CN101087741B - 制造1,2-二氯乙烷的方法 - Google Patents

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Abstract

一种从烃源开始用于制造1，2-二氯乙烷的方法，根据该方法：a)使烃源经第一裂化步骤，即在裂化炉中进行的热解步骤处理，因而产生裂化产品的混合物；b)所述的裂化产品混合物经一系列可得到包括乙烯及其他成分产品混合物的处理步骤进行处理，在这些步骤中包括：水骤冷步骤，旨在除去至少大部分二氧化碳产生碱性溶液的碱洗步骤，和旨在除去包含于裂化产品混合物中硫化氢的氧化步骤。c)将来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物分离为至少一个包括乙烯的馏分和重馏分；d)包括乙烯的馏分输送到氯化反应器和/或氯氧化反应器，在所述的反应器中存在的大部分乙烯被转变为1，2-二氯乙烷；e)将得到的1，2-二氯乙烷与来源于氯化和氯氧化反应器的产品流分离。

Description

制造1,2-二氯乙烷的方法
本发明涉及制造1，2-二氯乙烷(DCE)的方法，制造氯乙烯(VC)的方法和制造聚氯乙烯(PVC)的方法。
迄今为止，纯度大于99.8％的乙烯通常用于制造DCE。通过裂解不同的石油产品，随后通过许多复杂和昂贵的分离步骤以从裂解的其他产品中分离乙烯，从而得到非常高纯度的产物，而得到非常高纯度的乙烯。
考虑到与制造这种高纯度乙烯相关的高成本，已经开发了不同的使用纯度小于99.8％的乙烯制造DCE的方法。这些方法通过简化分离裂解得到的产品的过程，因而通过放弃复杂的对于制造DCE没有益处的分离，从而具有降低成本的优点。
离开第一裂化步骤即在裂化炉中进行的热解步骤的产品通常经一系列的处理步骤比如水骤冷处理以凝结包含于该产品中的水，和经旨在除去包含于该产品中的硫化氢(H2S)和二氧化碳(CO2)的碱洗。首先是毒性的污染物，同时提出的第二个问题是：在用于裂化产品下游分离的高压下在冷区域中固体的形成。
硫的存在可能产生自如供应裂化炉期间比如使用硫添加剂引起的待裂化烃源的污染。
希望除去H2S，因为除了其毒性外，如果它随乙烯被携带则会污染在氯化或者氯氧化乙烯生产DCE步骤中使用的催化剂。这些通常分别基于铁和铜氯化物的催化剂活性将受相应硫化物或者硫酸盐的形成的影响。
用于裂化的常规方法在于用固定弱酸比如H2S和CO2所需的强碱比如氢氧化钠(NaOH)的碱洗涤。
而且，为中和酸性流出物，DCE的生产消耗碱性溶液。熟知的情况是洗涤离开氯氧化的粗煤气。希望固定未转化的氯化氢(HCl)以避免下游设备的侵蚀问题。供应任何气体-液体接触设备(喷淋塔，喷射器，随后为气体-液体分离段)的碱性回路的使用是令人感兴趣的。
在裂化和VCM单元联合的环境下，希望改质升级来自于碱洗烃的溶液以中和在氯氧化期间未转化的HCl。为此，因而需要破坏裂化产品中或者碱性溶液中包含的H2S。
因此本发明的主题是一种从烃源开始制造DCE的方法，根据该方法：
a)使烃源经第一裂化步骤，即在裂化炉中进行的热解步骤处理，因而产生裂化产品的混合物；
b)所述的裂化产品混合物经一系列可得到包括乙烯及其他成分产品混合物的处理步骤进行处理，在这些步骤中包括：水骤冷步骤，旨在除去至少大部分二氧化碳产生碱性溶液的碱洗步骤，和旨在除去包含于裂化产品混合物中硫化氢的氧化步骤。
c)将来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物分离为至少一个包括乙烯的馏分和重馏分；
d)将包括乙烯的馏分输送到氯化反应器和/或氯氧化反应器，在所述的反应器中存在的大部分乙烯转变为1，2-二氯乙烷；
e)使得到的1，2-二氯乙烷与来源于氯化和氯氧化反应器的产品流分离。
表述硫化氢理解为是指硫化氢本身，以及可能以痕量存在于介质中的其他硫化物，例如CS2和COS。
