CN101073537B - 水包油细乳剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种以水包油乳剂形式局部应用的组合物，其特征在于它含有(1)乳化系统和(2)至少一种含有2至6个碳原子的一元醇，且其中油相的油在一元醇中是可溶的，该乳化系统含有至少一种分子量大于或等于10000的硅酮表面活性剂、至少一种非离子助表面活性剂和至少一种阴离子助表面活性剂。这些组合物是细乳剂，并且它们显示了良好的稳定性和良好的化妆性质。它们可以用于许多化妆和皮肤病学应用。

Description

水包油细乳剂
本发明涉及以细乳剂形式局部应用的组合物，制备它的方法以及特别是用于治疗、护理、化妆和/或清洁皮肤、覆盖物(头发、睫毛、指甲)和/或粘膜的用途。特别地，该组合物可以是一种化妆和/或皮肤病学的组合物。
由于涉及不同的原因，特别是为了在使用时提供更好的舒适性(软和性、润滑性等等)，目前化妆或皮肤病学的组合物大部分是水包油型(O/W)乳剂的形式，即含有一个连续分散水相和一个不连续分散油相的乳剂。
通常适于O/W乳剂的乳化表面活性剂可以稳定水包油乳剂，由于它们两亲的结构，使其位于油相/水相分界面，因此稳定分散在水相中的油滴。尽管存在乳化剂，乳液还是具有相分离的趋势。已知有许多解决方法可以解决常规O/W乳剂稳定性的问题。例如，可以用一种或多种水溶性凝胶物质增加连续相(水相)的粘度。但是，这些解决方法不适用于获得流体或完全流体的产品，例如构成补剂(tonics)和洗剂的产品，它们还被成为“化妆水”。
为了不加入增稠剂或非常低含量增稠剂下稳定化流体水包油乳剂的另一个可以设想的解决方法是生产“超细”O/W乳剂，其中组成油相珠滴的平均尺寸在良好-测定限制的范围内，即在50至1000nm之间。
已知一些超微乳剂的技术，例如：
-纳米乳剂，例如描述在文献EP-A-728460、EP-A-780114、EP-A-1010413、EP-A-1010414、EP-A-1010415、EP-A-1010416、EP-A-1013338、EP-A-1016453、EP-A-1018363、EP-A-1020219、EP-A-1025898和EP-A-1172077中。该技术的缺点是需要使用机械能量，并且特别是高压均质机，这样使得该方法复杂化；
-PIT乳剂，例如描述在文献EP-A-1297824中，其在室温相转换范围不需要机械能量。此方法的缺点是限制了组合物的类型；例如由于这些引起相转变的温度变化，因此很难调整多元醇和乙醇的含量。此技术的另一个缺点是油相不能减少至小于5％。如今，在洗剂和补剂的情况下，期望O/W乳剂含有大量的水和以重量计小于5％的油类。
还可以为流体的用于制备超微乳剂、微乳剂的这些并列技术是已知的。微乳剂，例如描述在文献EP-A-0774482中的严格地说不是乳剂，但是其是热力学稳定的分散液，其含有通过油膨胀的两亲类脂的胶束，这些油通常含有非常短的链(例如，己烷或癸烷)，此外由于加入大量的表面活性剂和形成胶束的助表面活性剂，该油是可溶的。由于可以溶解少量的油，膨胀胶束的尺寸非常小。这些胶束非常小的尺寸是它们透明度的原因。当不提供任何除简单磁力搅拌外的机械能量时，无论组分加入的顺序，将组分(水、油类和表面活性剂)简单地接触，自然地形成微乳。微乳剂的主要缺点与它们高比例的表面活性剂有关，其导致了不可耐性，并且当涂抹于皮肤时产生粘的感觉。此外，它们通常具有非常窄范围的制剂。因此这些微乳剂不是细乳剂，不能弥补上面描述细乳剂的缺点。
因此仍然需要生产细的且流体的O/W乳剂，该乳剂是稳定的，并且其是由与现有技术的那些方法相比少花费且少复杂性的方法获得，即该方法不需要提供能量，无论这些能量是机械的或热力学的，因此不涉及高温也不需要提供大量能量的物质，这些方法不会影响组成组合物的化合物的化学稳定性。
申请人已经意外地发现，在不提供能量且不加热下，通过特定地选择表面活性剂和助表面活性剂并且存在一元醇下可以生产细乳剂。
本发明还涉及所述组合物的用途，特别是在化妆领域不用改性或以注入所述组合物产品的形式的应用。
因此，本发明的一个主题是水包油乳剂形式的组合物，其含有分散在水相中的油相，其特征在于含有(1)乳化系统和(2)至少一种含有2至6个碳原子的一元醇，且其中油相的油在一元醇中是可溶的，该乳化系统含有至少一种分子量大于或等于10000的硅酮表面活性剂、至少一种非离子助表面活性剂和至少一种阴离子助表面活性剂。
要求的组合物的优点是具有良好稳定性，甚至在水相中存在增稠剂以及甚至在非常低的油含量下(例如1至2％)都易于生产(以低速常规搅拌，不需要加热，或者高压下均质)，允许一元醇和多元醇的量变化，具有非常良好的化妆品质，并且展示出良好的视觉和皮肤的耐受性。
该组合物特别地用于局部应用。在此的术语“局部应用”指的是外部应用至角蛋白物质，即特别是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、头发和/或粘膜。因想要局部应用组合物，所以其含有生理学上可接受的介质。术语“生理学上可接受的介质”是指与皮肤、嘴唇、头皮、睫毛、眼睛、指甲和/或头发相容的介质。该组合物特别是可以构成化妆的或皮肤病学的组合物。
