CN101066817A - 高污染低浓度废酸回收利用方法 - Google Patents
高污染低浓度废酸回收利用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101066817A CN101066817A CN 200710069055 CN200710069055A CN101066817A CN 101066817 A CN101066817 A CN 101066817A CN 200710069055 CN200710069055 CN 200710069055 CN 200710069055 A CN200710069055 A CN 200710069055A CN 101066817 A CN101066817 A CN 101066817A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- sulfuric acid
- low concentration
- recoverying
- utilizing method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高污染低浓度废酸回收利用方法，将含有硫酸的废水经过多效浓缩、过滤除杂后加入无机盐MX与硫酸进行反应，生成气体和酸性的混盐，酸性的混盐经中和、除杂脱色后直接利用或去精制、分离；所述的卤代盐MX，X为Cl－或Br－；M为与硫酸根可以形成可溶性硫酸盐的阳离子。本发明针对现有的低浓度废酸综合回收利用的处理方法进行了改进与完善。将氯化氢经干燥后与三氧化硫反应制氯磺酸，用于磺化对位酯的生产，既节约了废水处理费用，为化工行业中高COD低酸度废水治理提供了一种新的资源综合利用思路。
Description
技术领域
本发明涉及环境保护领域中的废水处理，尤其是涉及一种高污染低浓度废酸的综合处理回收利用方法。
背景技术
通常低浓度的废硫酸都是采用以下方法处理。1、采用清污分流，对母液料用石灰中和吸附的方法，但会产生大量的二次污染固废物。2、采用母液、洗液混合的铁碳降解和生物处理法，缺点是大大消耗铁粉和高成本的化学试剂。3、采用其它方法：如臭氧法、电解法及强氧化剂法也存在着能源消耗大、成本高、人力浪费大等问题。
本申请人的在先中国发明专利申请200610049658.7中公开了一种低浓度废酸综合回收利用的处理方法，将含有硫酸的废水多效浓缩，过滤除杂后加入氯化钠进行反应，反应生成的氯化氢，用水吸收，制成工业盐酸；反应生成的酸性的混盐经中和后，除杂脱色后，一部分直接可利用；另一部分的混盐经精制后，分离出氯化钠和硫酸钠。该发明方法解决了工业生产中大量高污染低浓废硫酸和污染因子的排放，减少大量的二次污染物的产生和废气的排放；同时减少了因工业废水处理所需要的大量的设备的投资和资金。
但该发明方法仍有很大的局限，后续产物的利用也急待进一步的开发。
发明内容
本发明针对现有的低浓度废酸综合回收利用的处理方法进行了改进，并开发了后续产物的利用。
一种高污染低浓度废酸回收利用方法，将含有硫酸的废水经过多效浓缩、过滤除杂后加入卤代盐MX与硫酸进行反应，生成气体HX和酸性的混盐，酸性的混盐经中和、除杂脱色后直接利用或去精制、分离；
所述的卤代盐MX，X为F-、Cl-、Br-或I-；M为与硫酸根可以形成可溶性硫酸盐的阳离子。
M为与硫酸根可以形成可溶性硫酸盐的阳离子，主要考虑到便于后续的处理过程，如果M与硫酸根生成不容或难溶的盐将给后续的处理带来很大不便。
所述的卤代盐MX，X优选Cl-或Br-；M优选Na+、K+、NH4 +或Mg2+。
所述的卤代盐MX最优选为NaCl。
当X为Cl-时，卤代盐MX与硫酸进行反应，会生成气体HCl，气体HCl经干燥后与SO3反应生成氯磺酸，氯磺酸与对位酯即“对(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺”发生氯磺化反应，在氯磺化反应过程中会生成气体HCl，气体HCl经干燥后与SO3反应生成氯磺酸循环套用。
所述的卤代盐MX，当X为Br-时，卤代盐MX与硫酸进行反应，会生成气体HBr，气体HBr直接可以用作氢溴酸，或者可以与酒精反应制成溴乙烷。
所述的HCl的干燥过程是将气体HCl通入93～100％(质量百分比浓度)的硫酸进行干燥，再通入93～98％(质量百分比浓度)的硫酸进行二次干燥，得到干燥的气体HCl。
在两次干燥氯化氢的过程中，第一次干燥使用的硫酸的浓度优选95～100％，第二次干燥使用的硫酸的浓度优选95～98％。
两次干燥中使用的硫酸吸水后被稀释，被稀释后的浓度一般为93％左右，向被稀释的硫酸中加入发烟硫酸(含有部分SO3)制成95％的硫酸，再向95％的硫酸中通入三氧化硫进一步提高硫酸浓度，达到98％～100％循环使用。
HCl在进行第一次硫酸干燥前先可以先经过耐酸性干燥剂的处理，所述的耐酸性干燥剂为氯化钙或硅胶。
所述的酸性的混盐的中和产生的中和热经过介质吸收后通入多效浓缩工段，进行加热设备的预热。
本发明针对现有的低浓度废酸综合回收利用的处理方法进行了改进与完善。将氯化氢经干燥后与三氧化硫反应制氯磺酸，用于磺化对位酯的生产，既节约了废水处理费用，又变废为宝，解决了染料行业生产过程中大量高污染低酸度废水处理的行业性难题，实现了特征性废水的综合利用和循环再生，真正做到绿色清洁生产；并为化工行业中高COD低酸度废水治理提供了一种新的资源综合利用思路。
附图说明
图1为现有技术低浓度废酸综合回收利用的处理方法的工艺流程图(卤代盐采用氯化钠)。
图2为本发明卤代盐采用溴化钾时对低浓度废酸综合回收利用的处理方法的工艺流程图。
图3为本发明对气体HCl干燥、再利用的工艺流程图(利用硫酸干燥气体HCl)。