考虑的烃源可以是任何已知的烃源。优选，该经受裂化(步骤a)处理的烃源选自石脑油，瓦斯油，天然气凝析液，乙烷，丙烷，丁烷，异丁烷和其混合物。在一个特别优选的方式中，该烃源选自乙烷，丙烷和丙烷/丁烷混合物。在烃源选自丙烷和丙烷/丁烷混合物的情况下得到良好结果。丙烷/丁烷混合物可以原样存在或者可以由丙烷和丁烷的混合物组成。
对于本发明的目的，表述乙烷，丙烷，丁烷和丙烷/丁烷混合物理解为是指商业可获得的产品，即主要由纯产品(乙烷，丙烷，丁烷或者作为混合物的丙烷/丁烷)，其次为比纯产品本身轻的或者重的其他饱和的或者不饱和烃组成。
表述第一裂化步骤，即在裂化炉中进行的热解步骤(步骤a))理解为是指在热作用下，在存在或者不存在第三化合物比如水，氧，硫衍生物和/或催化剂的情况下烃源的转化，以导致形成裂化产品混合物。
裂化产品混合物有利地包括氢，一氧化碳，二氧化碳，氮，氧，硫化氢，含有至少一个碳原子的有机化合物和水。
该第一裂化步骤有利地随后为由一系列处理步骤组成的步骤b)，在这些步骤中有：用于热回收裂解气热量的步骤，任选的有机物骤冷(任选包括用中间流体通过一系列换热器进行的热回收)，水骤冷(步骤)，压缩(步骤)和气体干燥(步骤)，旨在除去至少大多数二氧化碳产生碱性溶液的碱洗(步骤)，任选氢化不希望的衍生物比如乙炔的(步骤)，任选除去部分氢和/或甲烷的(步骤)和旨在除去H2S的氧化(步骤)。水骤冷步骤有利地在碱洗步骤之前进行。
根据本发明方法的第一变体，旨在除去H2S的氧化步骤有利地在于通过在水骤冷步骤中引入氧化剂破坏H2S。水骤冷和碱洗步骤因而可以是独立的步骤或者可以合并。它们优选是两个独立的步骤。在一个特别优选的方式中，水骤冷步骤在碱洗步骤之前。
可以使用任何氧化剂。特别提到的有过氧化氢，次氯酸钠和氯的氧化物。然而过氧化氢和次氯酸钠是优选的，其中最特别优选过氧化氢。
根据第一变体，当次氯酸钠用作氧化剂时，使用的次氯酸钠∶硫化氢的重量比有利地为5∶1-15∶1。优选，使用的次氯酸钠∶硫化氢的重量比为8∶1-9∶1。
根据第一变体，当过氧化氢用作氧化剂时，有利的过氧化氢∶硫化氢的用量重量比为1∶1-3∶1。优选，使用的过氧化氢∶硫化氢重量比为1∶1。
氧化剂可以任何形式引入。优选，它以水溶液形式引入。
依据这种第一变体，当次氯酸钠以水溶液形式用作氧化剂时，后者的次氯酸钠浓度有利地为10-15wt％。优选，它大约为12.5wt％。
依据这种第一变体，当过氧化氢以水溶液形式用作氧化剂时，后者的过氧化氢浓度有利地为35-70wt％。优选，它大约为50wt％。
依据这种第一变体，当过氧化氢用作氧化剂时，来自氧化步骤的水相流出物优选经絮凝-倾析步骤处理以从其中除去形成的不溶解和胶态的硫，之后排出。
根据本发明方法的第二变体，旨在除去H2S的氧化步骤有利地在于通过在碱洗步骤中，优选在洗涤塔中引入氧化剂而破坏H2S。有利地，碱洗步骤在水骤冷步骤之后进行。
可以使用任何氧化剂。特别提到的有过氧化氢，次氯酸钠和氯的氧化物。然而过氧化氢和次氯酸钠是优选的，其中最特别优选过氧化氢。
依据这种第二变体，当次氯酸钠用作氧化剂时，有利地使用的次氯酸钠∶硫化物离子摩尔比为4∶1。
依据这种第二变体，当过氧化氢用作氧化剂时，有利地使用的过氧化氢∶硫化物离子摩尔比为4∶1。
氧化剂可以任何形式引入。优选，它以水溶液形式引入。
依据这种第二变体，当次氯酸钠以水溶液形式用作氧化剂时，后者的次氯酸钠浓度有利地为10-15wt％。优选，它约为12.5wt％。
依据这种第二变体，当过氧化氢以水溶液形式用作氧化剂时，后者的过氧化氢浓度有利地为35-70wt％。优选，它大约为50wt％。
该氧化剂可以单独引入或者作为与NaOH的混合物引入。优选，它作为与NaOH的混合物引入。
该变体具有如下优点：可以限制操作的数量，在其中过氧化氢是氧化剂的情况下，能够避免形成产生凝结危险形成堵塞的硫胶体，因为在这种情况下，形成的是硫酸盐。
根据本发明方法的第三变体，旨在除去H2S的氧化步骤有利地在于通过将氧化剂引入来源于碱洗步骤的碱性溶液中来破坏H2S，优选置于中间的缓冲液储液槽中。有利地，碱洗步骤在水骤冷步骤之后进行。