根据本发明的组合物在任何pH下都是稳定的。但是，为了局部应用，优选组合物的pH范围从3至9，且更好的是3.5至8.5。
要求的组合物显示出油相珠滴的数均尺寸(直径)范围为50至1000nm，优选100nm至500nm，且更特别的是100至300nm，这些平均尺寸是通过准弹性光散射(quasielastic light scattering)测量的强度，例如使用由Brookhaven Instruments Corporation设计的90+型号设备。
根据油相珠滴的尺寸，根据本发明组合物的可视外观从半透明或乳白色的外观至白色外观。本发明的细乳剂通常具有范围从100至900NTU的浊度，且优选200至600NTU，浊度由HACH-2100P型号便携式浊度计测量。
乳化系统
根据本发明的组合物含有至少一种分子量大于或等于10000的硅酮表面活性剂、至少一种非离子助表面活性剂和至少一种阴离子助表面活性剂的乳化系统。
存在的乳化系统的量可以例如以重量计占组合物总重量的0.07％至5％，优选地以重量计0.1％至5％，且更好是以重量计0.2％至3％。
A.硅酮表面活性剂
术语“硅酮表面活性剂”是指含有至少一种氧烯化链的硅酮化合物，特别是含有至少一个氧乙烯化(-OCH2CH2-)和/或氧丙烯化(-OCH2CH2CH2-)的链。
本发明中使用的硅酮表面活性剂可以溶解或不溶解在一元醇中，且特别是在乙醇中。该硅酮表面活性剂还优选地选自在室温是液体的表面活性剂。
适合的硅酮表面活性剂是具有分子量大于或等于10000的那些，并且它们特别地可以选自含有氧乙烯化基团和氧丙烯化基团的聚二甲基硅氧烷。可以提及的例如氧乙烯/氧丙烯结尾的聚二甲基硅氧烷，其与辛酸/癸酸三甘油三酸酯由Goldschmidt公司以商品名Abil Care 85的混合物销售(INCI名称：双-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16二甲基硅酮/辛酸/癸酸三甘油三酸酯)，由Goldschmidt公司以商品名AbilB8832销售的含有一个α-ω聚醚基团的聚二甲基硅氧烷(OE/OP：40/60)(INCI名称：BIS-PEG/PPG-20/20二甲基硅酮)，由Goldschmidt公司以商品名Abil B88184销售的氧乙烯化氧丙烯化聚二甲基硅氧烷(INCI名称：PEG/PPG-20/6二甲基硅酮)和由Goldschmidt公司以商品名Abil B8852销售的氧乙烯化氧丙烯化聚二甲基/甲基硅氧烷(INCI名称：PEG/PPG-4/12二甲基硅酮)及它们的混合物。
根据本发明优选的实施方案，硅酮表面活性剂是Abil Caare 85。
优选地，硅酮表面活性剂的量以重量计占组合物总重量的0.05％至4％。
根据本发明优选的实施方案，油的量与硅酮表面活性剂的量的重量比例范围从0.5至20，且更好是1至10，并且硅酮表面活性剂和油的量与一元醇的量的重量比例范围从0.01至1，更好是0.05至0.3，甚至更好是0.1至0.2。
在当前的应用中，术语“油的量”是指存在于组合物中油的总量。
此外，根据本发明优选的实施方案，阴离子助表面活性剂的量与硅酮表面活性剂的量的重量比例范围从0.01至1，且更好是0.05至0.5。
B.非离子助表面活性剂
根据本发明的组合物含有至少一种非离子助表面活性剂，其优选地选自HLB值小于或等于15的非离子表面活性剂。
根据下面的公式计算乳化表面活性剂的HLB(亲水-亲油平衡值)：
Figure S071A4129720070525D000041
其中m亲水性代表亲水性基团(也就是极性部分)的重量，TA的总m代表表面活性剂的总重量。
可以在本申请中使用作为助表面活性剂的非离子表面活性剂可以提及的特别是由环氧乙烷和环氧丙烷制成的缩聚物，且更特别的是含有聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段的共聚物，例如聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物例如下面的化学式：
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH
其中a的范围从2至150，且b的范围从1至100，优选地，a的范围从10至130，且b的范围从20至80。
优选地，非离子助表面活性剂具有范围从1000至15000的重均分子量；更好是从1500至15000，特别是从1500至10000，且甚至更好的是从1500至5000。