图4为本发明对气体HCl干燥、再利用的工艺流程图(利用氯化钙与硫酸联合干燥气体HCl)。
具体实施方式
参见图1，将各种废水母液混合均匀后测酸度，要求大于5％以上硫酸酸度，最好是越高越好，否则会导致回收困难，母液储存于500M3的大槽中，进行批量均化，然后将混合后的母液水打到浓缩系统中进行浓缩，也可最好浓缩前进行脱色过滤，以便除去一部分杂质，避免浓缩系统中管道和蒸发器的堵塞；浓缩到酸度为30～75％左右，这时会有大量的杂质析出，稍降温后过滤除去析出的杂质。
将浓缩除杂后的废水放到蒸馏锅中，加入配好的氯化钠，氯化钠与硫酸摩尔比为0.70～1.50，然后密闭反应釜，升温，反应生成含有水份的氯化氢，如图1中A部分所示。
参见图2，卤代盐采用溴化钾时对低浓度废酸综合回收利用的处理方法的工艺流程图。其中生成气体HBr，气体HBr直接与酒精反应制成溴乙烷。
参见图3，图3是将图1中A部分的所示氯化氢经干燥后与三氧化硫反应制氯磺酸等后续利用的工艺流程。
含有水份的氯化氢首先通入93～100％的硫酸进行第一次干燥。
经过一次干燥后的氯化氢再通入93～98％的硫酸进行二次干燥，得到干燥的气体HCl。
两次干燥使用的硫酸吸水后被稀释，被稀释后的浓度一般为93％左右，向被稀释的硫酸中加入发烟硫酸(含有部分SO3)制成95％的硫酸，再向95％的硫酸中通入三氧化硫进一步提高硫酸浓度，达到98％～100％循环使用，循环使用的98％～100％的硫酸即可以用于第一次干燥，也可以用于第二次干燥。
干燥的气体HCl与SO3反应生成氯磺酸，氯磺酸与对位酯即“对(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺”发生氯磺化反应，生成磺化对位酯，在氯磺化反应过程中会生成气体HCl，气体HCl经上述干燥过程后再与SO3反应生成氯磺酸循环套用。
参见图4，图4是将图1中A部分的所示氯化氢经干燥后与三氧化硫反应制氯磺酸等后续利用的工艺流程。
含有水份的氯化氢在通入硫酸干燥前先经过氯化钙的干燥，之后的步骤与图3的流程相同，氯化钙吸水后可以通过干燥再生回用。
Claims (10)
1、一种高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：将含有硫酸的废水经过多效浓缩、过滤除杂后加入卤代盐MX与硫酸进行反应，生成气体和酸性的混盐，酸性的混盐经中和、除杂脱色后直接利用或去精制、分离；
所述的卤代盐MX，X为F-、Cl-、Br-或I-；M为与硫酸根可以形成可溶性硫酸盐的阳离子。
2、如权利要求1所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的卤代盐MX，M为Na+、K+、NH4 +或Mg2+。
3、如权利要求2所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的卤代盐MX，X为Cl-或Br-。
4、如权利要求1所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的卤代盐MX为氯化钠，氯化钠与硫酸进行反应，生成气体HCl，气体HCl经干燥后与SO3反应生成氯磺酸，氯磺酸与对位酯发生氯磺化反应，在氯磺化反应过程中会生成气体HCl，气体HCl经干燥后与SO3反应生成氯磺酸循环套用。
5、如权利要求4所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的HCl的干燥过程是将气体HCl通入93～100％的硫酸进行第一次干燥，再通入93～98％的硫酸进行二次干燥，得到干燥的气体HCl。
6、如权利要求5所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的第一次干燥使用的硫酸的浓度为95～100％，所述的第二次干燥使用的硫酸的浓度为95～98％，两次干燥使用的硫酸吸水后被稀释，向被稀释的硫酸中加入发烟硫酸，制成95％的硫酸，再通入三氧化硫与95％的硫酸反应制成98％～100％的硫酸循环使用。
7、如权利要求1所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的酸性的混盐的中和产生的中和热经过介质吸收后通入多效浓缩工段，进行加热设备的预热。
8、如权利要求5所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的HCl在进行第一次干燥前先经过耐酸性干燥剂的处理。
9、如权利要求8所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的耐酸性干燥剂为氯化钙或硅胶。
10、如权利要求1所述的高污染低浓度废酸回收利用方法，其特征在于：所述的卤代盐MX，X为Br-，卤代盐MX与硫酸进行反应生成气体HBr，气体HBr直接用作氢溴酸或与酒精反应制成溴乙烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100690558A CN100497213C (zh) | 2007-06-11 | 2007-06-11 | 高污染低浓度废酸回收利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100690558A CN100497213C (zh) | 2007-06-11 | 2007-06-11 | 高污染低浓度废酸回收利用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101066817A true CN101066817A (zh) | 2007-11-07 |
