N原子、SO4或SO3基团彼此连接的铝原子的线性或环状烷基铝化合物。烷基铝化合物的用量通常使Al/Ti的比率为1至1000。
可用作内部给体的电子给体化合物包括芳酸酯,例如烷基苯甲酸酯,尤其是包含至少一个Si-OR键的硅化合物,其中R为烃基。
硅化合物的实例为(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2。也可有利地使用具有上式的1,3-二醚。如果内部给体为这些二醚中的一种,则可省略外部给体。
优选固体催化剂组分的表面积(通过BET测定)小于200m2/g;更优选为80-170m2/g;优选孔隙率(通过BET测定)大于0.2ml/g;更优选为0.25-0.5ml/g。
可使催化剂与少量烯烃预接触(预聚合),使催化剂在烃溶剂中保持悬浮状态,在环境温度-60℃温度聚合,由此制备重量为催化剂的0.5-3倍的一定量聚合物。该操作也可在液态单体中进行,在这种情况下,制得重量为催化剂的1000倍的一定量聚合物。
所述组合物的聚合过程包括至少两个均在Ziegler-Natta催化剂存在下进行的步骤,其中在第一步,相关单体聚合形成晶状聚合物(A);在第二步,乙烯和H2C=CHR2α-烯烃的混合物以及任选的二烯聚合形成互聚物(B)(i),其中R2为C1-C8烷基;如果需要,在第三步,乙烯和H2C=CHR2α-烯烃的混合物以及任选的二烯聚合形成互聚物(B)(ii),其中R2为C1-C8烷基。
所述聚合步骤可在液相、气相或液-气相进行。
优选晶状聚合物部分(A)的聚合在液态单体(例如将液态丙烯作为稀释剂)中进行,而制备(B)(i)和(B)(ii)互聚物的共聚步骤在气相进行,除使丙烯部分脱气外,没有中间步骤。依据一个最优选的实施方案,所有连续的聚合步骤均在气相进行。
制备晶状聚合物(A)以及互聚物(B)(i)和(B)(ii)的聚合步骤的反应温度可相同也可不同,优选为40-90℃;更优选制备部分(A)的反应温度为50-80℃,制备互聚物(B)(i)和(B)(ii)的反应温度为40-80℃。
如果在液态单体中进行聚合,制备部分(A)的聚合步骤的压力与液态丙烯在所使用操作温度的蒸汽压竞争,有可能被少量添加催化剂混合物所使用的惰性稀释剂的蒸汽压、单体和任选用作分子量调节剂的氢的过压所改变。
如果在液相进行聚合,优选聚合压力为33-43巴;如果在气相进行聚合,优选聚合压力为5-30巴。与三个步骤相关的停留时间取决于所需的各部分比率,通常可为15分钟-8小时。
可使用本领域已知的传统分子量调节剂,例如链转移剂(例如氢气或ZnEt2)。
除前述聚合物外,上述热塑性弹性体聚烯烃组合物还可包含其他聚合物。这类聚合物可选自聚乙烯,尤其是极低密度聚乙烯,优选其占整个聚合物组合物高达10%重量。
本发明的另一个实施方案为用于制备本发明纤维的纺丝方法。
本发明纤维可通过在以下操作条件对上述热塑性弹性体聚烯烃组合物进行纺丝制得:
-每孔输出量为5-15g/分钟,优选7.5-12g/分钟;
-挤出机压力为10-40巴,优选10-30巴;
-挤出机机头温度为200-300℃。
所述纺丝方法在较宽的纤维卷绕速度范围内进行,例如该速度可为200-1000m/分钟。
优选,挤出机温度越低,聚合物组合物的MFR越高。一般而言,用于MFR值为0.3-1.5g/10分钟的组合物的温度为270-300℃;用于MFR值为1.5-5g/10分钟的组合物的温度为250-270℃;用于MFR值为5-25g/10分钟的组合物的温度为230-250℃。
可任选对由此制备的纤维进行进一步牵伸以提高其韧性。
用于本发明纤维和非织造织物的聚烯烃组合物还可包含本领域常用的添加剂,例如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、填充剂、成核剂、颜料、防污剂和光敏剂。
如上所述,本发明的另一个实施方案涉及制品,例如包括本发明纤维的非织造织物和绳索。
以下实施例用于阐述本发明,而不对其构成限定。
利用下文记载的方法测定说明书和实施例中与聚合物材料和纤维相关的数据。
-熔体流速(MFR):ISO方法1133(230℃,2.16kg)。
-乙烯含量:IR光谱法。
-25℃可溶于二甲苯的部分和不溶于二甲苯的部分:搅拌下将2.5g聚合物溶于250ml 135℃的二甲苯中。20分钟后,搅拌下将所述溶液冷却至25℃,然后静置30分钟。用滤纸过滤沉淀,在氮气流中蒸发溶液,在80℃真空干燥残留物,直至重量保持恒定。由此计算室温下聚合物的溶解重量百分数和不溶重量百分数。
-单丝的纤度:自10cm长的粗纱随机选择50根纤维并称重。所述50根纤维的总重量(以毫克计)乘2得到纤度(dtex)。