可以提及的缩聚物特别是由Uniquma公司以“Synperonic”名称销售的聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段缩聚物，例如以名称Synperonic PE/L 64(Poloxamer 184)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(13 OE/30 OP/13 OE)(分子量：2900)，以名称Synperonic PE/L 62(INCI名称：Poloxamer 182)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(8 OE/30 OP/8 OE)(分子量：2500)，以名称Synperonic PE/L 121(INCI名称：Poloxamer 401)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(6 OE/67 OP/6 OE)(分子量：4400)，以名称
Figure S071A4129720070525D000051
PE/F38(INCI名称：Poloxamer 108)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(46 OE/16 OP/46 OE)(分子量：5000)，以名称
Figure S071A4129720070525D000052
PE/F108(INCI名称：Poloxamer338)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(128 OE/54OP/128 OE)(分子量：14000)，以名称
Figure S071A4129720070525D000053
PE/L44(INCI名称：Poloxamer 124)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(11 OE/21 OP/11 OE)(分子量：2200)，以名称
Figure S071A4129720070525D000054
PE/L42(INCI名称：Poloxamer 122)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(5 OE/21 OP/5 OE)(分子量：1630)，以名称
Figure S071A4129720070525D000055
PE/F127(INCI名称：Poloxamer 407)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(98 OE/67 OP/98 OE)(分子量：12000)，以名称
Figure S071A4129720070525D000056
PE/F88(INCI名称：Poloxamer 238)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(97 OE/39 OP/97 OE)(分子量：10800)及它们的混合物。
还可以使用由BASF公司以名称
Figure S071A4129720070525D000057
F68(INCI名称：Poloxamer 188)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(75OE/30 OP/75 OE)(分子量：8350)和由BASF公司以名称Pluracare L64(INCI名称：Poloxamer 184)销售的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧乙烷的缩聚物(13 OE/30 OP/13 OE)(分子量：2900)。
优选地，非离子助表面活性剂选自HLB值小于或等于15的聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段缩聚物(Poloxamer)，特别是Poloxamer 184、Poloxamer 182和Poloxamer 401及它们的混合物。
优选地，非离子助表面活性剂的量以重量计占组合物总重量的0.01％至0.5％。
根据本发明优选的实施方案，非离子助表面活性剂的量与油的量的重量比例范围从0.001至1，更好是0.005至0.5，且甚至更好是0.01至0.2。
C.阴离子助表面活性剂
在本发明的上下文中可以使用的阴离子助表面活性剂优选地选自含有中和的阴离子类脂。它们特别地选自脂氨基酸及其盐，例如酰基谷氨酸一钠和酰基谷氨酸二钠，例如由Ajinomoto公司以商品名Acylglutamate HS21P或Amisoft HS21P销售的N-谷氨酸钠盐，由Ajinomoto公司以商品名Acylglutamate LS11或Amisoft LS11销售的N-月桂酰L-谷氨酸一钠盐，及它们的混合物。
优选地，阴离子助表面活性剂的量以重量计占组合物总重量的0.01％至0.5％。
一元醇
根据本发明的组合物含有至少一种含有2至6个碳原子的一元醇。一元醇是只含有一个OH官能团的伯醇。
