CN101048885A - 可印刷的有机永久性被动存储器元件和其制造方法 - Google Patents
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Abstract
被动存储器器件,其包括具有至少一个导电表面或表面层的载体并且在该载体的至少一侧上具有被动存储器元件,所述被动存储器元件包括第一电极系统、绝缘系统和第二电极系统,其中第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是载体的导电表面或导电层,第二电极系统是多个被绝缘的导电区域和/或多个互相绝缘的导电插脚;和在被绝缘的导电区域中的至少一个或导电插脚中的至少一个和第一电极系统之间存在导电电桥;其中除第一电极系统是载体的导电表面之外,各个系统和导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的;和一种用于提供被动存储器器件的方法,包括如下步骤:提供载体,如果该载体是非金属的在该载体上实现导电层,在导电表面或导电层上实现绝缘图案系统,任选在绝缘图案系统上提供多个被绝缘的导电区域,和在第一电极系统和被绝缘的导电区域和/或多个互相绝缘的导电插脚中的至少一个之间在预先指明的点提供导电电桥,其中任选提供导电层、提供绝缘图案系统、任选提供第二电极层系统和提供导电电桥的步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
Description
技术领域
本发明涉及可印刷的被动(passive)存储器元件和制造其的方法。
发明背景
现在对于其中存储信息的含有一次性廉价柔性的被动存储器器件的标签(tag)和标贴(label),例如,作为包装中的防伪标签的需求不断增加。制造该永久性存储器元件,包括记录信息,应当是容易且廉价的,优选地,应当能够结合进标签、标贴和包装印刷方法或包装方法本身中,并且应当由不复杂和廉价的材料构成并且涉及最少的加工步骤。就用于包装而言,重要的是存储器器件是较耐用的并且对机械震动、温度变化和其它环境影响较不敏感。
常规硅型半导体存储器的缺陷在于:需要昂贵且复杂的加工,并且高加工温度和非柔性使得它们不适合用在包装基材上。此外,硅型半导体存储器在处理时带来了严重的环境问题。US 6,542,397公开了一种装置,其包括:多个存储器单元中的至少一个所指明的存储器单元,每一所指明的存储器单元具有置于其中的阻止变化的构件,但是仅仅列举了硅型只读电阻存储器。US 6,649,499公开了一种制造存储器的方法,包括:将阻止变化的构件分散到多个存储器单元中,所述多个存储器单元包含多晶硅,所述阻止变化的构件包含至少一种IA族元素;和从至少一个存储器单元的导电层中移动至少一部分嵌入量的阻止变化的构件。在这些电阻存储器中,通过改变预选交点处的阻力来存储信息。如果每一存储器单元中的电阻显著高于位线(bit line)和字线(word line)间的电阻,那么就降低了相邻字线间的串扰(crosstalk)。然而,这没有防止备选的电流通路(alternative current path)的存在。
US 6,107,666公开了一种高密度ROM器件,包括:基材;和至少一个存储器阵列,所述存储器阵列包括位于基材表面上的第一绝缘层,多个位线位于第一绝缘层上并且沿第一方向延伸,所述位线互相基本上等间隔隔开;在多个位线上形成的第二绝缘层,至少一个通道(via)在第二绝缘层中形成并且暴露一部分位线,而多个字线位于第二绝缘层上并且沿与第一方向交叉形成一定角度的第二方向延伸,所述字线互相基本上等间隔隔开;并且其中一些字线使用所述通道连接到位线而一些字线使用第二绝缘层与位线绝缘。US 6,107,666公开了一种只读存储器器件,其不是基于硅的,但是其中存在金属位线和字线。通过在位线和字线间存在的预选通道中施加金属而实现电互连。
然而,US 6,107,666、US 6,542,397和US 6,649,499中公开的电阻存储器单元的制造方法全部依靠蒸发和蚀刻方法来施加金属或硅结构,这需要300-400℃的高温,造成聚合物基或纸基基材的熔化或严重降解,因而使其不适合用于包装。因此,上述金属或硅结构既没有有助其结合到标签、标贴和包装印刷方法或包装方法中,也没有有助其进行环境友好的处理。
通过使用抗熔原理,信息能够以电的方式存储在WORM存储器中。例如,US 6,656,763公开了一种制造有机存储器单元的方法,其包含:提供第一电极;在第一电极上形成含促进导电性的化合物的被动层;使用旋压(spin-on)技术在被动层上形成有机半导体层,所述旋压技术包括施加i)共轭有机聚合物、共轭有机金属化合物、共轭有机金属聚合物、巴奇球和碳纳米管中的至少一种和ii)至少一种选自乙二醇醚酯、乙二醇醚、呋喃和含约4-约7个碳原子的烷基醇的溶剂的混合物;以及在有机半导体层上提供第二电极。
此外,US 2004/0149,552A1公开了一种电子开关,其包括:第一导体;第二导体和与第一导体和第二导体接触且位于其间的导电有机聚合物层,导电有机聚合物层处于第一状态和第二状态之一中,其中,在第一状态中,有机聚合物层在第一导体和第二导体间以较高的传导性传导电流,而在第二状态中,有机聚合物层在第一导体和第二导体间以较低的传导性传导电流。在字线和位线间存在的半导体层的电阻能够通过施加“高”电压脉冲,由此增加电阻而电学上被改变。为防止备选的电流通路,必需的是在每一存储器单元中的字线和位线间包含附加层以形成二极管,因此使得该制造方法更复杂。
印刷存储器在本领域中已被建议用于若干不同类型的器件。US2003/0230,746A1公开了一种存储器器件,其包括具有第一侧和第二侧的第一半导电的聚合物薄膜,其中所述第一半导电的聚合物薄膜包括有机掺杂物;基本上彼此平行的第一多个导电体,其偶联到所述第一半导电的聚合物层的所述第一侧;和基本上彼此平行的第二多个导电体,其偶联到所述第一半导电的聚合物层的所述第二侧并且与所述第一多个导电体基本上互相正交,其中电荷集中在所述有机掺杂物上。在两个导电线图案之间分层的掺杂的半导电的薄膜的结构是简单的。然而,这些存储器是非永久性的,如果没有施加能量,则信息丢失。US 2001/039124A1公开了一种制造存储器器件的方法,所述存储器器件根据在存储器单元位置处电极表面上是否存在有覆盖的绝缘薄膜而存储一种状态,该方法包括:使用喷墨头选择性地将绝缘材料喷射到预定存储器单元位置处的电极表面使得用绝缘材料在预定存储器单元位置覆盖电极表面。
WO 02/0029706A1公开了一种电子条形码,其包括:条形码电路,其存储了可电子读取的码,其中该码由聚合物印刷方法限定;和接口,其偶联到条形码电路使得条形码读出器能够获取存储在条形码电路中的码。然而,该印制电路不是由被动矩阵组成的,而是由许多电子组件构成的,其中所述组件是否存在或者其连接状态确定了所存储的信息。
US 5,464,989公开了一种掩模ROM,其具有多个存储器单元,其包括:具有主表面的半导体基材;多个平行第一信号线,在所述半导体基材的所述主表面上在列方向延伸,多个平行第二信号线,在所述半导体基材的所述主表面上在行方向延伸,在多个交叉点上与所述多个第一信号线交叉,每一交叉点形成所述多个存储器单元的相应的存储器单元;绝缘薄膜,其在所述多个第一信号线和所述多个第二信号线之间形成;和选择装置,其用于选择所述多个第一信号线中的一个和所述多个第二信号线中的一个并且通过在所选第一信号线和所选第二信号线之间施加电势差而在所选第一信号线和所选第二信号线之间引发电场,所述绝缘薄膜在每一个所述多个交叉点处具有以下i)、ii)和iii)中的一个:i)即使在由选择装置选择的第一信号线和由选择装置选择的第二信号线之间接收了电场,但为在所选第一信号线和所选第二信号线间保持绝缘状态所需的第一厚度,ii)当在由选择装置选择的第一信号线和第二信号线之间接收电场时,为在所选第一信号线和所选第二信号线之间引起第一隧道电流流动所需的第二厚度,和iii)当在由选择装置选择的第一信号线和第二信号线之间接收电场时,为在所选第一信号线和所选第二信号线之间引起第二隧道电流流动所需的第三厚度。因此,在US 5,464,989中公开了被动矩阵ROM的制造,其基于导电电极,其是由绝缘的氧化薄膜分开的,其中通过在一个存储器单元中存储多个位级(bit level)产生了隧道现象,。氧化层厚度的变化导致不同的穿过层的隧道电流,这在每一单元中为信息中的多个级进行了编码。