-单丝的韧性和伸长(断裂时):自500m长的粗纱剪出长度为100mm的片段。从该片段随机选择受试单纤。将各受试单纤固定在Instron测力计(1122型)的夹钳上(初始间距为20mm),以20mm/分钟的牵引速度拉伸至断裂时,伸长低于100%;以50mm/分钟的牵引速度拉伸至断裂时,伸长大于100%。测定其最终强度(断裂时的负载)和断裂伸长。
利用以下等式得出其韧性:
韧性=最终强度(cN)×10/纤度(dtex)。
-弹性恢复后的残余变形:依据方法ASTM-D 1744-64,使其变形10%。
实施例1-3
使用MFR值为2.5克/10分钟的热塑性弹性体聚烯烃组合物,其包含以下组分(重量份和重量百分数):
(A)29%的丙烯和3.5%乙烯的晶状无规共聚物;所述共聚物包含小于8%的室温可溶于二甲苯的聚合物部分;其熔体流速为75g/10分钟;和
(B)71%的弹性体丙烯-乙烯共聚物部分,其总乙烯含量为约16.1%,室温在二甲苯中溶解率为约58%,特性粘度[η]为2.25dl/g。
所述组合物通过在高收率、高立体特异性的载在二氯化镁上的Ziegler-Natta催化剂存在下连续聚合制得,所述催化剂包含作为内部电子给体化合物的邻苯二甲酸二异丁酯以及作为外部电子给体化合物的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)。
所述聚合在不锈钢流化床反应器中进行。在聚合过程中,利用气相色谱法对各反应器的气相进行连续分析以测得乙烯、丙烯和氢气的含量。利用检测和/或调节单体流量的仪器加入乙烯、丙烯、1-丁烯和氢气,使得在聚合过程中它们在气相中的浓度保持恒定。所述操作在三个步骤中保持连续,各步骤均包括单体在气相聚合。丙烯在液态丙烷中、内部温度为20-25℃的75升不锈钢环式反应器中以及催化剂体系存在下预聚合,所述催化剂体系包含上述固体组分(15-20g/h),以及10%的75-80g/h三乙基铝(TEAL)己烷溶液和适量DCPMS给体的混合物,从而使TEAL/DCPMS的重量比为5。
第一步-将由此所得的预聚物倒入操作温度为60℃、压力为14巴的第一气相反应器。然后,加入氢气、丙烯、乙烯和惰性气体以进行聚合。
第二步-取样后(以进行各种分析),将第一步制得的聚合物倒入操作温度为60℃、压力为18巴的第二相反应器。然后,加入氢气、丙烯、乙烯和惰性气体以进行聚合。
挤出由此制得的聚合物组合物所得的颗粒的MFR值为2.5g/10分钟。
在Leonard小试装置(挤出机直径:25mm,压缩比:1∶3,最大流量:2.35kg/h)对由此制备的组合物进行纺丝以制备单纤。以不同速度对所述组合物进行纺丝,相关记录见表1。挤出机机头的压力为25巴。
下表1记载了其他加工条件和所述纤维的性能。
实施例4
重复实施例1,只是在纺丝前,用2,5-二(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷化学降解所述聚合物组合物,直至获得熔体流速为8.5g/10分钟的组合物。
下表2记载了加工条件和所述纤维的性能。
实施例5
重复实施例1,只是用MFR为9.2g/10分钟的组合物代替所述聚合物组合物,该组合物利用2,5-二(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷化学降解以下组合物(重量份和重量百分数)制得:
(A)31%的丙烯和3.2%乙烯的晶状无规共聚物;所述共聚物包含小于6.5%的室温溶于二甲苯的聚合物部分,其特性粘度值[η]为3.2dl/g,熔体流速为25g/10分钟;和
(B)69%的乙烯含量为27%的弹性体丙烯-乙烯共聚物,其室温在二甲苯中的溶解率为约56%重量,熔体流速为1.2g/10分钟。
在所述聚合物组合物中,环境温度下可溶于二甲苯的聚合物部分的特性粘度为3.2dl/g。
对比实施例1和2
重复实施例1,只是在对比实施例1和2中分别用组合物A和B代替组合物1。
聚合物组合物A为晶状全同立构的丙烯均聚物,其MFR值为3g/10分钟、在二甲苯中的溶解量为约4%重量。其利用具有邻苯二甲酸酯作为内部电子给体化合物的Ziegler-Natta催化剂制备。
聚合物组合物B为晶状全同立构的丙烯均聚物,其MFR值为12g/10分钟,在二甲苯中的溶解量为约4%重量。其利用具有二醚作为内部电子给体化合物的Ziegler-Natta催化剂制备。
下表1记载了其他加工条件和所述纤维的性能。
表1
Figure G05844236420070625D000111
Figure G05844236420070625D000112
表2
Figure G05844236420070625D000121
Figure G05844236420070625D000122
实施例6
重复实施例1,只是用MFR值为0.6g/10分钟的下列热塑性弹性体聚烯烃组合物代替所述组合物,聚烯烃组合物包含(重量百分数):
