CN101066054A - 杀菌剂 - Google Patents

Abstract

本发明杀菌剂属于消毒剂领域，特别是涉及一种含季铵盐阳离子表面活性剂与碘络合的消毒杀菌剂，由通式(I)表示的双子基季铵盐化合物与碘络合得到的络合物，其中：R₁和R₂是含8－16个碳原子的烷基；R₃是含1－2个碳原子的烷基；n为0－4的整数；X^－为卤素阴离子。本发明的杀菌剂的生产方法是将通式(I)表示的化合物与碘一起混合搅拌，反应1－2小时。本发明制取的这种消毒杀菌剂主要用于畜禽与水产养殖业上的消毒杀菌，有效降低水产养殖的杀菌、灭藻的用药量，高效、安全。

Description

杀菌剂

技术领域

本发明杀菌剂属于消毒剂领域，特别是涉及一种含季铵盐阳离子表面活性剂与碘络合的消毒杀菌剂。

背景技术

现代化学消毒杀菌剂自问世以来发展非常迅速，应用也十分广泛。常用的消毒剂种类包括：醛类型的戊二醛等，过氧化物类型的过氧化氢等，碘类型的碘酊、络合碘等，氯化合物类型的次氯酸、二氧化氯等，双胍类型的洗必太等以及表面活性剂类型的新洁尔灭等等。它们的杀菌效果都很好，但是这些杀菌剂也表现出了诸如对人体有刺激性、稳定性较差和腐蚀性强的共同缺点。

现有的多种络合碘制剂中，以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与碘的络合物得到了最为广泛的应用。然而，聚乙烯吡咯烷酮是一种高分子表面活性剂，平均分子量10000-70000，较难生物降解，长期使用，其残留蓄积会造成环境污染，与内脏损害，特别需要指出的是，络合碘制剂中起消毒杀菌作用的仅仅是从聚乙烯吡咯烷酮胶团中缓慢释放出来的游离态碘分子，而聚乙烯吡咯烷酮只是作为碘分子的一个载体，目的是使碘制剂稳定，其本身并没有杀菌作用。因此，聚乙烯吡咯烷酮载体的加入，必然会使碘制剂的使用成本和价格大幅度提高。

经试验发现，双子基季铵盐化合物与碘能够很好地结合成为一种络合物产品，该产品可以做为消毒杀菌剂使用。将双子基季铵盐类化合物与游离态的卤素，特别是碘有效地结合在一起，使两者能够协同作用，共同发挥杀菌消毒作用，无疑会大大加强杀菌效果。

发明内容

本发明的目的在于避免现有技术的不足之处而提供一种高效、安全、杀菌效果强，消毒效力强，性能优良，使用成本低的杀菌剂。

本发明的目的是通过以下措施来达到的，经试验发现，双子基季铵盐类化合物与游离态的卤素，特别是碘有效地结合在一起，双子基季铵盐化合物与碘能够很好地结合成为一种络合物产品，可以做为消毒杀菌剂使用，而这种消毒杀菌剂使两者能够协同作用，共同发挥杀菌消毒作用，大大加强杀菌效果。由双子基季铵盐化合物与碘络合并加入十二烷基二甲基氧化胺增溶和稳定化组成的杀菌剂。

杀菌剂由通式(I)表示的双子基季铵盐化合物与碘络合得到的络合物，

其中：R₁和R₂是含8-16个碳原子的烷基；

R₃是含1-2个碳原子的烷基；

n为0-4的整数；

X^-为卤素阴离子。

络合碘制剂是一种优良的消毒杀菌剂，含有两个阳离子基团的络合碘制剂，其所具有的特殊杀菌性能是其它类消毒杀菌剂所不可替代的。特别是稳定化络合碘制剂的杀灭病毒效果，更是季铵盐消毒杀菌剂所无可比拟的。针对络合碘制剂中的载体聚乙烯吡咯烷酮不具备杀菌活性的缺点，本发明使用双子基季铵盐并用氧化胺增溶代替聚乙烯吡咯烷酮，作为碘络合剂的载体，成功地生产出了一种由载体有高效杀菌性的消毒杀菌剂。