WO 02/079316A公开了一种含水组合物,其包含3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同,或者在一起表示任选取代的氧基-亚烷基-氧基桥、聚阴离子(polyanion)和非牛顿粘合剂;一种用于制备导电层的方法,其包括施加以上所述的含水组合物至任选打底(subbed)载体、介电层、磷光体层或任选透明的导电涂层;和干燥由此施加的含水组合物;根据以上所述的用于制备导电层的方法制备的抗静电和导电涂层;含以上所述的含水组合物的印刷油墨或印刷膏;和一种印刷方法,其包括:提供以上所述的印刷油墨;将该印刷油墨印刷到任选打底载体、介电层、磷光体层或任选透明的导电涂层上。然而,WO 02/079316A仅仅公开了将上述用于施加抗静电或导电层的油墨施加到任选打底载体、介电层、磷光体层或任选透明的导电层,这可能是制造电场致发光器件中的步骤,所述电场致发光器件可被用于灯、显示器、背光例如LCD、汽车仪表板和按键开关背光、应急照明、移动电话、个人数字助理、家用电器、指示灯及其他其中需要光发射的应用。
WO 03/000765A公开了一种含非染料的苯胺油墨,其在溶剂或水介质中包含3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同或者在一起表示任选取代的氧基-亚烷基-氧基桥、聚阴离子和胶乳粘合剂,其特征为3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物在油墨中的浓度为至少0.1wt%,所述油墨能够产生色度添加的透明图;一种制备苯胺油墨的方法;和用该苯胺油墨进行苯胺凸板印刷(flexographicprinting)的方法。然而,WO 03/000765A仅仅表明将上述用于施加抗静电或导电图案的油墨施加到任选打底载体、介电层、磷光体层或任选透明的导电层,这可能是制造电路(其用于单一有限用途物品如玩具)、电容天线(作为射频标签一部分)和电场致发光器件中的步骤,所述电场致发光器件可被用于灯、显示器、背光例如LCD、汽车仪表板和按键开关背光、应急照明、移动电话、个人数字助理、家用电器、指示灯及其他其中需要光发射的应用。
因此存在着一种对方便且廉价的存储信息的装置的需要,该装置能够容易地结合到标签、标贴或包装印刷方法或包装方法本身中。此外,这种方便且廉价的存储信息的装置必须能够有助对其进行环境友好处理。
现有技术:
迄今为止,本申请人已知如下现有技术文件:
US 5,464,989,1995年11月7日公开
US 6,107,666,2000年8月22日公开
US 6,542,397,2003年4月1日公开
US 6,649,499,2003年11月18日公开
US 6,656,763,2003年12月2日公开
US 2001/039124A1,2001年11月8日公开
US 2003/0230746A1,2003年12月18日公开
US 2004/0149552A1,2004年8月5日公开
WO 02/029706A1,2002年4月11日公开
WO 02/079316A1,2002年10月10日公开
WO 03/000765A1,2003年1月3日公开
Shawn Smith和Stephen R.Forrest:″A low switching voltage organic-on-inorganic heterojunction memory element utilizing a conductivepolymer fuse on a doped silicon substrate″,公开于Applied PhysicsLetters,卷84(24),第5019-5021(2004)页,公开日为2004年6月14日。
本发明的各个方面
因此本发明的一个方面是提供廉价的永久性存储器元件。
因此本发明更进一步的方面是实现方便且廉价的存储信息的装置,该装置能够容易地结合到标签、标贴或包装印刷方法或包装方法本身中。
本发明更进一步的方面是实现一种方便且廉价的存储信息的装置,该装置能够有助其进行环境友好处理。
本发明再进一步的方面的实现一种电子器件,其特征为,在导电表面上提供导电或半导电的材料的垫,在第一和第二电极间提供绝缘材料,使得两电极平面彼此相叠(on top of one another)而没有直接的物理接触和电接触,在预选位置提供导电或半导电的材料,使第一和第二电极接触从而形成电互连(导电电桥)。
由以下描述,本发明的其它方面和优点将变得更加清楚。
发明概要
令人惊讶地发现这样一种元件,其包括第一电极系统、第二图案化电极系统、在第一电极系统和第二图案化电极系统之间的绝缘系统和在第一电极系统和第二图案化电极系统之间的至少一个导电电桥,其中第一电极系统是导电表面或导电层和其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下在第一和第二电极系统之间没有直接的电接触,所述元件是可由常规印刷方法印刷的。
通过一种被动存储器元件实现了本发明的各个方面,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中通过图案化绝缘系统使所述第一电极系统与所述第二电极系统绝缘,其中所述第一电极系统是导电表面或导电层;其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域和/或多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥,或者从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述导电表面或所述导电层提供至少一个导电团,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除所述第一电极系统是金属载体的导电表面外,所述各个系统、所述至少一个导电电桥和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的。
还通过第一被动存储器器件实现了本发明的各个方面,所述第一被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中通过图案化绝缘系统使第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是导电表面或导电层;其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,任选连同多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除所述第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的。
还通过第二被动存储器器件的前体实现了本发明的各个方面,所述第二被动存储器器件的前体包括载体和在所述载体的至少一侧上:所述载体的导电表面或所述载体上的导电层,在所述导电表面或所述导电层上的图案化绝缘系统和连接所述导电表面或所述导电层至所述图案化绝缘系统上的至少一个位置的至少一个导电团,其中所述任选的导电层、所述图案化绝缘系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷技术印刷的。