(A)16.5%的丙烯和3.25%乙烯的晶状无规共聚物;所述共聚物包含小于6.5%的室温可溶于二甲苯的聚合物部分且熔体流速为5.5g/10分钟;和
(B)83.5%的弹性体丙烯-乙烯共聚物部分,其包含以下组分:
(i)占整个聚合物组合物为50.5%的乙烯含量为28%的弹性体丙烯-乙烯共聚物,所述共聚物室温在二甲苯中的溶解率为72%,特性粘度[η]为4.2dl/g;和
(ii)占整个聚合物组合物为33%的乙烯含量为38%的弹性体丙烯-乙烯共聚物。
整个聚合物组合物的可溶于二甲苯的部分的特性粘度[η]为5.6dl/g。同时室温在二甲苯中的溶解率为77%。
弹性体组分(B)在两个不同的气相反应器里制备。
下表3记载了加工条件和所述纤维的性能。
实施例7
重复实施例6,只是在不同的每孔输出量下进行该加工过程。
下表3记载了加工条件和所述纤维的性能。
实施例8
重复实施例6,只是用MFR为0.61g/10分钟的以下热塑性弹性体聚烯烃组合物代替所述组合物,所述聚烯烃组合物由94.85重量份用于实施例4的聚合物组合物和5重量份极低密度聚乙烯(密度小于0.900g/ml,MFR为3g/10分钟)制成,用17.2%重量的丁烷-1作为共聚单体。
下列表3记载了加工条件和所述纤维的性能。
实施例9
重复实施例6,只是以不同的每孔输出量进行该加工过程。
下表3记载了加工条件和所述纤维的性能。
表3
Figure G05844236420070625D000141
Figure G05844236420070625D000142
表中记载的数据表明本发明纤维具有高弹性,相对于由丙烯均聚物制备的纤维,其弹性恢复后的残余变形较小。

Claims (4)

1.由热塑性弹性体聚烯烃组合物(I)制备的纤维,所述纤维以重量百分数计包含:
(A)13-40%的一种或多种晶状丙烯聚合物,其选自丙烯均聚物以及丙烯和一种或多种多达10%的重复单元的无规互聚物,所述重复单元选自乙烯和C4-C10α-烯烃;所述丙烯聚合物的量多于80%时,在室温不溶于二甲苯;和
(B)60-87%的聚合物部分,其包含一种或多种乙烯和至少一种式H2C=CHR2的α-烯烃的互聚物,其中R2为C1-C8线性或支链烷基,所述互聚物包含13-55%衍生自乙烯的重复单元。
2.权利要求1的纤维,所述纤维由MFR值为0.3-25g/10分钟的热塑性弹性体聚烯烃组合物(I)制得。
3.权利要求1的纤维,所述纤维由进一步包含多达10%重量聚乙烯的热塑性弹性体聚烯烃组合物(I)制得。
4.权利要求1-3中任一项的纤维的制备方法,所述方法包括在以下条件由权利要求1的热塑性弹性体聚烯烃组合物(I)纺丝:每孔输出量为5-15g/分钟,挤出机压力为15-30巴、挤出机机头温度为200-300℃。
CN2005800442364A 2004-12-23 2005-12-22 具有弹性的纤维 Expired - Fee Related CN101087905B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04030608.6 2004-12-23
EP04030608 2004-12-23
US66392705P 2005-03-21 2005-03-21
US60/663,927 2005-03-21
PCT/EP2005/057097 WO2006067214A1 (en) 2004-12-23 2005-12-22 Fibres having elastic properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101087905A CN101087905A (zh) 2007-12-12
CN101087905B true CN101087905B (zh) 2010-12-15

Family

ID=38938241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800442364A Expired - Fee Related CN101087905B (zh) 2004-12-23 2005-12-22 具有弹性的纤维

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20080021165A1 (zh)
EP (1) EP1834015B1 (zh)
JP (1) JP2008525651A (zh)
CN (1) CN101087905B (zh)
AT (1) ATE414804T1 (zh)
DE (1) DE602005011181D1 (zh)
WO (1) WO2006067214A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007049031A1 (de) 2007-10-11 2009-04-16 Fiberweb Corovin Gmbh Polypropylenmischung