可以使用任何氧化剂。特别提到的有过氧化氢，次氯酸钠和氯的氧化物。然而过氧化氢和次氯酸钠是优选的，其中最特别优选过氧化氢。
依据这种第三变体，当次氯酸钠用作氧化剂时，有利地使用的次氯酸钠∶硫化物离子摩尔比为4∶1。
依据这种第三变体，当过氧化氢用作氧化剂时，有利地使用的过氧化氢∶硫化物离子摩尔比为4∶1。
氧化剂可以任何形式引入。优选，它以水溶液形式引入。
依据这种第三变体，当次氯酸钠以水溶液形式用作氧化剂时，后者的次氯酸钠浓度有利地为10-15wt％。优选，它大约为12.5wt％。
依据这种第三变体，当过氧化氢以水溶液形式用作氧化剂时，后者的过氧化氢浓度有利地为35-70wt％。优选，它大约为50wt％。
该变体具有如下优点：可以限制操作的数量，在其中过氧化氢是氧化剂的情况下，能够避免形成产生凝结危险形成堵塞的硫胶体，因为在这种情况下，形成的是硫酸盐。
该变体具有如下的优点：限制不希望的主要由燃料或者反应性产品比如氢，链烷烃，链烯烃和乙炔组成的裂化产品介质中氧化剂的副反应影响的可能性。
根据本发明方法的三个变体，经氧化步骤处理的产品混合物同样有利地经继第一裂化步骤之后其他的处理步骤进行处理。因此，碱性溶液有利地来自于所有的情况。
根据本发明方法的第二和第三变体是优选的，其中最特别优选第三变体。
有利地，在步骤b)中得到的包括乙烯及其他成分的产品混合物包括氢，甲烷，含有2-7个碳原子的化合物，一氧化碳，氮和氧。氢，甲烷和除乙炔外含有2-7个碳原子的化合物优选的含量相对于所述产品混合物总体积为至少200体积ppm。一氧化碳，氮，氧和乙炔的含量相对于所述产品混合物的总体积小于200vol ppm，或者含量至少200volppm。包括大于7个碳原子的化合物，二氧化碳，硫化氢和水也可以相对于所述产品混合物总体积小于200vol ppm的含量存在于上述的产品混合物中。
在上述限定的步骤b)之后，包括乙烯及其他成分的产品混合物经步骤c)处理，所述的步骤c)有利地包括最多4个，优选最多3个分离步骤以得到包括乙烯的馏分或者(多个)馏分。
分离在步骤c)中的包括乙烯及其他成分的产品混合物导致形成至少一个包括乙烯的馏分，优选两个包括乙烯的馏分，在一个特别优选的方式中一个含有乙烯富含比乙烯轻的化合物的馏分，以下称作馏分A，和含有乙烯、有利地富含乙烯的第二馏分，以下称作馏分B，和重馏分(馏分C)。
根据本发明的方法，馏分A有利地输送到氯化反应器，馏分B有利地输送到氯氧化反应器，优选在膨胀之后回收能量。
根据本发明的方法，以下定义的表征馏分B和馏分A的量是在它们各自进入氯氧化和进入氯化以前的那些量。
有利地馏分B的特征在于氢含量相对于馏分B总体积小于或者等于2％，优选小于或者等于0.5％，在特别优选的方式中，小于或者等于0.1vol％。
馏分B的特征在于包含至少3个碳原子的化合物含量相对于馏分B总体积有利地小于或者等于0.01％，优选小于或等于0.005％，在特别优选的方式中，小于或等于0.001vol％。
馏分B有利地包含相对于馏分B总体积40％-99.5vol％的乙烯。馏分B有利地包含相对于馏分B总体积至少40％，优选至少50％，在特别优选的方式中，至少60vol％的乙烯。馏分B有利地包含相对于馏分B总体积最多99.5％，优选最多99.2％，在一个特别优选的方式中，最多99vol％的乙烯。
在其中该烃源是乙烷的优选情况下，馏分B有利地包括相对于馏分B总体积至少60％，优选至少70％，在一个特别优选的方式中，至少75vol％的乙烯。馏分B有利地包含相对于馏分B总体积最多99.5％，优选最多99.2％，在一个特别优选的方式中，最多99vol％的乙烯。
在其中该烃源是丙烷/丁烷混合物的优选情况下，馏分B有利地包括相对于馏分B总体积至少40％，优选至少50％，在一个特别优选的方式中，至少60vol％的乙烯。馏分B有利地包含相对于馏分B总体积最多99.5％，优选最多99.2％，在一个特别优选的方式中，最多99vol％的乙烯。
馏分B另外的特征在于乙炔含量有利地相对于馏分B总体积小于或者等于0.01％，优选小于或等于0.005％，在一个特别优选的方式中，小于或等于0.001vol％。