还通过第二被动存储器器件实现了本发明的各个方面,所述第二被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上所述载体具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括作为第一电极系统的所述载体的所述导电表面或在所述载体上的所述表面层、绝缘系统、至少一个导电团,其是从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述第一电极系统提供的,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥,其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的。
还通过一种用于提供第一被动存储器器件的方法实现了本发明的各个方面,所述第一被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或导电层,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是导电表面,或导电层;其中第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,任选连同多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果该载体是非金属的,在该载体上实现所述导电层;在所述导电表面或导电层上实现图案化绝缘系统,在所述图案化绝缘系统上提供多个被绝缘的导电区域,和在所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述导电表面或导电层之间在预先指明的点提供导电电桥,其中任选提供导电层、提供图案化绝缘系统、提供多个被绝缘的导电区域和提供导电电桥的步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
还通过一种用于提供第二被动存储器器件的前体的方法实现了本发明的各个方面,所述前体包括载体和在所述载体的至少一侧上:所述载体的导电表面或所述载体上的导电层,在所述导电表面或所述导电层上的图案化绝缘系统和连接所述导电表面或所述导电层至所述图案化绝缘系统上的至少一个位置的至少一个导电团,其中所述任选的导电层、所述图案化绝缘系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷技术印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果所述载体是非金属的,在所述载体上实现所述导电层,实现所述图案化绝缘系统和从不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧至所述导电表面或所述导电层在预先指明的点提供导电团,其中任选提供导电层、提供所述绝缘系统和提供所述导电团的所述步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
还通过一种用于提供第二被动存储器器件的方法实现了本发明的各个方面,所述被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括作为第一电极系统的所述载体的所述导电表面或所述载体上的所述表面层、绝缘系统、至少一个导电团,其是从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述第一电极系统提供的,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥,其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果所述载体是非金属的,在所述载体上实现所述导电层,实现所述图案化绝缘系统,从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述导电表面或所述导电层提供至少一个导电团和仅为读取目的实现作为所述第二电极系统的多个插脚,其中任选提供导电层、提供绝缘系统、提供导电团和提供所述第二电极系统的所述步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
本发明的优选的实施方案在本发明的详细说明中公开。
附图简述
图1显示了两个具有根据本发明的实施方案的连续第一电极的存储器器件的顶视图。
图2举例说明了一种简单器件,其中第二电极图案没有被印刷。
本发明的详细说明
定义
术语被动存储器,如公开本发明中所用的,是指一种永久性(non-volatile)存储器即只读存储器,其将不同于可逆存储器。
术语“载体”,如公开本发明中所用的,是指一种“自承重的材料”使得其与“层”区别,后者可被涂覆在载体上,但其本身不是自承重的。它还包括任何为粘附至导电表面层或绝缘系统所需的处理或被施加以助于粘附至导电表面层或绝缘系统的层。
术语可印刷的,如公开本发明中所用的,是指能够通过常规击打式和/或非击打式印刷方法进行印刷并且排除了用于常规电子设备例如硅型电子设备制造中的方法如蒸发、蚀刻、扩散方法。
术语常规印刷方法,如公开本发明中所用的,包括但不限于喷墨印刷、凹纹雕刻印刷(intaglio printing)、丝网印刷、苯胺凸板印刷(flexographic printing)、胶板印刷、压印、凹版印刷以及热和激光-诱发方法。
术语击打式印刷方法,如公开本发明中所用的,是指一种印刷方法,其中在介质(其中进行印刷)和印刷系统中发生接触,所述印刷系统例如是敲击墨带而工作的打印机如菊轮式打印机、点阵式打印机和行式打印机,直接热敏式打印机(其中通过在热头中与加热元件直接接触而印刷温度记录材料),以及其中在相应于期望的图像或形状的区域上用油墨层涂覆底版、然后将油墨转移到介质上的印刷机,如胶版印刷、凹版印刷或苯胺凸板印刷。
术语非击打式印刷方法,如公开本发明中所用的,是指一种印刷方法,其中在介质(其中进行印刷)和印刷系统中不发生接触,所述印刷系统例如是电子录印印刷机、电子照相印刷机、激光印刷机、喷墨印刷机,其中无需敲击印刷介质而进行印刷。
术语导电电桥,如公开本发明中所用的,是指具有任何形状的导电团(conductive blob),其在第一和第二电极系统间提供电接触,这可以是永久的(permanent)或仅为读取目的(for read-out purposes only)。永久的导电电桥的一个实例是在被绝缘的导电区域(第二电极系统)和导电表面或导电层(第一电极系统)之间的导电电桥。仅为读取目的之导电电桥的实例是当导电团的端部(end)和预先指明的插脚(第二电极系统)之间接触时形成的导电电桥,所述导电团在绝缘系统上在导电表面或导电层(第一电极系统)和在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的某一位置之间形成一种桥接。
术语图案,如公开本发明中所用的,是指不连续的层,其可以是任何形状:线、正方形、圆或任何无规构型。
术语层,如公开本发明中所用的,是指覆盖实体整个区域的涂层,所述实体被称为例如载体。
术语导电插脚,如公开本发明中所用的,是指一种导电物体,其能够接触到导电表面并且可以具有任何形状和任何轮廓,例如正方形、矩形、圆形或椭圆形的轮廓,尺寸例如是10μm-10mm,条件是不与相邻的插脚接触并且实现了与导电表面或导电层的接触。因此导电插脚可以是导电垫(pad)。
术语金属化载体,如公开本发明中所用的,是指一种载体,其至少一个表面通过任何本领域技术人员已知的方法如印刷、层压、附着金属箔、溅射和蒸发而由金属覆盖。
术语绝缘层,如公开本发明中所用的,是一种具有高电阻用来分开导电层的层,其防止在与绝缘层任一侧相邻的导电层之间不期望的电流流动,特别是这样一种层,其在两电极间提供一种5V电压下测量的小于5μA的泄漏电流。
术语导电的涉及材料的电阻,层的电阻通常以表面电阻Rs表示(单位Ω;通常规定为Ω/平方(square))。或者,导电性可根据比电阻(体积)来表示,Rv=Rs·d,其中d是层厚度,Rv或ρ的单位是欧姆-厘米。术语导电的,如公开本发明中所用的,是指一种材料,其表面电阻小于106欧姆/平方、优选小于104欧姆/平方或者其比电阻小于102欧姆-厘米、优选小于1欧姆-厘米。