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
EP2401147B1 (en) 2009-02-27 2015-06-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Biaxially elastic nonwoven laminates having inelastic zones
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
JP6595222B2 (ja) * 2015-06-19 2019-10-23 三井化学株式会社 ポリオレフィン弾性モノフィラメント
CN105040148A (zh) * 2015-07-13 2015-11-11 南通华盛高聚物科技股份有限公司 耐热性得以改进的热塑性聚烯烃弹性纤维及其制造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2475412A1 (en) * 1992-01-23 1993-07-24 Montell North America Inc. Resilient, high shrinkage propylene polymer yarn and articles made therefrom
CN1093128A (zh) * 1992-10-30 1994-10-05 黑蒙特股份有限公司 由丙烯聚合物材料及烯烃聚合组合物共纺纤维制得无纺织材料
EP0632148A2 (en) * 1993-06-17 1995-01-04 Montell North America Inc. Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
CN1533412A (zh) * 2001-07-27 2004-09-29 ��������ϩ����������޹�˾ 软聚烯烃组合物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53147816A (en) * 1977-05-24 1978-12-22 Chisso Corp Hot-melt fiber of polypropylene
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1190681B (it) * 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5324800A (en) * 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4790736A (en) * 1984-07-20 1988-12-13 John E. Benoit Apparatus for centrifugal fiber spinning with pressure extrusion
IN166935B (zh) * 1985-01-31 1990-08-11 Himont Inc
JP2611338B2 (ja) * 1988-06-20 1997-05-21 日本ビクター株式会社 導電性高分子材料
US5047485A (en) * 1989-02-21 1991-09-10 Himont Incorporated Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof
US5116881A (en) * 1990-03-14 1992-05-26 James River Corporation Of Virginia Polypropylene foam sheets
US5239022A (en) * 1990-11-12 1993-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a syndiotactic polyolefin
US5243001A (en) * 1990-11-12 1993-09-07 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer
DE59104869D1 (de) * 1990-11-12 1995-04-13 Hoechst Ag 2-Substituierte Bisindenylmetallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Olefinpolymerisation.