一元醇的量例如是组合物总重量的0.1％至60％，且优选是组合物总重量的5％至30％。
优选地，一元醇的量与水量的重量比例范围从0.01至0.2，且一元醇的量与油量的重量比例范围从0.05至0.2。
可以提及的一元醇例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇及它们的混合物。优选的一元醇是乙醇。
多元醇
除了一元醇以外，组合物还可以含有一种或多种多元醇，例如丙三醇、聚甘油或山梨醇，以及二醇类，例如异戊二醇、1，3-丁二醇、丙二醇、异丙二醇和己二醇及它们的混合物。
多元醇的量例如是组合物总重量的1％至50％，优选2％至30％，且更好是组合物总重量的5％至30％。
油相
油相由油类和可以在本发明组合物中存在的所有亲酯组分组成。
该油相含有至少一种油。术语“油”是指在室温下(25℃)是液体的脂肪物质。
在本发明组合物中使用的油类选自可溶或可分散在一元醇中的油类。术语“可溶的”是指5％量溶解在一元醇中，即清楚地为以重量计在一元醇中5％的溶液，且特别是在乙醇中。
该油相仅包括可溶于一元醇的油类。但是，还可以含有不溶在一元醇中的油性活性物质，只要这些活性成分在油中是可溶的，油类+活性成分的组合在一元醇中是可溶的，且特别是乙醇。
更特别地，本发明组合物可以使用的油选自分子量小于或等于350的油，或者分子量大于350且IOB值(无机/有机的平衡值)大于或等于0.1的油。
所属领域的技术人员可以从某些出版物熟知IOB参数，例如：
(1)“Prediction of organic compounds by a conceptionaldiagram”，A.FUJITA Pharm.Bull 2，163-173(1954)
(2)“Organic Analysis”Fuiata(1930)，published byKaniyaShoten，
(3)“Prediction of Organic Compounds and Organic ConceptionalDiagram”A.Fujita(Kagaku-no-Ryoiki11-10)(1957)，pp.719-725
(4)“Systematic Orangic Qualitative Analysis(Book of PurifiedSubstances)”，Fujita和Akatsuka(1970)，p.487，published by KazamaShoten，
(5)“Organic Conceptional Diagram，Its Fundamentals andapplocations”，Koda(1984)，p.227，published by Sankyo Shuppan
(6)“Design of Emulsion Formulations by use of OrganicConceptional Diagram”(1985)，p.98，Yaguchi，published by NipponEmulsion K.K.，
(7)R.H.Ewell，J.M.Harrison，L.Berg.：Ind.Eng.Chem.36，871(1994)，
(8)EP-A-985404
化合物的IOB等于化合物无机数值与化合物有机数值的比率。
IOB＝无机数值/有机数值。
为了计算化合物的有机数值，认定亚甲基基团为单元，并且通过碳原子的数量计算。将一个碳原子或一个-CH3、-CH2-或＝CH-基团计为数值20(没有单位的数值)。氢原子不计入。根据在文献中已知对应的有机数值，计算存在于所述有机化合物中的环、支链或烯或炔的不饱和基团的化合物的有机数值。特别是在上面提及的出版物(1)第167页。
为了计算化合物的无机数值，羟基基团作为基准基团，其无机数值定为100。这些100的任意数值与烷烃系沸点曲线之间的距离相关，烷烃系是所述烷烃中许多碳原子的官能团，并且线性饱和伯醇类的沸点曲线类似于烷烃。
由线图决定取代基X(即不同于碳或氢的任何原子以及不同于除了碳和/或氢原子形成基团的任何原子基团)的无机数值(记为Ix)。首先通过确定线性烷烃的沸点(B.P.)和由取代基X取代所述线性烷烃的同系物的沸点(B.P.x)计算该Ix数值，然后计算差异ΔTx＝B.P.x-B.P.，第二步，确定由伯醇基团取代的同系物的沸点(B.P.OH)，然后计算出差异ΔTOH＝B.P.OH-B.P.。数值Ix等于差异ΔTx与差异ΔTOH的比值，所述全部比值都乘以羟基的无机数值100。
Ix = ΔTx ΔT OH × 100
在文献中描述了许多取代基的无机数值，特别是在上述提及的参考文献。将存在于所述化合物中取代基(或所有)的无机数值相加可以计算出化合物的无机数值。
如上述提及的参考文献(1)第167页中指出的，某些取代基既有有机数值又有无机数值，例如取代基-Cl或-F。
有机化合物混合物的IOB等于混合物中所述有机化合物的无机数值的总和与混合物中所述有机化合物的有机数值总和的比值。
