CN101044099B - 烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法 - Google Patents

烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法 Download PDF

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Abstract

当处理烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水时，具有对甲醛进行化学处理，然后使用具备微生物或酶与分离膜的膜生物反应器边进行曝气边进行处理的各工序的废水的处理方法。

Description

烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法 
技术领域
本发明涉及废水的处理方法，具体地说，涉及烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法。 
背景技术
工厂废水中有时含甲醛、甲醇等。这样的废水经处理使甲醛浓度符合废水标准后排出。作为对该废水中甲醛、甲醇的处理方法，往往利用活性污泥法。 
对于活性污泥法，为了利用微生物处理作为本来对生物有害物质的甲醛，经历慢慢提高甲醛浓度而使微生物获得抗甲醛性同时使甲醛分解的“驯化”阶段，处理目标甲醛浓度的废水。驯化期间只对含目标甲醛浓度的数十分之一～数百分之一或者更稀浓度的甲醛的废水处理，需要几个月的时间直至达到能够处理目标甲醛浓度的废水。 
特开平11-19685号公报、特开平11-19686号公报、特开平9-253696号公报及特开平7-232178号公报公开了缩短或不需要驯化期间的含有甲醛的废水的处理方法。特开平11-19685号公报及特开平11-19686号公报中记载了使用能够分解高浓度甲醛的特定微生物的方法。另外，特开平9-253696号公报及特开平7-232178号公报中记载了不使用活性污泥而分解处理甲醛的方法。这些特开平9-253696号公报或特开平7-232178号公报所述的方法与活性污泥法不同，需要设置对废水进行升温、升压的设备与催化剂。 
另一方面，特开平8-24885号公报公开了对于活性污泥法的废水处理设备，通过使用精密过滤膜从而省略以往活性污泥法所需的污泥的沉淀槽，减少设备的设置面积的方法。 
近年，水(淡水)资源的新开发停滞不前，相反由于人口增加而使水的需要增加，由于生活水平提高而使每一个人的水使用量增加。另外，由于人口增加使用于生产食物的水需求也增多，在生活用水与 农业用水之间水资源的分配作为新的问题表面化起来。 
通过海水淡水化而得到淡水需要靠近海的地理条件，而且为了除去海水的盐分等需要投入热源等能量。 
另一方面，进行了对化工厂等中随反应排出(生成)的水进行处理，在工厂、联合工厂内用于原料水、锅炉水、冷却水等。但是，一般在化学反应生成的水中往往混入了多种对人体有害的化合物、反应生成物、盐类。尤其是盐类易溶于水，而且装置中使用的配管、反应中使用的催化剂等的金属成分有可能作为盐存在于水溶液中。这样的盐类往往难以采用过滤等操作除去或选择性、高效地只除去盐类。因此，将这种废水处理到能够用于生活用水、农业用水的水平需要成本，所以一般还没有进行。 
发明内容
根据本发明提供以下的方法： 
(1)烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：当处理烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水时，具有对甲醛进行化学处理，然后使用具备微生物或酶与分离膜的膜生物反应器(membrane bioreactor)边进行曝气边进行处理的各工序。 
(2)前述(1)项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：前述膜生物反应器具备活性污泥。 
(3)前述(1)或(2)项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：前述的化学处理通过将甲醛转化成甲酸而进行。 