通式(I)表示的双子基季铵盐化合物是由通式(II)表示的化合物与通式(III)表示的化合物进行反应合成的：

通式(II)表示的化合物

其中：R₁是含有8-14个碳原子的烷基，

R₂是含有1-2个碳原子的烷基。

通式(III)表示的化合物，

X-CH₂-(CH₂)_n-X    (III)

其中：n为0-4的整数，

X是卤素原子。

向加热至60-70℃的通式(II)表示的化合物的水溶液1200g-1300g，浓度为20～60％中滴加通式(III)表示的化合物，浓度为90～100％约200g-400g，滴加完毕，升温70-80℃，继续反应4-5小时。

本发明所提供的消毒杀菌剂是将双子基季铵盐类化合物与游离态的碘有效地结合在一起，具有双子基季铵盐和碘的双重杀菌消毒功效。本发明的消毒杀菌剂既保留了双子基季铵盐刺激性小、有效时间长、无抗药性、生物降解性好、杀菌效果强的优点、并消除了一般单子基季铵盐络合碘杀灭细菌效果差的缺点，既保留了碘制剂杀灭病毒效果好的优点，又克服了碘制剂刺激性大、腐蚀性大、有效时间短、高度不稳定等缺点。双子基季铵盐和氧化胺与碘协同作用、共同发挥消毒杀菌的作用，使稳定化络合碘的杀菌消毒能力大大增强。

经试验，本发明的消毒杀菌剂能在常温低浓度下快速、彻底地杀灭各种病毒、细菌以及各种使畜禽与水产动物致病的微生物。对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、鸡新城疫病毒、鱼爱德华氏病毒、虾杆状病毒等病源微生物有强大的灭活与抑制作用，可以有效地防治鸡大肠，猪痢疾，鱼肝肾病、虾红体病等，本发明的消毒杀菌剂不但可以用于畜禽水产环境消毒，还可以用于环境除臭除味。

本发明的杀菌剂的生产方法是将通式(I)表示的化合物与碘一起混合搅拌，反应1-2小时后加入氧化胺增溶稳定30分钟后，制得的消毒杀菌剂，为水溶液透明粘稠状态。

本发明制取的这种消毒杀菌剂主要用于畜禽与水产养殖业上的消毒杀菌，有效降低水产养殖的杀菌、灭藻的用药量，高效、安全。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1：

实施例1：在一个2000mL三口中烧瓶中加入440g单月桂基二甲基叔胺和800g水，同时加入10g碳酸钠催化剂混和搅拌并加热升温至60-70℃，在此温度下缓慢滴加入202g二溴丙烷，滴加完毕后，继续升温至70-80℃，保温反应5-6小时，待反应液透明后，检测游离胺小于1.0％后加入10g的碘，搅拌反应1.5小时，得到产品。

实施例2：在一个2000mL反应釜中，加入524g单肉豆蔻基二乙基叔胺胺和800g水后，同时加入11g碳酸钠催化钠，将此混合物在搅拌条件下加热到65-75℃，然后缓慢滴加188g二溴乙烷，滴加完毕后升温至70-75℃，加热反应6-7小时，待溶液透明后，加入9.5g碘，反应2小时即得到产品。

实施例3：在一个2000mL反应釜中加入440g单癸基二乙基叔胺和600g水后，同时加入10g碳酸钠催化剂将此混合物在搅拌条件下加热升温到60-70℃，然后缓慢滴202g二溴丙烷，滴加完毕，继续升温至70-80℃，加热反应6-7小时，待反应液澄清透明后，加入14g碘，搅拌反应1小时，即可得到产品。

实施例4：将实施例1得到的产品配制成5％的水溶液，用于防治水产业鳗鱼的爱德华氏疾病，海参的化皮病，叉尾鮰鱼出血病等，具有较好的防治效果。用法是每亩鱼池(水深1米)用本消毒杀菌剂200g。

实施例5：将实施例2得到的产品配制成1％的水溶液，使用时每100mL加100kg的水稀释后供猪鸡饮用，主要用于大肠杆菌与绿脓杆菌引起的鸡猪肠炎疾病有很好的治疗作用。