在本发明组合物中可以使用的优选油类，可以提及的例如，
-脂肪酸酯，例如分子式为R1COOR2的油，其中R1代表含有8至29个碳原子的脂肪酸的残基，且R2代表支链的或无支链的含有3至30个碳原子的烃链，例如异壬酸异壬基酯(MW＝284)，棕榈酸异丙酯(MW＝298)，2-乙基己基棕榈酸酯(MW＝368；IOB＝0.128)，异硬脂酸异丙酯(MW＝326；IOB＝0.15)，辛酸/癸酸三甘油三酸酯(MW＝494；IOB＝0.314)，季戊四醇酯类，例如季戊四醇四辛酸酯(INCI名称：季戊四醇四乙基己酸酯)(MW＝640；IOB＝0.353)，己二酸二(2-乙基己基)酯(MW＝370；IOB＝0.286)或者C12-C15烷基苯甲酸酯(MW＝309；IOB＝0.184)(Finsolv TN)；
-含有8至26个碳原子的脂肪醇，特别是辛基十二烷醇(MW＝300)；
-异十六烷(MW＝226)，异十二烷(MW＝170)；
-硅酮油，特别是挥发性硅酮油，例如环状聚二甲基硅氧烷(环状聚二甲基硅氧烷)，例如环状六硅氧烷和环状五硅氧烷(MW＝370；IOB＝0.4)，或者苯基硅酮，例如聚苯基三甲基硅氧烷
(MW＝372；IOB＝0.212)，
-它们的混合物。
根据本发明优选的一个实施方案，油相含有一种或多种油类，其选自苯基三甲基硅氧烷，例如由Dow Corning公司以名称“DowCorning 556化妆级流体”销售的产品，由Goldschmidt公司销售的“Abil AV 1000”和“Abil AV 20HS”，由Shin Etsu公司销售的“KF 56”；季戊四醇酯类，例如季戊四醇四辛酸酯，例如由NikkoChemicals公司以名称“Nikkol Pentarate 408”销售的产品，由Akzo公司销售的“Trivent PE-48”，由Uniqema公司销售的“Priolube3929”，由Hatco公司销售的“Hatcol 5140”；辛基十二烷醇；异十六烷；异十二烷；环状聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物。
根据一个特别优选的实施方案，油相含有至少一种季戊四醇酯和聚苯基三甲基硅氧烷的混合物，更特别的是一种季戊四醇四辛酸酯和聚苯基三甲基硅氧烷的混合物。
油相代表例如以重量计是组合物总重量的0.5％至10％，优选以重量计0.5％至8％，且更好是以重量计是组合物总重量的1％至5％。
水相
按照常规，分散的水相含有水和水溶性或水分散性的任何添加剂。
根据本发明的组合物含有大量的水。该量的范围例如以重量计占组合物总重量的40％至90％，优选地以重量计50％至85％，且更好的是以重量计60％至85％。
聚合物
该组合物中还可以含有一种或多种亲水的聚合物。
该亲水聚合物，即可溶解或可分散在水中的聚合物，其可以选自例如改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物，例如由Noveon公司以名称“Carbopol”(INCI名称：卡波姆)和Pemulen(INCI名称：丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物)销售的产品；聚丙烯酰胺；任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以名称“Hostacerin AMPS”销售的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸)(INCI名称：聚丙烯二甲基tauramide铵)；交联的阴离子丙烯酰胺和AMPS的共聚物，其是W/O乳剂形式，例如由Seppic公司以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯(7)醚)和以名称Simulgel 600(CTFA名称：聚丙烯酰胺/丙烯酰二甲基taurate钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些；多糖生物高聚物，例如瓜尔胶及衍生物，例如羟丙基化瓜尔胶、海藻酸盐、改性的或未改性的纤维素，例如甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素：以及它们的混合物。这些聚合物例如可以以重量计占组合物总重量0.001％至2％的量存在，优选地以重量计占组合物总重量的0.05％至1.5％。
根据本发明一个优选的实施方案，聚合物选自Carbopol 980(BFGoodrich)、Carbopol ETD 2001(BF Goodrich)、Synthalen K(3VSigma)、Carbopol 981(BF Goodrich)、Synthalen L(3V Sigma)、Carbopol 1382(BF Goodrich)、Pemulen TR1(BF Goodrich)、Pemulen TR2(BF Goodrich)、Hostacerin AMPS(Clariant)，更特别的是Carbopol 980和Hostacerin AMPS。