馏分A有利地富含比乙烯轻的化合物。这些化合物通常是甲烷，氮，氧，氢和一氧化碳。有利地，馏分A包含至少70％，优选至少80％，在一个特别优选的方式中至少85％的包含于经步骤b)处理的产品混合物中比乙烯轻的化合物。有利地，馏分A包含最多99.99％，优选最多99.97％，在一个特别优选的方式中最多99.95％的包含于经步骤b)处理的产品混合物中比乙烯轻的化合物。
在其中烃源是乙烷的优选情况下，馏分A包含至少90％，优选至少95％，在一个特别优选的方式中，至少98％的包含于经步骤b)处理的产品混合物中比乙烯轻的化合物。有利地，馏分A包含最多99.99％，优选最多99.98％，在一个特别优选的方式中最多99.97％的包含于经步骤b)处理的产品混合物中比乙烯轻的化合物。
在其中烃源是丙烷/丁烷混合物的优选情况下，馏分A包含至少70％，优选至少80％，在一个特别优选的方式中，至少85％的包含于经步骤b)处理的产品混合物中比乙烯轻的化合物。有利地，馏分A包含最多99.99％，优选最多99.95％，在一个特别优选的方式中最多99.9％的包含于经步骤b)处理的产品混合物中比乙烯轻的化合物。
馏分A的特征在于包含至少3个碳原子的化合物含量相对于馏分A总体积有利地小于或者等于0.01％，优选小于或等于0.005％，在特别优选的方式中，小于或等于0.001vol％。
馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它代表馏分B乙烯体积含量的10％-90％。馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它小于或等于90％，优选小于或等于85％，在一个特别优选的方式中小于或等于80％馏分B乙烯的体积含量。馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它至少为馏分B乙烯体积含量的10％，优选至少为15％，在一个特别优选的方式中至少20％。
在其中烃源是乙烷的优选情况下，馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它小于或等于90％，优选小于或等于85％，在一个特别优选的方式中小于或等于80％馏分B乙烯的体积含量。馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它至少为馏分B乙烯体积含量的15％，优选至少为20％，在一个特别优选的方式中至少22％。
在其中烃源是丙烷/丁烷混合物的优选情况下，馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它小于或等于80％，优选小于或等于75％，在一个特别优选的方式中小于或等于70％馏分B乙烯的体积含量。馏分A有利地包含(一定)体积含量的乙烯，使得它至少为馏分B乙烯体积含量的10％，优选至少为15％，在一个特别优选的方式中至少20％。
馏分A另外的特征在于乙炔含量有利地相对于馏分A总体积小于或者等于0.01％，优选小于或等于0.005％，在一个特别优选的方式中，小于或等于0.001vol％。
根据本发明方法的第一实施方式，考虑到用于制造DCE的方法有利地是平衡的(也就是说，对于通过氯化和氯氧化乙烯并热解形成的1，2-二氯乙烷(DCE)的制造方法可以产生该方法需要的HCl量)，在馏分A和馏分B的每一个中按重量计乙烯的产出分数有利地为生成的乙烯总量(馏分A+馏分B)的45-55％。优选，在馏分A中按重量计乙烯的产出分数大约为生成总量的55％，在馏分B中按重量计乙烯的产出分数大约为生成总量的45％。在特别优选的方式中，在馏分A中按重量计乙烯的产出分数大约为生成总量的52.5％，在馏分B中按重量计乙烯的产出分数大约为生成总量的47.5％。