(4)前述(1)～(3)的任一项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：使用前述膜生物反应器进行处理后具有进行过滤处理的工序。 
(5)前述(4)项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：前述过滤处理是反渗透过滤。 
(6)前述(4)或(5)项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：前述过滤处理之后具 有进行杀菌处理的工序。 
(7)前述(6)项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于：前述杀菌处理之后具有添加矿物或肥料的工序。 
(8)再生水的制造方法，其特征在于：使用了前述(1)～(7)的任一项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法。 
(9)前述(8)项所述的再生水的制造方法，其特征在于：对在从烃经由甲醇制造二甲醚的工序或从天然气经由合成气制造液体燃料油的工序中副产的废水进行处理而进行。 
本发明中所谓再生水，是指处理废水而得到的以饮料水为代表的生活用水、栽种用水、农业用水、中水、工业用水(锅炉用水)等。 
根据本发明，能够高效率、低成本地处理烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水(副产水)，能够作为以饮料水为代表的生活用水、栽种用水、农业用水、中水、工业用水等的新的水资源(再生水)进行再利用。 
本发明的上述及其他特征和优点，通过与附图一起考虑，由以下所述会更清楚。 
附图说明
图1是用于实施本发明的优选设备的一例的概念图。 
图2是用于实施本发明的优选设备的另一例的概念图。 
具体实施方式
本发明者反复潜心研究的结果，发现制造二甲醚(以下称为DME)等含氧化合物、GTL(Gas to Liquid：由天然气经由合成气制造的液体燃料油)等液体烃的装置中副产的废水，虽然作为微量成分含有甲醛、甲醇、甲酸等，但几乎不含有盐类、金属类，或者只含有对用于生活用水、农业用水不成问题的程度。而且本发明者发现通过使用膜生物反应器处理这种废水，能够高效、低成本地作为以饮料水为代表的生活用水、农业用水、工业用水进行再利用。本发明是基于这样的 见识而完成的研究。 
以下，对本发明详细地进行说明。 
本发明的特征在于：以制造二甲醚(DME)等含氧化合物、GTL(GastoLiquid：来自气态成分的液体燃料)等液体烃的装置中副产的含有甲醛的废水为对象进行处理。这是因为该废水虽然作为微量成分含有甲醛、甲醇、甲酸等，但几乎不含有盐类、金属类，或者只含有对用于生活用水、农业用水不成问题的程度。 
一般在化学反应生成的水中往往混入了多种对人体有害的化合物、反应生成物、盐类。尤其是盐类易溶于水，并且装置中使用的配管、反应中使用的催化剂等的金属成分有可能形成盐存在于水溶液中。这样的盐类采用过滤等操作除去或选择性、高效地只除去盐类困难，从处理费用、技术方面考虑成为作为饮料水利用的障碍。因此，迄今虽然开发了各种各样的废水处理方法，但由于需要成本故通常不进行将该废水处理到能够用于生活用水、农业用水的水平。 
另一方面，已知例如DME的制造中，作为副产物生成水、乙醇、甲醛、甲酸等，但不生成铵盐、氯化物盐等盐物质。 
本发明是着眼于烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水中几乎不含有盐类、金属类而完成的研究，根据本发明能够高效率、低成本地处理达到生活用水、农业用水能够使用的水平。 
作为排出本发明所使用的废水的装置中制造的烃或含氧化合物，是二甲醚、甲醇等含氧化合物、用GTL(Gas to Liquid)生成的烃等。这些的制造中副产的废水几乎不含盐类、金属类。这些的原料是天然气等烃原料与水蒸汽采用水蒸汽重整法生成的氢和一氧化碳，利用天然气等烃原料与氧、富氧空气、空气等氧化剂反应的部分氧化反应生成的氢与一氧化碳。其中，所谓几乎不含盐类、金属类，是指该液中盐类、金属类的浓度，例如，镍为0.5mg/L以下，钴、铬为0.02mg/L以下，SO4(硫酸根)为1mg/L以下，Cl(氯化物)为5mg/L以下等。 
本发明方法的优选工序如下。 
(1)甲醛的转化
(2)采用膜生物反应器的处理 
(3)过滤处理 
(4)杀菌处理 
(5)矿物等的添加。 