实施例6：将实施例3得到的产品配成2％的水溶液，使用时加1000倍水稀释产品，喷雾冲洗，用于猪舍禽舍内的除臭，每10-15天使用一次。

本发明的杀菌剂对水生动物的常见致病菌进行了最小抑菌浓度(MIC)试验，

1、试验方法

1.1浸泡感染

用生理盐水将28℃培养24小时的三种不同菌株分别配成含不同浓度菌液，F5株采用浸泡方式，根据结果确定最小感染剂量。

实验分组：A预防组(先投药，后感染)、B治疗组(先感染，后投药)、C对照组(只感染，不投药)、D空白组(不感染，不投药)。其中A、B两组在分为高剂量(1.0ppm)、推荐剂量(0.5ppm)和低剂量(0.25ppm)三个剂量组。烂鳃病5天后观察结果。

2、结果

双子基复合碘溶液对加州鲈烂鳃F₅菌防治效果见下表。

双子基复合碘溶液对加州鲈烂鳃F₅菌防治效果(采用浸泡感染)

组别	剂量(ppm)	鱼尾数	死亡数	死亡率	保护率
						预防组	1.00	30	0	0％	100％
0.50	30	0	0％	100％
					0.25		30	2	6.7％	92.3％
治疗组	1.00	30	3	10.0％							88.5％
					0.50	30	4	13.3％	84.6％
	0.25	30	6	20％						76.9％
					对照组	/	30	26	86.7％		/
空白组	/	30	0	0						/
					药物对照	0.50	30	0	0		/

X²检验：

预防组(0.5ppm)与对照组之间

$X^2=\frac{{(30\×26-4\×0)}^2\×60}{(30+4)(0+26)(30+0)(26+4)}=45.88>6.63$

显著差异。

治疗组(0.5ppm)与对照组之间

$X^2=\frac{{(26\×26-4\×4)}^2\×60}{(26+4)(4+26)(4+26)(4+26)}=32.26>6.63$

显著差异。

从以上结果看，两组均呈显著差异。表明双子基复合碘溶液对鱼类细菌性病有较好的防治效果。

本发明消毒杀菌剂进行了毒理学试验，结果证明本发明在使用浓度下，对中国对虾幼体及仔虾、杂色蛤存活和成长影响不显著，毒副作用不明显；对浮游植物生长和存活无明显影响；对虾的孵基本无影响。消毒杀菌过程安全、无毒。

Claims (5)

1、一种杀菌剂，其特征是含有由通式(I)表示的化合物与碘络合得到的络合物，

其中：R₁是含有8-16个碳原子的烷基，

R₂、R₃是含有1-4个碳原子的烷基，

n为0-4的整数，

X-为卤素阴离子。

2、根据权利要求1所述的杀菌剂，其特征是通式(I)表示的双子基季铵盐化合物是由通式(II)表示的化合物与通式(III)表示的化合物进行反应合成，

通式(II)表示的化合物，

其中：R₁是含有8-14个碳原子的烷基，

R₂是含有1-2个碳原子的烷基，

通式(III)表示的化合物，

X-CH₂-(CH₂)_n-X         (III)

其中：n为0-4的整数，

X是卤素原子。

3、根据权利要求2所述的杀菌剂，其特征是向加热至60-70℃的通式(II)表示的化合物的水溶液中滴加通式(III)表示的化合物，滴加完毕，升温70-80℃，继续反应4-5小时。

4、一种杀菌剂的生产方法，是将通式(I)表示的化合物与碘一起混合搅拌，

反应1-2小时，

通式(I)表示的双子基季铵盐化合物是由通式(II)表示的化合物与通式(III)表示的化合物进行反应合成，

通式(II)表示的化合物，

其中：R₁是含有8-14个碳原子的烷基，

R₂是含有1-2个碳原子的烷基，

通式(III)表示的化合物，

X-CH₂-(CH₂)_n-X       (III)

其中：n为0-4的整数，

X是卤素原子。

5、根据权利要求4所述的杀菌剂的生产方法，其特征是向加热至60-70℃的通式(II)表示的化合物的水溶液，浓度为20～60％中滴加通式(III)表示的化合物，浓度为90～100％，滴加完毕，升温70-80℃，继续反应4-5小时。