根据本发明方法的第二实施方式，考虑到用于制造DCE的方法有利地是不平衡的(也就是说，例如外部HCl源可以提供用于氯氧化的部分HCl供应，或者生成的馏分DCE不经热解)，在馏分A和B的每一个中按重量计乙烯的产出分数有利地为生成乙烯总量(馏分A+馏分B)的20-80％。优选，在馏分A中按重量计乙烯的产出分数为生成乙烯总量(馏分A+馏分B)的25-75％。
根据本发明方法第二实施方式的第一变体，考虑到通过外部HCl源用于制造DCE的方法有利地是不平衡的，在馏分A中乙烯产出的摩尔分数有利地为包含于经步骤b)处理的产品混合物中的乙烯摩尔总量与外源HCl摩尔量的差的45-55％，优选为50-54％，在一个特别优选的方式中，大约为52.5％。
根据本发明方法第二实施方式的第二变体，考虑到通过联产DCE(一些DCE因此不经热解)用于制造DCE的方法有利地是不平衡的，在馏分B中乙烯产出的摩尔分数有利地为包含于经步骤b)处理的产品混合物中乙烯摩尔总量与联产的DCE摩尔量的差的45-55％，优选为46-50％，在一个特别优选的方式中，大约为47.5％。
在步骤c)期间，产品混合物优选分离为至少一个包括乙烯的馏分和重馏分(馏分C)。馏分C有利地包含乙烷和含有至少3个碳原子的化合物。有利地，这些含有至少3个碳原子的化合物由来源于步骤a)包含乙烯及其他成分的产品混合物产生或者通过在步骤b)期间副反应产生。在含有至少3个碳原子的化合物中，可提到丙烷，丙烯，丁烷和它们的不饱和衍生物以及所有的饱和或者不饱和重质化合物。
可以使用任何分离方法将所述的包括乙烯的产品混合物分离为馏分A，馏分B和馏分C，条件是它有利地包括最多4个，优选最多3个分离步骤以得到馏分A和B。
根据第一优选的分离方式，来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物经可以从其中提取馏分C的第一分离步骤处理，然后得到的混合物经第二分离步骤分离为馏分A和馏分B。
根据第二优选的分离方式，来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物经可以从其中提取馏分A的第一分离步骤处理，然后得到的混合物经第二分离步骤分离为馏分B和馏分C。
第一分离方式是特别优选的。许多的变体能够进行该第一特别优选的分离来源于步骤a)包括乙烯的产品混合物的方式。
第一分离方式优选的变体在于，使所述的混合物经旨在提取馏分C的第一分离步骤处理，然后使得到的混合物经第二步骤处理分离为馏分A和馏分B，所述的两个步骤都是蒸馏步骤，通过配备有相关辅助设备比如至少一个再沸器和至少一个冷凝器的蒸馏塔实施。
根据第一分离方式优选的变体，馏分C有利地在第一蒸馏塔底部离开，馏分A在第二蒸馏塔的顶部离开，馏分B在第二蒸馏塔底部离开。
该蒸馏塔可以选自板式蒸馏塔，填充塔，具有规整填料的蒸馏塔和结合两种或多种上述内部结构的蒸馏塔。
氯化反应有利地在包括溶解的催化剂比如FeCl3或者另一种路易斯酸的液相(优选主要为DCE)中实施。可以有利地使该催化剂与助催化剂比如碱金属氯化物结合(使用)。给出良好结果的(催化剂)对是FeCl3和LiCl的复合物(四氯高铁酸锂，如描述在NL 6901398中)。
使用的FeCl3的量有利地约为1-10g FeCl3/每公斤液体原料。FeCl3与LiCl的摩尔比有利地大约为0.5-2。
本发明的氯化法有利地在温度为30-150℃下实施。不管在小于沸点温度(过冷氯化)和在沸点温度本身(沸腾氯化)的温度下的压力下都得到良好的结果。
当本发明的氯化法为过冷氯化时，通过在以下条件下操作得到良好的结果：温度有利地大于或等于50℃，优选大于或等于60℃，但是有利地小于或者等于80℃，优选小于或等于70℃；气相压力有利地大于或等于1.5，优选大于或等于2绝对巴，但是有利地小于或者等于20，优选小于或等于10，在一个特别优选的方式中小于或等于6绝对巴。
沸腾氯化法是特别优选的，如果适当，可以有效回收反应热。在这种情况下，该反应有利地在以下条件下进行：温度大于或等于60℃，优选大于或等于90℃，在一个特别优选的方式中大于或等于95℃，但是有利地小于或者等于150℃，优选小于或等于135℃；在气相压力有利地大于或等于0.2，优选大于或等于0.5，在一个特别优选的方式中大于或等于1.2，在最特别优选的方式中大于或等于1.5绝对巴，但是有利地小于或者等于10，优选小于或等于6绝对巴。