术语固有导电的聚合物,如公开本发明中所用的,是指具有(聚)-共轭的π-电子体系(例如双键、芳族或者杂芳族环或者三键)的有机聚合物,并且其导电性能不受环境因素如相对湿度的影响。
术语透明的,如公开本发明中所用的,是指具有透射至少70%的入射光而没有将其散射的性能。
术语柔性的,如公开本发明中所用的,是指能够遵循弯曲物体如鼓的曲度,例如,而没有受到损坏。
PEDOT,如公开本发明中所用的,表示聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)。
PSS,如公开本发明中所用的,表示聚(苯乙烯磺酸)或者聚(苯乙烯磺酸酯)。
PANI,如公开本发明中所用的,表示聚苯胺。
被动存储器元件
通过一种被动存储器元件实现了本发明的各个方面,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中通过图案化绝缘系统使所述第一电极系统与所述第二电极系统绝缘,其中所述第一电极系统是导电表面或导电层;其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域和/或多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥,或者从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述导电表面或所述导电层提供至少一个导电团,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除所述第一电极系统是金属载体的导电表面外,所述各个系统、所述至少一个导电电桥和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的。
根据本发明的被动存储器元件的第一实施方案,第二电极系统是多个导电插脚,其是读取器件的一部分。
根据本发明的被动存储器元件的第二实施方案,第二电极系统是多个被绝缘的导电区域。
本发明的被动存储器元件能够以廉价的方式通过盘式(reel-to-reel)印刷来制造。印刷方法包括至少一个步骤:a)任选将导电层(其是第一电极系统)印刷在非金属载体上,b)在导电基材上印刷绝缘材料的图案和c)任选在绝缘材料上印刷第二电极的导电垫由此实现第二电极图案,使得两电极平面彼此相叠(on top of one another)而没有直接的物理接触和电接触。然后,或者通过单独在预选位置处印刷导电材料以形成导电电桥来存储信息,或者在印刷被动存储器元件中,随着印刷第二电极图案的步骤来存储信息。
这种通过在基材的导电表面和第二电极图案之间在预选位置上施加导电电桥来存储信息的离线步骤可以通过例如喷墨印刷在相同或在不同位置同时或在随后进行。这使得能够用不同的信息使每一被动存储器元件个性化。
本发明的被动存储器元件可通过印刷方法产生。通过由印刷方法产生导电电桥,可以存储信息。
在另一个实施方案中,通过两个或更多个印刷步骤的结合将信息存储在存储器器件中,例如一部分信息随第二电极印刷而第二部分在其中印刷附加“导电电桥”的单独印刷步骤中印刷。第一部分的信息可以包含不变信息如厂商的名称,而第二部分是可变的,如制造日期或者批号。
根据本发明的被动存储器元件的第三实施方案,被动存储器元件包括第一电极系统、绝缘系统和第二电极系统,其中第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是载体的导电表面或导电层,其中第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,或多个互相绝缘的导电插脚,其中在至少一个导电插脚和第一电极系统之间存在至少一个导电电桥,其中除第一电极系统是导电表面之外,各个系统和导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的。
被动存储器元件-操作
本发明提供了一种被动存储器器件,其包括至少一个简单的被动存储器元件,其可由印刷方法生产,其中在预选位置处在导电表面或导电层(第一电极)和第二电极系统之间通过提供电互连(导电电桥)而存储信息。在有或没有导电电桥的情况下存储信息。通过绝缘系统(材料),导电表面或导电层和第二电极系统彼此电绝缘。通过在预选位置处印刷导电系统,在导电表面或导电层(第一电极系统)和第二电极系统之间形成导电电桥。通过对全部可能的位置测量导电表面或导电层(第一电极系统)和第二电极系统之间的电阻来完成数据的读取。电阻率能够以电接触方式或电容方式读取并且相应于二进制码中的逻辑值。
根据本发明,在被动存储器器件中的被动存储器元件的结构优选包括导电表面上的导电垫的二维数组并且在第一和第二电极间包括绝缘材料,使得两电极平面彼此相叠而没有直接的物理接触和电接触,并且包括在第一和第二电极的预选位置处提供的导电或半导电的材料,其接触第一和第二电极从而形成导电电桥。
本发明的另一方面涉及通过随后测量导电表面和每一导电垫之间的电阻来取回存储器器件中的隐密信息,其中低电阻,相应于导电电桥,表示一种二元状态,而高电阻,相应于无导电电桥的导电垫,表示第二种二元状态。
被动存储器器件-配置
还通过第一被动存储器器件实现了本发明的各个方面,所述第一被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中通过图案化绝缘系统使第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是导电表面或导电层;其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,任选连同多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除所述第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的。
还通过第二被动存储器器件实现了本发明的各个方面,所述第二被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上所述载体具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括作为第一电极系统的所述载体的所述导电表面或在所述载体上的所述表面层、绝缘系统、至少一个导电团,其是从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述第一电极系统提供的,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥,其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的。
根据本发明的被动存储器器件的第一实施方案,第一或第二被动存储器器件不包括金属硅。
根据本发明的被动存储器器件的第二实施方案,载体是柔性或者硬质塑料、玻璃、纸、木板(board)、纸板(carton)或者这些材料中任意的复合材料。
根据本发明的被动存储器器件的第三实施方案,载体是金属载体、金属化载体或装备有导电层的载体。
根据本发明的被动存储器器件的第四实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括无机导电介质例如金属、半导电金属氧化物和碳,或者有机导电介质例如固有导电的有机聚合物。
根据本发明的被动存储器器件的第五实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括有机导电介质,其是固有导电的有机聚合物。
根据本发明的被动存储器器件的第六实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括聚噻吩、聚苯胺或聚吡咯。
根据本发明的被动存储器器件的第七实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括聚(3,4-二氧亚烷基噻吩)。