添加剂
根据本发明的组合物可以含有在化妆或皮肤病学组合物中通常使用的任何添加剂。
这些添加剂可以包含在根据本发明乳剂的水相和/或油相中，可以提及的特别是抗氧剂、润肤剂、化妆或皮肤病学的活性物质、芳香剂、防腐剂、填充剂、螯合剂、颜料、染料或者在本领域可以考虑常规使用的任何其它成分。
当然，所属领域的技术人员将注意选择加入至本发明组合物中的任选化合物和它的量，使其不对依据本发明组合物的固有的有益性质或实际上的性质产生不利影响。
可以提及的活性物质，例如：
-保湿剂，例如乳酸钠、多元醇类，且特别是丙三醇或山梨醇，聚乙二醇、甘露醇、氨基酸、透明质酸、羊毛脂、尿素及含有尿素的混合物，例如NMF(天然保湿因子)、液体凡士林、N-月桂酰吡咯烷酮羧酸及其盐、必须的脂肪酸、精油以及它们的混合物；
-抗衰老的活性物质和角质软化剂，例如α-羟酸，且特别是衍生自果实的酸，例如羟基乙酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸或扁桃酸，其衍生物及其混合物；β-羟酸，例如水杨酸及其衍生物，例如5-正-辛酰基水杨酸或者5-正-十二烷酰水杨酸；α-酮酸，例如抗坏血酸或维生素C及它们的衍生物，例如它们的盐，例如抗坏血酸钠、抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠；它们的酯，例如抗坏血醋酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸丙酸酯，或者它们的糖，例如糖基化抗坏血酸，以及它们的混合物；β-酮酸；类维生素A类例如类维生素A(维生素A)及其酯，视黄醛、视黄酸及它们的衍生物，还有在FR-A-2,570,377、EP-A-199636、EP-A-325540和EP-A-402072文献中描述的类维生素A类；阿达帕林(adapalene)；类葫萝卜素；以及它们的混合物；
-维生素，例如上面指出的维生素A和维生素C，还例如维生素E(生育酚)及它的衍生物；维生素B3(或维生素PP或烟酰胺)及它的衍生物；维生素B5(或不同形式的泛醇：D-泛醇、DL-泛醇)及它的衍生物和类似物；例如泛酸钙、泛硫乙胺、泛酰巯基乙胺、泛醇基乙基醚、潘氨酸、吡哆醇、泛酰乳糖和含有相同的天然化合物，例如蜂王浆、维生素D及它的类似物；例如描述在文献WO-A-00/26167的那些；维生素F或它的类似物，例如具有至少一个双键的不饱和酸的混合物，且特别是亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸的混合物，或含有相同的化合物；
-抗菌剂和抗皮脂溢药，例如水杨酸、2，4，4’-三氯-2’-羟基联苯酯(或三氯代碳)、壬二酸、过氧化苯甲酰和锌盐，例如乳酸锌、葡萄糖锌、pidolate、羧酸锌、水杨酸锌和/或磺基丙氨酸锌。
本发明的组合物可以应用在任何的角蛋白物质中，例如皮肤、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲或粘膜。它们可以用作皮肤护理产品，例如保护、治疗或护理面部、手部或身体的膏，可以用作保护或护理皮肤、头皮或粘膜的身体乳液，或者用作卫生学的产品，例如用作皮肤或粘膜的清洁产品或者用作其它的头发产品或用作防晒产品。
该组合物还可以构成用于化妆皮肤和/或头发的产品，例如特别是将颜料掺入组合物中以构成粉底。
本发明的一个主题也是如上定义的组合物作为皮肤护理产品、作为卫生产品、作为头发产品、作为防晒产品和作为化妆产品的化妆用途。
本发明的另一个主题是化妆处理角蛋白物质的方法，角蛋白物质例如皮肤、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲和粘膜，其特征在于将上述定义的组合物施用于角蛋白物质上。
此外，当根据本发明的组合物具有适宜的流动性，还可以用于注入水不溶性基质使得构成用于护理、清洁和/或从皮肤、睫毛和/或嘴唇卸妆的产品(例如小毛巾)。水不溶性基质可以含有一层或多层，且其可以在薄片、球状物或薄膜中，选自包括纺织材料、非纺织材料、泡沫、海绵状物、原棉。特别是其可以是基于天然来源(亚麻、羊毛、棉花、蚕丝)或合成来源(纤维素衍生物、粘胶纤维、聚乙烯衍生物、聚醚类，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烃类，例如聚乙烯或聚丙烯，聚酰胺类，例如尼龙、丙烯酸衍生物)纤维的非纺织基质。普通的无纺布描述在Riedel的“Nonwoven Bonding Methods &Materials”，Nonwoven World(1987)。可以根据用于制备非纺织材料技术的常规方法获得这些基质。