该氯化法也可以是回路过冷沸腾混合氯化法。表述回路过冷沸腾混合氯化法理解为是指如下的方法，其中例如通过将换热器浸于反应介质中或者在换热器中回路循环实施反应介质的冷却，同时在气相中产生形成至少(一定)量的DCE。有利地，调节反应温度和压力以使产生的DCE以气相离开并通过交换表面从反应介质中除去剩余的热量。
另外，有利地在氯化的有机液体介质中实施氯化法。优选，该氯化有机液体介质，同样称作液体原料主要由DCE组成。
包括乙烯和氯(本身为纯的或者稀释的)的馏分A可通过任何已知的装置一起或者单独引入反应介质中。为增加其分压并促进通常构成该方法限制步骤的溶解，单独引入馏分A是有利的。
氯加入足够的量以使大部分乙烯转化，而不需要添加过量未转化的氯。使用的氯/乙烯比例优选为1.2-0.8，在一个特别优选的方式中为1.05-0.95mol/mol。
得到的氯化产品主要包含DCE和少量副产物比如1，1，2-三氯乙烷或者少量乙烷或者甲烷的氯化产物。根据已知的方式从来源于氯化反应器的产品物流中分离得到的DCE，并通常可以利用氯化反应的热量。
未转化的产品(甲烷，一氧化碳，氮，氧和氢)然后有利地经比开始对于初始混合物分离纯乙烯需要的(分离方法)更容易的分离(方法)处理。
离开包括氯的氯化的DCE有利地经碱洗处理。该碱洗步骤有利地使用得自于本发明方法的碱性溶液。
氯氧化反应有利地在包括含有沉积在惰性载体上的活性元素的催化剂存在下实施，所述活性元素包括铜。该惰性载体有利地选自氧化铝，硅胶，混合氧化物，粘土及其他天然来源的载体。氧化铝构成优选的惰性载体。
含有活性元素的催化剂是优选的，有利地所述活性元素至少总计是两种，其中之一是铜。在除了铜以外的活性元素中间，可以提到碱金属，碱土金属，稀土金属，和由钌，铑，钯，锇，铱，铂和金组成的组的金属。包括以下活性元素的催化剂是特别有利的：铜/镁/钾，铜/镁/钠；铜/镁/锂，铜/镁/铯，铜/镁/钠/锂，铜/镁/钾/锂和铜/镁/铯/锂，铜/镁/钠/钾，铜/镁/钠/铯和铜/镁/钾/铯。描述于专利申请EP-A 255156，EP-A 494474，EP-A-657212和EP-A 657213中的催化剂是最特别优选的，所述专利申请在此引入作为参考。
以金属形式计算的铜含量有利地为30-90g/kg，优选为40-80g/kg，在一个特别优选的方式中为50-70g/kg催化剂。
以金属形式计算的镁含量有利地为10-30g/kg，优选12-25g/kg，在一个特别优选的方式中为15-20g/kg催化剂。
以金属形式计算的碱金属含量有利地为0.1-30g/kg，优选0.5-20g/kg，在一个特别优选的方式中为1-15g/kg催化剂。
铜∶镁∶碱金属原子比有利地为1∶0.1-2∶0.05-2，优选1∶0.2-1.5∶0.1-1,5，在一个特别优选的方式中为1∶0.5-1∶0.15-1。
根据B.E.T.方法用氮测定的比表面积有利地为25m2/g-300m2/g，优选50-200m2/g，在一个特别优选的方式中为75-175m2/g的催化剂是特别有利的。
催化剂可以在固定床中或者流化床中使用。第二选择是优选的。在通常对于该反应推荐的条件范围下利用氯氧化方法。温度有利地为150-300℃，优选200-275℃，最优选215-255℃。压力有利地大于大气压力。在2-10绝对巴之间的值得到良好的结果。在4-7绝对巴之间的范围是优选的。有效调整压力以在反应器中得到优化的停留时间，并对于不同速度的操作保持恒定的通过率。通常的驻留时间范围为1-60s，优选10-40s。
用于氯氧化的氧源可以是空气，纯氧或者其混合物，优选纯氧。后来的解决方案是优选的，它可使未转化的试剂容易地再循环。