根据本发明的被动存储器器件的第八实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括聚(3,4-二氧亚乙基噻吩)。
根据本发明的被动存储器器件的第九实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括碳。
根据本发明的被动存储器器件的第十实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括金属例如银或金。
根据本发明的被动存储器器件的第十一实施方案,以下中的至少一个:导电表面、第二图案化电极系统和至少一个导电电桥,包括半导电金属氧化物或掺杂的金属氧化物,例如五氧化二钒、氧化锡铟或金属锑酸盐。
需要足够的电极和导电电桥的导电性以使电流流过导电电桥,所述电流显著高于在没有导电电桥的情况下所测量的电流。电阻优选为1-100kOhm/平方,更优选地低于20,000欧姆/平方。被绝缘的导电区域的宽度和长度可以为5μm-10mm,和更优选为100μm-0.5mm。
对于每一存储器器件而言,存储器器件中的“导电电桥”的位置可以不同,因此存储了个性化/个人信息,如姓名、地址、出生日期等等或者产品制造日期/时间和价格。
根据本发明的被动存储器器件的第十二实施方案,被动存储器器件是透明的,由此变得对肉眼来说几乎是看不见的。这可以通过使用例如PEDOT:PSS作为电极和“导电电桥”的导电材料并且通过使用透明的绝缘材料例如可UV固化的油墨来实现。
根据本发明的被动存储器器件的第十三实施方案,被动存储器器件可以与一种或多种安全特征结合,例如基于以下的安全油墨:磁性、红外吸收性、热变色性、光致变色性、铸币反应性(coin-reactive)、光学可变性、荧光性或磷光性化合物等,基于同位素、DNA、抗体或者具体可检测成分等的化学或生物学标记物(taggant)可被归入存储器器件的一个层中。存储器器件可以涂刷或者套印全息图、防窜改安全薄膜、条型码等等。根据本发明的存储器器件可被印刷在证券纸上。
根据本发明的被动存储器器件的第十四实施方案,导电电桥的数目至少是两个。
根据本发明第一被动存储器器件的第十五实施方案,“导电电桥”是有颜色的,例如黑色,通过使用炭黑型油墨的。
根据本发明第一被动存储器器件的第十六实施方案,为视觉上遮掩“导电电桥”的位置,可以在没有导电电桥的剩余位置上印刷黑色非导电电桥。导电和非导电电桥可以具有任何颜色,例如通过添加染料或者颜料。
根据本发明第一被动存储器器件的第十七实施方案,存储器器件用图像或者均匀颜色或不透明层套印以视觉上遮掩“导电电桥”的位置。
根据本发明第一被动存储器器件的第十八实施方案,在存储器器件上层压有颜色的或不透明薄片以视觉上遮掩“导电电桥”的位置。
根据第一被动存储器器件的第十九实施方案,所述第一被动存储器器件包括具有至少一个导电表面或表面层的载体和在所述载体的至少一侧上的被动存储器元件,所述被动存储器元件包括载体的导电表面或表面层、多个被绝缘的导电区域和在载体的导电表面或表面层和多个被绝缘的导电区域之间的图案化绝缘系统,在多个被绝缘的导电区域中的至少一个预先指明的被绝缘的导电区域和载体的导电表面或表面层之间具有导电电桥,其中被动存储器元件是可使用常规印刷方法生产的并且不包括金属硅,在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触。
根据第二被动存储器器件的第十五实施方案,所述第二被动存储器器件包括具有至少一个导电表面或表面层的载体和在所述载体的至少一侧上的被动存储器元件,其是根据权利要求1的,所述被动存储器元件包括载体的导电表面或表面层,多个彼此绝缘的导电插脚接触图案化绝缘系统,由此是第二电极系统,在至少一个预先指明的导电插脚和载体的导电表面或表面层之间具有导电电桥,其中不包括导电插脚的被动存储器元件是可使用常规印刷方法生产的并且不包括金属硅,在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和多个导电插脚中的至少一个之间没有直接的电接触。
在一个实施方案中,第一电极是连续的,第二电极可以是一维的(一排导线,图1a)或者是二维的(列阵构型的导电或半导电的材料的片/点)。第一电极可以是包装(如金属泡罩包装)的主要部分。第二电极在物理上和电学上与第一电极绝缘。在第一和第二电极间在预选位置处设置导电电桥。这可以在单独的印刷步骤中进行,或者与第二电极的印刷相结合(图1b)。
图2显示了一种更简单的实施方案,其中没有印刷第二电极,仅在预选位置处印刷了导电电桥和导电片(patch)。电读取将区分其中不存在导电材料的部位(在第一电极系统上仅仅是绝缘材料)和其中存在被绝缘的导电区域和导电电桥的部位。
绝缘系统
术语绝缘系统(insulating system),如公开本发明中所用的,是指永久绝缘系统,即这样一种系统,其性能在正常环境状况下是不可改变的,通过施加高电压电脉冲其电阻是不可改变的,并且不包括半导电层(其导电性可受掺杂的影响,如US 6,656,763中所公开的)和导电有机聚合物层(当在相邻的第一和第二电极(每一电极与绝缘系统的一侧相连)之间施加较大电压差时,其导电性状态可以变化,如US2004/0149552A1中所公开的)。
合适的绝缘材料是无机和有机物质,例如聚合材料,如均聚物和共聚物,例如选自丙烯酸酯、烯烃、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、氯乙烯、乙烯醇、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、其它氟化乙烯化合物、乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、乙酸乙烯酯、苯乙烯和丁二烯;无机填料,如二氧化硅、氧化铝、氧化铝水合物,和无机纤维,如玻璃纤维。绝缘系统还可以是可UV固化的油墨或者清漆。
用于产生被动存储器器件的方法
通过一种用于提供第一被动存储器器件的方法实现了本发明的各个方面,所述第一被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或导电层,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是导电表面,或导电层;其中第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,任选连同多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果该载体是非金属的,在该载体上实现所述导电层;在所述导电表面或导电层上实现图案化绝缘系统,在所述图案化绝缘系统上提供多个被绝缘的导电区域,和在所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述导电表面或导电层之间在预先指明的点提供导电电桥,其中任选提供导电层、提供图案化绝缘系统、提供多个被绝缘的导电区域和提供导电电桥的步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
还通过一种用于提供第二被动存储器器件的方法实现了本发明的各个方面,所述被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括作为第一电极系统的所述载体的所述导电表面或所述载体上的所述表面层、绝缘系统、至少一个导电团,其是从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述第一电极系统提供的,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥,其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果所述载体是非金属的,在所述载体上实现所述导电层,实现所述图案化绝缘系统,从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述导电表面或所述导电层提供至少一个导电团和仅为读取目的实现作为所述第二电极系统的多个插脚,其中任选提供导电层、提供绝缘系统、提供导电团和提供所述第二电极系统的所述步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