当该基质是无纺布，厚的无纺布，其不能卷成球状，其是不足以分解的固体，且当应用于皮肤时优选使用时不会剥落。作为适合的无纺布可以提及的例如，由BBA公司以名称Ultraloft 15285-01、Ultraloft182-008、Ultraloft 182-010和Ultraloft 182-016销售的那些，由Freudenberg公司销售的Vilmed M1519 Blau、Vilmed M 1550N和112-132-3，由Jacob Holm Industries公司以名称Norafin 11601-010B销售的和由Uni Flockage公司以名称Univel 109和Univel 119销售的絮凝(flocked)无纺布。
此外，该基质可以含有具有同样或不同的性质的一层或多层，并且可以具有弹性和柔软性的性质以及其它适合于期望应用的性质。该基质可以含有例如描述在文献WO-A-99/13861中的具有不同弹性性质的两部分，或者含有如描述在文献WO-A-99/25318中的具有不同密度的单层，或者含有如描述在文献WO-A-98/18441中的结构的两层。
注入在基质上的组合物可以含有适合于期望目的的任何化合物，例如为获得清洁毛巾的发泡表面活性剂，或者为获得皮肤护理毛巾的活性护理剂。它们还可以用于化妆皮肤，例如将含有颜料的组合物注入至毛巾上，且其可以构成粉底。
此外，本发明的一个主题也是通过将水不溶性物质注入如上定义的组合物而获得的产品。
本发明的一个主题也是如上定义的组合物用于制备护理、卸妆、清洁或化妆皮肤、嘴唇和/或睫毛的产品的用途。
可以通过任何适合的方法获得根据本发明的组合物。根据本发明一个优选的实施方案，其优选地通过下面的方法制备，该方法为：在室温(20至25℃)下将除去一元醇的水相化合物混合，室温下在有一元醇的情况下制备油相，缓慢搅拌将油相倾倒入水相。非常细的水包油乳剂其特征在于油珠尺寸小于1000nm，且优选地小于300nm，例如从100至300nm，更好地是在130至250nm，并且获得了乳白色至白色液体的外观。
本发明的一个主题也是制备如上定义组合物的方法，其是：
-在室温下，将水、非离子助表面活性剂、阴离子助表面活性剂和除去一元醇的亲水化合物混合，
-在室温下，将油、疏水活性物质、硅酮表面活性剂和一元醇混合，
-在缓慢搅拌下将油相倾倒入水相。
下面的实施例举例说明本发明，但是实质上不限制本发明。其中的量是以重量计的百分比。化合物以它们的INCI名称或它们的化学名称适当地命名。
生产过程：
在这些实施例中，用下述生产过程完成制备：
相A：在室温下，使用装备有抗絮凝涡轮的Rayneri搅拌器在缓慢搅拌下溶解相A的化合物。
相B：在室温下将相B的化合物溶解在乙醇中。
然后在缓慢搅拌下将相B倾倒入相A中。
实施例1
相A
水                                       81.55％
Phenonip(防腐剂的混合物)                 0.5％
丙三醇                                   5％
双丙二醇                                 3％
月桂酰谷氨酸钠                           0.03％
硬酯酰谷氨酸二钠                         0.02％
Poloxamer184                             0.1％
相B
乙醇                                     8％
PEG/PPG-16/16PEG/PPG16/16甲基硅酮
(和)辛酸/癸酸三甘油三酸酯(Abil Care 85)  0.4％
季戊四醇四乙基己酸酯                     1.6％
获得了非常细的水包油乳剂，其特征在于油珠尺寸为220nm，是具有白色乳白色外观的液体。
根据本发明的实施例2和比较实施例1至4
Figure S071A4129720070525D000151
Figure S071A4129720070525D000161
比较实施例1至4表明不同于本发明要求的硅酮表面活性剂不能达到本发明的目的，也不能获得稳定的细乳。
根据本发明的实施例3至5
比较实施例5至7
比较实施例5至7表明硅酮表面活性剂的分子量小于10000将不可能达到本发明的目的，即不能获得对离心稳定的细乳剂。
根据本发明的实施例6和7以及比较实施例8至11
Figure S071A4129720070525D000191
比较例9至11类似于比较实施例8，仅用不溶于乙醇中的其它油类替代了氢化异链烷烃，这些油类分别为澳大利亚坚果油(分子量大于500，IOB＜0.1)、异硬酯酸异硬酯酸酯(分子量＝350且IOB＝0.086)、季戊四醇四乙基己酸酯(分子量＜640，IOB＜0.1)。在所有情况下，它们都不能形成乳剂。
根据本发明的实施例8至10
  组合物   根据本发明的实施例8   根据本发明的实施例9   根据本发明的实施例10
  季戊四醇四乙基己酸酯   1   1   1