US5932669A (en) * 1991-11-30 1999-08-03 Targor Gmbh Metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands, processes for their preparation and their use as catalysts
EP0705269B1 (en) * 1993-06-24 1997-01-15 The Dow Chemical Company Titanium(ii) or zirconium(ii) complexes and addition polymerization catalysts therefrom
IT1269837B (it) * 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
IT1272923B (it) * 1995-01-23 1997-07-01 Spherilene Srl Composti metallocenici,procedimento per la loro preparazione,e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
US6399533B2 (en) * 1995-05-25 2002-06-04 Basell Technology Company Bv Compounds and catalysts for the polymerization of olefins
IL129600A0 (en) * 1996-11-15 2000-02-29 Montell Technology Company Bv Heterocyclic metallocenes and polymerization catalysts
DE59812014D1 (de) * 1997-05-14 2004-11-04 Borealis Gmbh Schwechat Mannsw Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde
US6559252B1 (en) * 1997-10-29 2003-05-06 Basell Technology Company Bv Catalysts and processes for the polymerization of olefins
IL130713A0 (en) * 1997-11-12 2000-06-01 Montell Technology Company Bv Metallocenes and catalysts for olefin-polymerisation
ES2202169T3 (es) * 1999-09-22 2004-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Sistema catalitico y procedimiento para la polimerizacion de olefinas.
US6444833B1 (en) * 1999-12-15 2002-09-03 Basell Technology Company Bv Metallocene compounds, process for their preparation and their use in catalytic systems for the polymerization of olefins
DE19962814A1 (de) * 1999-12-23 2001-06-28 Targor Gmbh Neues Katalysatorsystem und dessen Verwendung
DE19962910A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-05 Targor Gmbh Chemische Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen
AU783097B2 (en) * 1999-12-28 2005-09-22 Basell Technology Company B.V. Heterocyclic metallocene compounds and use thereof in catalyst systems for producing olefin polymers
JP2003524013A (ja) * 2000-02-24 2003-08-12 バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. オレフィン重合用助触媒として有用な有機金属化合物
JP2005510567A (ja) * 2001-11-30 2005-04-21 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ メタロセン化合物およびプロピレンポリマー製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2475412A1 (en) * 1992-01-23 1993-07-24 Montell North America Inc. Resilient, high shrinkage propylene polymer yarn and articles made therefrom
CN1093128A (zh) * 1992-10-30 1994-10-05 黑蒙特股份有限公司 由丙烯聚合物材料及烯烃聚合组合物共纺纤维制得无纺织材料
EP0632148A2 (en) * 1993-06-17 1995-01-04 Montell North America Inc. Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
CN1533412A (zh) * 2001-07-27 2004-09-29 ��������ϩ����������޹�˾ 软聚烯烃组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EP 0632148 A2,全文.

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008525651A (ja) 2008-07-17
DE602005011181D1 (de) 2009-01-02
EP1834015B1 (en) 2008-11-19
EP1834015A1 (en) 2007-09-19
ATE414804T1 (de) 2008-12-15
CN101087905A (zh) 2007-12-12
US20080021165A1 (en) 2008-01-24
WO2006067214A1 (en) 2006-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101087905B (zh) 具有弹性的纤维
RU2300539C2 (ru) Мягкие полиолефиновые композиции
RU2309169C2 (ru) Ударопрочные полиолефиновые композиции
CN1315934C (zh) 用于制备耐冲击聚烯烃制品的聚烯烃母料
CN1294161C (zh) 1-丁烯聚合物(共聚物)及其制备方法
JP4480116B2 (ja) 剛性と衝撃強さの調和がとれたポリオレフィン組成物
AU2003219019B2 (en) Polyolefin compositions having high fluidity
EP3400330B1 (en) Spunbonded nonwoven fabrics made of phthalate-free pp homopolymers
CN101472963A (zh) 用于丙烯共聚的催化剂组合物
EP1543185B1 (en) Polypropylene fibres suitable for spunbonded non-woven fabrics
JP4989222B2 (ja) 剛性と衝撃強さの高いバランスを有するポリオレフィン組成物
EP2825592B1 (en) Medical injection molded article comprising a propylene polymer composition
KR101284967B1 (ko) 에틸렌 중합체 조성물, 그의 제조 방법 및 그것을 이용하여 얻어지는 성형물
CN102378779B (zh) 适合于注塑的聚烯烃母料和组合物
US20100179295A1 (en) 4-methyl-1-pentene polymer, process for producing the same and use thereof
EP2225324B1 (en) Polyolefin fibres
US20110003952A1 (en) Propylene polymerization catalyst system
KR100468911B1 (ko) 카페트용폴리프로필렌섬유의제조방법
EP2463413A1 (en) Polyolefin fibres
CN102575075A (zh) 丙烯聚合物组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101215

Termination date: 20111222