该试剂可以通过任何已知的设备引入床中。出于安全性理由，通常有利的是氧与其他试剂单独分开引入。在考虑的压力和温度下，这些同样需要保持离开反应器或者循环回反应器的气态混合物处于可燃性极限之外。优选保持所谓的富混合物，也就是说包括相对于燃料太少的氧以致不能点火。在这方面，若该化合物具有宽范围的易燃性，则大量氢的存在(＞2％，优选＞5vol％)将构成缺点，。
使用的氯化氢/氧比有利地为2-4mol/mol。乙烯/氯化氢比例有利地为0.4-0.6mol/mol。
得到的氯化产品主要包含DCE和少量副产物比如1，1，2-三氯乙烷。根据已知的方式从来源于氯氧化反应器的产品流中分离得到的DCE。通常以蒸汽形式回收氯氧化反应热，它们能够用于分离或者任何其他目的。
未转化的产品比如甲烷和乙烷然后经比对于从初始混合物开始分离纯乙烯需要的分离(方法)更容易的分离(方法)处理。
来自氯氧化的粗煤气有利地进行旨在破坏未转化的HCl的碱洗。该碱洗步骤有利地使用得自于本发明方法的碱性溶液，可以在一个或者两个步骤中进行。优选的设备是其中第一洗涤步骤在酸性介质中进行，第二洗涤器提供有弱碱性溶液以破坏最后痕量的HCl。在该应用场合，不希望完全破坏不会引起问题的CO2。将来自第二步骤部分用尽的碱输送到第一(步骤)是特别优选的以完全利用固定HCl的能力。
然后得到的DCE与来源于氯化和氯氧化反应器中的产品流分离，并输送到热解炉中在其中以有利地转变为VC。
因此本发明同样涉及制造VC的方法。为此目的，本发明涉及制造VC的方法，其特征在于通过本发明方法得到的DCE经热解处理。
热解进行的条件是本领域普通技术人员众所周知的。有利地通过在管式加热炉气相中的反应得到该热解。通常的热解温度为400-600℃，其中优选的范围为480℃-540℃。停留时间有利地为1-60秒，优选为5-25秒。DCE转化率有利地限制到45-75％以限制副产物的生成以及烘箱管的淤塞。使用任何已知的设备以下步骤可以收集提纯的VC，以及优选要经氯氧化改质的氯化氢。继纯化之后，将未转化的DCE有利地输送到热解炉。
另外，本发明同样涉及制造PVC的方法。为此目的，本发明涉及通过聚合根据本发明方法得到的VC而制造PVC的方法。
制造PVC的方法可以是本体，溶液或者水相悬浮聚合过程，优选是水相悬浮聚合过程。
表述水相悬浮聚合理解为是指在水悬浮体中的自由基聚合，以及在水乳状液中的自由基聚合和在水微悬浮体中的聚合。
表述在水悬浮体中的自由基聚合理解为是指在分散剂和油溶自由基引发剂存在下在水介质中进行的任何自由基聚合方法。
表述在水乳状液中的自由基聚合理解为是指在乳化剂和水溶自由基引发剂存在下在水介质中实施的任何自由基聚合方法。
表述水微悬浮体聚合，同样称作在均质的水分散体中的聚合，理解为是指其中使用油溶引发剂，并借助于强力机械搅拌和乳化剂的存在制备的单体微滴乳剂的任何自由基聚合方法。
在根据本发明用于制造DCE方法的碱洗步骤期间产生的碱性溶液可以有利地用于中和任何来自生产DCE，VC和PVC装置的酸性流出物。
因而，为了中和任何来自根据本发明用于制造DCE，VC和PVC方法的酸性流出物，本发明主题也涉及在根据本发明用于制造DCE方法的碱洗步骤期间得到的碱性溶液的用途。
作为可以通过所述的碱性溶液处理的酸性流出物，可提到的有离开氯化或者氯氧化(单元)的且主要包括例如在氯氧化期间未转化的DCE、HCl和优选包括无水氯的粗煤气，以及焚化残渣。
该方法的一个优点是它解决了去除通常存在于裂化流出物中的硫化物的问题。
根据本发明方法的另一个优点是可得到由碳酸盐和硫酸盐组成的碱性流出物，其可以在制造DCE和VCM中可以使用而没有不利影响。
最后，根据本发明方法的优点是其使得可以在同一工业现场上，从烃源到开始用制造的单体得到聚合物可以实现完全的一体化工艺。

Claims (14)

1.一种从烃源开始用于制造1，2-二氯乙烷的方法，根据该方法：
a)使烃源经第一裂化步骤，即在裂化炉中进行的热解步骤处理，因而产生裂化产品的混合物；
b)所述的裂化产品混合物经一系列可得到包括乙烯及其他成分产品混合物的处理步骤进行处理，在这些步骤中包括：水骤冷步骤，旨在除去至少大部分二氧化碳产生碱性溶液的碱洗步骤，和旨在除去包含于裂化产品混合物中硫化氢的氧化步骤。