  聚苯基三甲基硅氧烷   1   1   1
  双-PEG/PPG-16/16二甲基硅酮/辛酸/癸酸三甘油三酸酯(Abil Care 85)(分子量11000)   0.5   0.5   0.5
  乙醇   10   10   10
  水   80.9   80.9   80.9
  双丙二醇   3   3   3
  丙三醇   3   3   3
  硬酯酰谷氨酸二钠   0.02   0.02   0.02
  N-月桂基L-谷氨酸钠   0.03   0.03   0.03
  Poloxamer 401   0.2
  Poloxamer 182   0.2
  Poloxamer 184   0.2
  Phenonip(防腐剂)   0.05   0.05   0.05
  六个月的稳定性   良好   良好   良好
根据本发明的实施例11和比较实施例12
  组合物   根据本发明的实施例11   比较实施例12
  季戊四醇四乙基己酸酯   1.6   1.6
  双-PEG/PPG-16/16二甲基硅酮/辛酸/癸酸三甘油三酸酯(Abil Care 85)(分子量11000)   0.34   0.34
  乙醇   8   8
  水   81.35   81.35
  双丙二醇   3   3
  丙三醇   5   5
  硬酯酰谷氨酸二钠   0.02   0
  N-月桂基L谷氨酸钠   0.03   0
  Poloxamer 184   0.1   0.1
  Phenonip(防腐剂)   0.05   0.05
  零时间的外观   细且稳定的乳剂   相分离
比较实施例12表明为了获得稳定的乳剂，阴离子助表面活性剂的百分比是十分重要的。

Claims (19)

1.水包油乳剂形式的组合物，其含有分散在水相中的油相，其特征在于含有(1)乳化系统和(2)至少一种含有2至6个碳原子的一元醇，且其中油相的油在一元醇中是可溶的，该乳化系统含有至少一种分子量大于或等于10000的硅酮表面活性剂、至少一种非离子助表面活性剂和至少一种阴离子助表面活性剂，其中硅酮表面活性剂选自含有氧乙烯化和氧丙烯化的聚二甲基硅氧烷，其量以重量计占组合物总重量的0.05％至4％；非离子助表面活性剂选自环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物，其量以重量计占组合物总重量的0.01％至0.5％；阴离子助表面活性剂选自脂氨基酸及其盐，其量以重量计占组合物总重量的0.01％至0.5％。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于非离子助表面活性剂选自聚氧乙烯/聚氧丙烯/聚氧乙烯三嵌段缩聚物。
3.根据权利要求1的组合物，其特征在于一元醇是乙醇。
4.根据权利要求1的组合物，其特征在于一元醇的量以重量计占组合物总重量的0.1％至60％。
5.根据权利要求1的组合物，其特征在于油的量与硅酮表面活性剂的量的重量比例范围从0.5至20。
6.根据权利要求1的组合物，其特征在于硅酮表面活性剂和油的量与一元醇的量的重量比例范围从0.01至1。
7.根据权利要求1的组合物，其特征在于一元醇的量与水量的重量比例范围从0.01至0.2。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于阴离子助表面活性剂的量与硅酮表面活性剂的量的重量比例范围从0.01至1。
9.根据权利要求1的组合物，其特征在于含有至少一种或多种多元醇。
10.根据权利要求1的组合物，其特征在于油选自分子量小于或等于350的油，或者分子量大于350且无机/有机的平衡值大于或等于0.1的油。
11.根据权利要求1的组合物，其特征在于油选自聚苯基三甲基硅氧烷、季戊四醇酯、辛基十二烷醇、异十六烷、异十二烷、环状聚二甲基硅氧烷及它们的混合物。
12.根据权利要求1的组合物，其特征在于油相的量以重量计占组合物总重量的0.5％至10％。
13.根据权利要求1的组合物，其特征在于油相珠滴的平均尺寸范围从50至1000nm。
14.根据任一项前述权利要求的组合物作为皮肤护理产品、作为卫生产品或作为头发产品的化妆用途。
15.根据权利要求14的用途，其中所述皮肤护理产品为防晒产品。
16.根据权利要求14的用途，其中所述皮肤护理产品为化妆产品。
17.化妆处理角蛋白物质的方法，其特征在于将根据权利要求1至13任一项的组合物施用于角蛋白物质上。
18.通过将水不溶性物质注入根据权利要求1至13任一项的组合物获得的产品。
19.制备根据权利要求1至13任一项组合物的方法，其是：
-在室温下，将水、非离子助表面活性剂、阴离子助表面活性剂和除去一元醇的亲水化合物混合，
-在室温下，将油、疏水活性物质、硅酮表面活性剂和一元醇混合，
-在缓慢搅拌下将油相倾倒入水相。
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