存储器器件中的全部的层、被绝缘的导电区域、绝缘图案系统和“导电电桥”可以通过常规印刷方法施加,所述常规印刷方法包括但不局限于喷墨印刷、凹纹雕刻印刷、丝网印刷、苯胺凸板印刷、胶板印刷、压印、凹版印刷以及热和激光-诱发方法。对于存储器器件中的全部的层,可以使用任一种印刷方法,或者可以使用两种或更多种印刷方法的组合。
根据本发明方法的第一实施方案,第一或第二被动存储器器件不包括金属硅。
根据本发明方法的第二实施方案,常规印刷方法是非击打式印刷方法,例如喷墨印刷、电子照相印刷和电子录印。
根据本发明方法的第三实施方案,常规印刷方法是一种击打式印刷方法例如胶板印刷、丝网印刷、苯胺凸板印刷和压印。
根据本发明方法的第四实施方案,常规印刷方法选自喷墨印刷、凹纹雕刻印刷、丝网印刷、苯胺凸板印刷、胶板印刷、压印、凹版印刷、电子照相印刷、电子录印以及热和激光-诱发方法。
根据本发明方法的印刷可以直接在包装、标贴、票、ID卡、银行信用卡、法律文件和钞票上进行。存储器器件可作为识别系统、安全特征、防伪特征等。
根据本发明用于提供第一被动存储器器件的方法的第五实施方案,通过相同的印刷方法来实现绝缘图案、第二电极图案和至少一个导电电桥。
根据本发明用于提供第一被动存储器器件的方法的第六实施方案,通过喷墨印刷来实现绝缘图案、第二电极图案和至少一个导电电桥。
根据本发明用于提供第二被动存储器器件的方法的第六实施方案,其中,所述第二被动存储器器件包括具有至少一个导电表面或表面层的载体和在所述载体的至少一侧上的被动存储器元件,所述被动存储器元件包括载体的导电表面或表面层、多个被绝缘的导电区域和在金属载体的导电表面和多个被绝缘的导电区域之间的图案化绝缘系统,在多个被绝缘的导电区域中的至少一个预先指明的被绝缘的导电区域和载体的导电表面或表面层之间存在导电电桥,和其中多个导电插脚中的每一个与多个被绝缘的导电区域中的一个接触,其中被动存储器元件是可使用常规印刷方法生产的并且不包括金属硅,在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触,所述用于提供第二被动存储器器件的方法包括如下步骤:在导电表面层上实现绝缘图案系统,在绝缘图案系统上提供多个被绝缘的导电区域,和在被绝缘的导电区域中的至少一个和导电表面层之间在预先指明的点提供导电电桥,使被绝缘的导电区域中的每一个与导电插脚中的一个电接触,其中提供绝缘图案系统、提供多个被绝缘的导电区域和提供导电电桥的所述步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
导电丝网印刷油墨
WO-A 02/079316公开了一种含水组合物,其包含3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同,或者在一起表示任选取代的氧基-亚烷基-氧基桥、聚阴离子和非牛顿粘合剂;一种用于制备导电层的方法,其包括施加以上所述的含水组合物至任选打底载体、介电层、磷光体层或任选透明的导电涂层;和干燥由此施加的含水组合物;根据以上所述的方法制备的用于制备导电层的抗静电和导电涂层;含以上所述的含水组合物的印刷油墨或印刷膏;和一种印刷方法,其包括:提供以上所述的油墨;将该印刷油墨印刷到任选打底载体、介电层、磷光体层或任选透明的导电涂层上。将WO-A02/079316中公开的丝网印刷油墨制剂特别引入本文作为参考。
WO-A 03/048228公开了一种从(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物和聚阴离子在水中的分散体制备含0.08-3.0wt%的3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同或者一起表示任选取代的氧基-亚烷基-氧基桥、聚阴离子和至少一种非水溶剂的组合物的方法,其是在基本上没有氧气的条件下制备的,按以下顺序包括如下步骤:i)混合非水溶剂中的至少一种和(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物和聚阴离子的水分散体;和ii)从步骤i)中制备的混合物中蒸发水直到其中的水含量减少至少65wt%;一种根据以上所述的方法制备的印刷油墨、印刷膏或涂料组合物,其能够获得在给定透明度下导电性强化的层;使用该涂料组合物的涂覆方法,由此制造在给定透明度下导电性强化的层;和使用该印刷油墨或印刷膏的印刷方法,由此制造在给定透明度下导电性强化的层。在WO-A 03/048228中公开的丝网印刷油墨制剂特别引入本文作为参考。
WO-A 03/048229公开了一种从(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物和聚阴离子在水中的分散体制备含0.08-3.0wt%的3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同或者一起表示氧基-亚烷基-氧基桥,其任选被选自烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羧基、烷基磺酸根(sulphonato)、烷氧基烷基磺酸根和羧基酯基的取代基取代、聚阴离子和至少一种多羟基非水溶剂的组合物的方法,按以下顺序包括如下步骤:i)混合非水溶剂中的至少一种和(3,4-二烷氧基噻吩)的聚合物或共聚物和聚阴离子的水分散体;和ii)从步骤i)中制备的混合物中蒸发水直到其中的水含量减少至少65wt%;一种根据以上所述的方法制备的印刷油墨、印刷膏或涂料组合物,其能够获得在给定表面电阻下透明度强化的层;使用该涂料组合物的涂覆方法,由此制造在给定表面电阻下透明度强化的层;和使用该印刷油墨或印刷膏的印刷方法,由此制造在给定表面电阻下透明度强化的层。在WO-A03/048229中公开的丝网印刷油墨制剂特别引入本文作为参考。
导电苯胺凸板印刷油墨
WO-A 03/000765公开了一种含非染料的苯胺油墨,其在溶剂或水介质中包含3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同或者在一起表示任选取代的氧基-亚烷基-氧基桥、聚阴离子和胶乳粘合剂,其特征为3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物在油墨中的浓度为至少0.1wt%,所述油墨能够产生色度添加的透明图;一种制备苯胺油墨的方法;和用该苯胺油墨进行苯胺凸板印刷的方法。在WO-A 03/000765中公开的苯胺油墨制剂特别引入本文作为参考。
导电喷墨油墨
可以制备适于喷墨印刷的在溶剂或水介质中的含3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物,其中两个烷氧基可以相同或不同或一起表示任选取代的氧基-亚烷基-氧基桥、聚阴离子和高沸点液体的制剂。能够通过改变导电聚合物的浓度和高沸点液体的量和类型来调整关键性质,如粘度,对于Universal Print Head(获自AGFA-GEVAERT)来说,在喷射温度下,粘度优选为3-15mPa.s。1.2wt%的PEDOT:PSS分散体在室温下粘度大约为30mPa.s,0.6wt%的分散体在室温下粘度大约为10mPa.s。
在对于Universal Print Head的喷射条件下,表面张力优选为28-36mN/m,并且可以通过添加适当的阴离子、阳离子或非离子型表面活性剂或溶剂例如醇来调整。表面活性剂还可以影响喷射性能、油墨对基材的湿润性和印刷层的UV-稳定性。添加例如5-20wt%的高沸点液体改善了干燥后的印刷层的导电性;有用的高沸点液体包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、丙三醇、N-甲基吡咯烷酮和2-吡咯烷酮。高沸点液体的选择也对干燥时间、最小干燥温度、喷射性能、湿润性、粘度和表面张力有影响。