c)将来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物分离为至少一个包括乙烯的馏分和重馏分；
d)包括乙烯的馏分输送到氯化反应器和/或氯氧化反应器，在所述的反应器中存在的大部分乙烯被转变为1，2-二氯乙烷；
e)将得到的1，2-二氯乙烷与来源于氯化和氯氧化反应器的产品流分离。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于烃源选自石脑油，瓦斯油，天然气凝析液，乙烷，丙烷，丁烷，异丁烷和其混合物。
3.根据权利要求1或2的制造1，2-二氯乙烷的方法，其特征在于该烃源选自乙烷，丙烷，丁烷和丙烷/丁烷混合物。
4.根据权利要求1-3任一项的方法，其特征在于该旨在去除硫化氢的氧化步骤在于通过在水骤冷步骤中引入氧化剂破坏硫化氢。
5.根据权利要求1-3任一项的方法，其特征在于该旨在去除硫化氢的氧化步骤在于通过在碱洗步骤中引入氧化剂而破坏硫化氢。
6.根据权利要求1-3任一项的方法，其特征在于该旨在去除硫化氢的氧化步骤在于通过将氧化剂引入来源于碱洗步骤的碱性溶液中而破坏硫化氢。
7.根据权利要求4-6任一项的方法，其特征在于氧化剂是过氧化氢。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于氧化剂以水溶液形式引入。
9.根据权利要求1-8任一项的方法，其特征在于来源于步骤b)包括乙烯及其他成分的产品混合物包括氢，甲烷，含有2-7个碳原子的化合物，一氧化碳，氮和氧。
10.根据权利要求1-9任一项的方法，其特征在于在步骤c)中分离包括乙烯及其他成分的产品混合物导致形成包括部分乙烯富含比乙烯轻的化合物的馏分，富含乙烯的馏分以及重馏分。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于富含乙烯的馏分相对于富含乙烯的馏分总体积包含40％-99.5vol％的乙烯。
12.根据权利要求10或11的方法，其特征在于包括部分乙烯富含比乙烯轻的化合物的馏分包含的乙烯体积含量使得它代表10％-90％的富含乙烯的馏分的乙烯体积含量。
13.用于制造氯乙烯的方法，根据该方法：
a)使烃源经第一裂化步骤，即在裂化炉中进行的热解步骤处理，因而产生裂化产品的混合物；
b)将所述的裂化产品混合物经一系列可得到包括乙烯及其它成分产品的混合物的处理步骤进行处理，在这些步骤中包括：水骤冷步骤、旨在除去至少大部分二氧化碳的产生碱性溶液的碱洗步骤和旨在除去包含于裂化产品混合物中硫化氢的氧化步骤。
c)将来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物分离为至少一个包括乙烯的馏分和重馏分；
d)将包括乙烯的馏分输送到氯化反应器和/或氯氧化反应器，在所述的反应器中存在的大部分乙烯被转变为1，2-二氯乙烷；
e)将得到的1，2-二氯乙烷与来源于氯化和氯氧化反应器的产品流分离；
f)将得到的1，2-二氯乙烷进行热解，从而产生氯乙烯。
14.一种制造聚氯乙烯的方法，根据该方法：
a)使烃源经第一裂化步骤，即在裂化炉中进行的热解步骤处理，因而产生裂化产品的混合物；
b)将所述的裂化产品混合物经一系列可得到包括乙烯及其它成分产品的混合物的处理步骤进行处理，在这些步骤中包括：水骤冷步骤、旨在除去至少大部分二氧化碳的产生碱性溶液的碱洗步骤和旨在除去包含于裂化产品混合物中硫化氢的氧化步骤。
c)将来源于步骤b)包括乙烯的产品混合物分离为至少一个包括乙烯的馏分和重馏分；
d)将包括乙烯的馏分输送到氯化反应器和/或氯氧化反应器，在所述的反应器中存在的大部分乙烯被转变为1，2-二氯乙烷；
e)将得到的1，2-二氯乙烷与来源于氯化和氯氧化反应器的产品流分离；
f)将得到的1，2-二氯乙烷进行热解，从而产生氯乙烯；
g)将得到的氯乙烯聚合以生成聚氯乙烯。
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