| CN100497213C CN100497213C (zh) | 2009-06-10 |
Family
ID=38879540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007100690558A Active CN100497213C (zh) | 2007-06-11 | 2007-06-11 | 高污染低浓度废酸回收利用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100497213C (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102504587A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-06-20 | 褚平忠 | 一种磺化对位酯产生的废酸回收方法 |
| CN106380396A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-02-08 | 浙江康峰化工有限公司 | 一种五氯苯甲酰氯生产中去除氯磺酸方法 |
-
2007
- 2007-06-11 CN CNB2007100690558A patent/CN100497213C/zh active Active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102504587A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-06-20 | 褚平忠 | 一种磺化对位酯产生的废酸回收方法 |
| CN106380396A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-02-08 | 浙江康峰化工有限公司 | 一种五氯苯甲酰氯生产中去除氯磺酸方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100497213C (zh) | 2009-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101058408A (zh) | 高污染低浓度废酸回收利用方法 | |
| CN100548906C (zh) | 一种焦化废水中氨氮的去除方法 | |
| CN105502765A (zh) | 一种处理脱硫废水协同回收资源的系统及方法 | |
| CN111661972A (zh) | 一种铅锌冶炼烟气洗涤污酸治理及资源化利用的工艺 | |
| CN100376472C (zh) | 多效浓缩和闪蒸利用低浓度废硫酸的方法 | |
| CN112723520A (zh) | 芬顿反应铁泥的回收再利用方法及采用该方法制得的芬顿试剂 | |
| CN100337906C (zh) | 高污染低浓度废酸循环回用方法 | |
| CN109133459A (zh) | 一种脱硫废水资源化处理方法 | |
| CN108191132A (zh) | 一种高氯盐高酸废水中重金属的回收方法 | |
| CN104773864A (zh) | 一种高含硫工业废水的预处理工艺 | |
| CN100497213C (zh) | 高污染低浓度废酸回收利用方法 | |
| CN105174581B (zh) | 一种含硫气田采出水处理工艺 | |
| CN105000745B (zh) | 一种含硫气田采出水处理系统 | |
| CN110255823A (zh) | 一种高锌高氨氮高硫脲废水处理工艺 | |
| CN1657447A (zh) | 电石渣浆废水处理方法 | |
| CN1225303C (zh) | 利用氯化钠治理二氧化硫烟气并生产二氧化硫的方法 | |
| CN1351898A (zh) | 一种对含二氧化硫废气进行处理的方法 | |
| CN211445352U (zh) | 一种燃煤电厂脱硫废水资源化处理系统 | |
| CN212403826U (zh) | 一种电厂脱硫废水深度处理与资源化利用系统 | |
| CN102688677A (zh) | 一种还原二价汞以提高冶金烟气总汞回收率的方法 | |
| CN1152734C (zh) | 脱硫剂可再生的脱硫方法及装置 | |
| CN112979034A (zh) | 一种废盐资源化利用盐水深度精制的方法 | |
| CN1159236C (zh) | 以废治废处理造纸中段废水的方法 | |
| CN218465963U (zh) | 一种吸收-电解法循环处理固废焚烧废气的装置 | |
| CN1248770C (zh) | 脱硫剂可再生的脱硫方法及装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170103 Address after: On the west side of Highway 324 port industrial zone of Guanyun County in Jiangsu province 222228 Lianyungang City Road on the eastern side by nine Patentee after: Jiangsu Yuanzheng Chemical Co., Ltd. Address before: 312368 Zhejiang city of Shangyu Province town Patentee before: Zhejiang Runtu Co., Ltd. |