任选地,挥发性碱,如二甲基乙醇胺、三乙胺或二异丙基乙胺可以被添加以中和喷墨印刷溶液,从而防止印刷头的腐蚀。
工业应用
本发明的被动存储器器件可被用于安全和防伪应用例如票、标贴、标签、ID卡、银行信用卡、法律文件、钞票和包装并且还可以被结合到包装中。
以下通过对比例和本发明实施例来举例说明本发明。在这些实施例中给出的百分比和比值是按重量计算,除非另有陈述。
用于本发明实施例元件中的商业涂料:
·AGORIX MAGENTA INK,可UV硬化的喷墨油墨,获自AGFA-DOTRIX N.V.;
·ED4000,炭黑油墨,获自ELECTRA POLYMERS;
·NORIPET_093 Clear,绝缘丝网印刷油墨,获自Pr_ll
用于本发明实施例元件中的非商业涂料中所用的成分:
·TANACOTE_FG3,含水的羧化聚丙烯乳液,获自SYBRONCHEMICALS;
·PANIPOL_W,6wt%聚苯胺水分散体,获自PANIPOLLTD.;
·DYNOL_604,炔属二醇型表面活性剂,获自AIRPRODUCTS;
本发明实施例1
具有导电垫的完全喷墨印刷的元件
本发明实施例1的被动存储器元件是通过如下制造的,将两层AGORIX Magenta INK彼此相叠地喷墨印刷在四个不同导电表面上,使用Universal Printhead(获自AGFA-GEVAERT),然后UV-固化,由此形成绝缘线图案,其包括8条线,间距3mm,尺寸为55×2.5mm2。所用的四个导电表面是:
1)13μm厚的铝箔;
2)Thermostar P970铝胶板印刷板(背面);
3)具有苯胺凸板印刷PEDOT:PSS油墨(如下)连续层的打底(subbed)的PET基材:
发明实施例nr 37,获自WO-A 03/000765的 | |
3wt% PEDOT/PSS水分散体[g] | 45 |
去离子水[g] | 14.4 |
NEOCRYLTM BT-9,40wt%含水聚丙烯酸酯胶乳,获自ZENICA Resins[g] | 3.75 |
TANACOTETM FG3[g] | 1.4 |
1,2-丙二醇[g] | 2.5 |
二甘醇一甲醚[g] | 4.5 |
二甘醇[g] | 7.0 |
SYNPERONICTM 13/6.65,十三烷基聚乙二醇,获自UNIQEMA[g] | 1.6 |
X-50-860A,硅酮消泡剂,获自Shin-Etsu[g] | 0.1 |
异丙醇[g] | 20 |
总量[g] | 100.25 |
水介质中的水,wt% | 64.3 |
粘度[mPa.s] | 500 |
通过苯胺凸板印刷(flexo)进行施加并且在80℃干燥3分钟;和
4)具有连续银层的打底的PET基材,使用未暴露的卤化银供体纸张(防拷贝底片NPC,获自AGFA-GEVAERT)通过扩散转移反转法来施加。
在绝缘图案上,使用具有表1中给出的组成的PEDOT:PSS喷墨油墨,通过喷墨印刷1×4mm的导电垫来产生第二电极系统。最后,在预选位置使用Universal Printhead和PEDOT:PSS喷墨油墨,通过喷墨印刷1×3mm的线来施加“导电电桥”以形成导电电桥。
表1
浓度,按重量计 | |
PEDOT:PSS 1.1%水分散体 | 57.10% |
去离子水 | 28.55% |
N-甲基吡咯烷酮 | 14.20% |
Dynol_604 | 0.15% |
二甲基乙醇胺 | 将pH增至7-8 |
使用Fluke Multimeter测量连续第一电极和第二电极垫之间的电阻,结果列于表2中。
表2
第一电极 | 第二电极和导电电桥 | 电阻(没有电桥) | 电阻(有电桥) |
1)铝箔 | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 20kΩ |
2)铝胶板印刷板 | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 10MΩ |
3)苯胺凸板印刷PEDOT:PSS油墨 | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 100kΩ |
4)银/PET | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 10kΩ |
本发明实施例2
无导电垫的喷墨印刷的元件
如本发明实施例1中所描述的,制造本发明实施例2的被动存储器元件,不同之处在于没有印刷第二电极垫。除了用PEDOT:PSS喷墨油墨来喷墨印刷导电电桥外,还使用PANIPOL W和ED 4000手工施加导电电桥。在连续第一电极和导电电桥之间或者在连续第一电极和没有导电电桥的绝缘图案上的部位测量电阻,结果列于表3中。
表3
第一电极 | 导电电桥 | 电阻(没有电桥) | 电阻(有电桥) |
1)铝箔 | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 20kΩ |
PANIPOL W | >30MΩ | 200Ω | |
ED 4000 | >30MΩ | 50Ω | |
2)铝胶板印刷板 | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 10MΩ |
PANIPOL W | >30MΩ | 10kΩ | |
ED 4000 | >30MΩ | 250Ω | |
3)苯胺凸板印刷PEDOT油墨 | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 100kΩ |
PANIPOL W | >30MΩ | 100kΩ | |
ED 4000 | >30MΩ | 100kΩ | |
4)银/PET | 喷墨PEDOT:PSS | >30MΩ | 10kΩ |
PANIPOL W | >30MΩ | 700Ω | |
ED 4000 | >30MΩ | 50Ω |
本发明实施例3
通过结合丝网印刷和喷墨印刷的完全透明的器件
本发明实施例3的被动存储器元件是通过如下制造的,在ORGACON EL-1500基材上使用Noripet 093 clear以及丝网(网眼P79)来丝网印刷尺寸为2×50mm2、间距1.5mm的线,并且在130℃干燥3分钟。
如本发明实施例1和2所描述的,通过喷墨印刷PEDOT:PSS来制备有或者没有第二电极垫的导电电桥。如本发明实施例1和2所描述的,进行电气测量并且结果列于表4中。
表4
电阻 | |
没有第二电极,没有电桥 | >30MΩ |
没有第二电极,有电桥 | 50kΩ |
有第二电极,没有电桥 | >30MΩ |
有第二电极,有电桥 | 50kΩ |
本发明可以包括本文中含蓄地或明确地所公开的任何特征或特征的结合或者其任何一般意义,不管其是否涉及目前所要求保护的本发明。鉴于以上所述,对于本领域技术人员来说,可在本发明范围内做出的各种变化将是显而易见的。
Claims (23)
1.一种被动存储器元件,其包括第一电极系统和第二电极系统,其中通过图案化绝缘系统使所述第一电极系统与所述第二电极系统绝缘,其中所述第一电极系统是导电表面或导电层;其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域和/或多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥,或者从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述导电表面或所述导电层提供至少一个导电团,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除所述第一电极系统是金属载体的导电表面外,所述各个系统、所述至少一个导电电桥和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的。
2.根据权利要求1的被动存储器元件,其中所述第二电极系统是多个导电插脚,其是读取器件的一部分。
3.根据权利要求1的被动存储器元件,其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域。
4.第一被动存储器器件,其包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中通过图案化绝缘系统使第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是导电表面或导电层;其中所述第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,任选连同多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除所述第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的。
5.根据权利要求4的第一被动存储器器件,其中所述第一被动存储器器件不包括金属硅。
6.根据权利要求4或5的第一器件,其中所述第一被动存储器器件是透明的。
7.根据权利要求4-6中任一项的第一器件,其中所述导电电桥是有颜色的。
8.根据权利要求4-7中任一项的第一器件,所述被动存储器器件用图像或均匀颜色或不透明层套印以视觉上遮掩所述导电电桥的位置。
9.根据权利要求4-8中任一项的第一器件,在所述被动存储器器件上层压有颜色的或不透明薄片以视觉上遮掩所述导电电桥的位置。
10.根据权利要求4-9中任一项的第一器件,其中所述第一和第二图案化电极系统中的至少一个包括无机导电介质或有机导电介质。
11.根据权利要求10的第一器件,其中所述有机导电介质是固有导电的有机聚合物。
12.根据权利要求11的第一器件,其中所述固有导电的有机聚合物是聚噻吩、聚苯胺或聚吡咯。
13.根据权利要求11或12的第一器件,其中所述聚噻吩是聚(3,4-二氧亚烷基噻吩)。
14.根据权利要求11-13中任一项的第一器件,其中所述聚噻吩是聚(3,4-二氧亚乙基噻吩)。
15.一种用于第二被动存储器器件的前体,其包括载体和在所述载体的至少一侧上:所述载体的导电表面或所述载体上的导电层,在所述导电表面或所述导电层上的图案化绝缘系统和连接所述导电表面或所述导电层至所述图案化绝缘系统上的至少一个位置的至少一个导电团,其中所述任选的导电层、所述图案化绝缘系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷技术印刷的。
16.第二被动存储器器件,其包括至少一个被动存储器元件和载体,在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上所述载体具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括作为第一电极系统的所述载体的所述导电表面或在所述载体上的所述表面层、绝缘系统、至少一个导电团,其是从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述第一电极系统提供的,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥,其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的。
17.一种用于提供第一被动存储器器件的方法,所述第一被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或导电层,所述被动存储器元件包括第一电极系统和第二电极系统,其中第一电极系统与第二电极系统绝缘,其中第一电极系统是导电表面,或导电层;其中第二电极系统是多个被绝缘的导电区域,任选连同多个互相绝缘的导电插脚;其中在所述第二电极系统的所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述第一电极系统之间存在导电电桥;其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在所述第一和所述第二图案化电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述导电电桥是可使用常规印刷方法印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果该载体是非金属的,在该载体上实现所述导电层;在所述导电表面或导电层上实现图案化绝缘系统,在所述图案化绝缘系统上提供多个被绝缘的导电区域,和在所述被绝缘的导电区域中的至少一个和所述导电表面或导电层之间在预先指明的点提供导电电桥,其中任选提供导电层、提供图案化绝缘系统、提供多个被绝缘的导电区域和提供导电电桥的步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
18.根据权利要求17的方法,其中所述常规印刷方法是非击打式印刷方法。
19.根据权利要求17的方法,其中所述常规印刷方法是击打式印刷方法。
20.根据权利要求17的方法,其中所述常规印刷方法选自喷墨印刷、凹纹雕刻印刷、丝网印刷、苯胺凸板印刷、胶板印刷、压印、凹版印刷、电子照相印刷、电子录印和热和激光-诱发方法。
21.一种用于提供第二被动存储器器件的前体的方法,所述前体包括载体和在所述载体的至少一侧上:所述载体的导电表面或所述载体上的导电层,在所述导电表面或所述导电层上的图案化绝缘系统和连接所述导电表面或所述导电层至所述图案化绝缘系统上的至少一个位置的至少一个导电团,其中所述任选的导电层、所述图案化绝缘系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷技术印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果所述载体是非金属的,在所述载体上实现所述导电层,实现所述图案化绝缘系统和从不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧至所述导电表面或所述导电层在预先指明的点提供导电团,其中任选提供导电层、提供所述绝缘系统和提供所述导电团的所述步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
22.一种用于提供第二被动存储器器件的方法,所述被动存储器器件包括至少一个被动存储器元件和载体,所述载体在装备有所述被动存储器元件的至少一侧上具有至少一个导电表面或表面层,所述被动存储器元件包括作为第一电极系统的所述载体的所述导电表面或所述载体上的所述表面层、绝缘系统、至少一个导电团,其是从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述第一电极系统提供的,在所述图案化绝缘系统上,当所述多个第二电极系统的导电插脚中的一个与导电团部分接触时,在所述第一和所述第二电极系统之间,仅为读取目的形成导电电桥,其中在没有所述至少一个导电电桥的情况下,在第一电极系统和第二电极系统之间没有直接的电接触;和其中,除第一电极系统是金属载体的导电表面之外,所述各个系统和所述至少一个导电团是可使用常规印刷方法印刷的,所述方法包括如下步骤:提供所述载体,如果所述载体是非金属的,在所述载体上实现所述导电层,实现所述图案化绝缘系统,从在不与所述第一电极系统相邻的绝缘系统的一侧上的至少一个预先指明的点向所述导电表面或所述导电层提供至少一个导电团和仅为读取目的实现作为所述第二电极系统的多个插脚,其中任选提供导电层、提供绝缘系统、提供导电团和提供所述第二电极系统的所述步骤中的至少一个是用常规印刷方法实现的。
23.根据权利要求22的用于提供第二存储器器件的方法,其中所述方法还包括如下步骤:在所述导电表面或导电层上提供绝缘图案系统,其中提供所述绝缘图案系统的所述步骤是用常规印刷方法实现的。
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