根据附图对本发明优选的一实施方式详细地进行说明。 
图1是用于实施本发明的优选设备的概念图。 
图1中，用于实施本发明的优选废水处理设备由废水调整槽(槽)12、甲醛转化槽21、膜生物反应器(以下称为MBR)曝气槽13、过滤装置15、杀菌装置17构成。 
槽12是为了将由该槽流到后处理工序(下游侧)的处理水的量均衡化而设置的。材质、容量根据处理水中含的物质难引起破损、老化的材质、处理设备的处理容量等适当地进行选择设计。例如也可以使用钢筋混凝土造槽，也可以是塑料制。但铁制的槽有可能产生腐蚀，优选避免使用。 
(1)甲醛的转化 
甲醛转化槽21(以下简称转化槽)将甲醛转化成甲酸。 
来自烃或含氧化合物的制造装置的废水中的甲醛浓度由于高达100～200mg/L，故只利用微生物分解该浓度的甲醛，必须从低浓度(数mg/L)的甲醛浓度开始直至达到能够分解目标处理浓度的驯化操作。然而在驯化途中、正常运转中有时微生物也会死亡，驯化成为运转的不稳定因素。 
与其相比，甲酸由于能够在不驯化活性污泥(微生物)的情况下分解，故通过转化成甲酸不仅减少微生物死亡的危险，而且容易维持正常运转，可以更容易地进行处理。 
作为转化方法，例如可以利用坎尼扎罗(Cannizzaro)反应。该反应中，根据甲醛浓度向含有甲醛的废水中添加氢氧化钠等碱，转化成甲醇与甲酸。为了添加碱，与转化槽21一起设置碱槽22。再者，通常的饮料水中也含有钠，这里在反应中使用的氢氧化钠量不破坏饮料水的质量。
转化方法不限定于坎尼扎罗反应，也可以采用添加过氧化氢水而将甲醛转化成甲酸与水的方法。还可以采用通过曝气处理将甲醛氧化而转化成甲酸的方法。这种情况下，不仅甲醛的一部分氧化为甲酸，而且甲醇等成分在曝气时扩散到空气中。曝气使用的空气量根据废水中的甲醛、甲酸等确定适宜适当的量。 
(2)采用膜生物反应器的处理 
膜生物反应器(MBR)曝气槽13中，使用微生物(活性污泥)将在转化槽中浓度降低的甲醛、其他副产物(例如甲醇、甲酸)进一步分解成二氧化碳、水。该MBR由于反应生成物透过膜而被向体系外取出，故不需要固液分离操作，因此可以省去固液分离装置，很大程度上有助于处理装置的简化。 
MBR曝气槽13具备微生物或酶与分离膜。优选微生物成为活性污泥的状态使用。 
作为MBR，有将微生物等固定在膜内或膜的外侧，在使含基质(利用微生物将分解的物质)的溶液透过时进行利用微生物的分解，分离生成物的强制透过型MBR(例如，特开平8-24885号公报、特公平7-28722号公报、特许第3340356号说明书等)，和使微生物等在反应器内游离的状态下进行基质的分解，通过利用膜装置将处理完的水向体系外排出，将微生物等保持在体系内的游离型MBR(例如，特许第3152357号说明书等)。本发明中适宜使用上述强制透过型MBR。 
具体地，MBR曝气槽13可以成为如特开平8-24885号公报所述的结构。即，将许多中空丝捆扎而模件(module)化，在中空丝的外侧按一定的厚度附着活性污泥从而分解甲醛等副产物，使副产物分解的处理水流入中空丝的内侧。 
图1中，MBR曝气槽13由多个的中空丝膜模件61构成，向膜模件的外侧供给处理水。本发明中可以使用任意的中空丝膜模件，膜模件单体的尺寸、使用的膜模件的数根据处理水的量决定。例如，可以使用三菱人造丝公司制的精密过滤膜(开口0.4μm)的中空丝。另外，也可以使用不是中空丝、クボタ(株)制的平膜(布状)的膜。 
该膜模件由膜和容纳该膜的金属制或塑料制的结构物构成。该膜模件上安装有处理水的流入管和排出透过膜的水的取出配管。副产物被微生物分解的处理水由该中空丝膜模件送到下一工序。 
另外，使用活性污泥的场合，也可以采用使用如特开平8-24885号公报所述的沉淀槽(增稠器)的方法实施，但使用中空丝的方法可以缩小设置面积而优选。 
在使用了膜生物反应器的处理中，同时进行曝气处理。其中所谓曝气，是指使废水与空气充分接触的操作，是指通过曝气使溶解于废水中的气体排出，同时使空气溶解于废水中的操作。 
通过进行曝气处理，能够使空气(氧)溶入处理水中，促进微生物的氧化、同化等代谢，高效地分解甲醛，此外，还能够除去膜生物反应器所使用的分离膜上附着、堆积的物质，适当地调节附着在中空丝外侧的活性污泥的厚度，维持分离性能。另外，通过曝气由于处理水中含的铁分被曝气空气氧化而析出转移到活性污泥中，故从处理水中除去。如果需要更完全地除去铁分，还可以在处理工序的适当位置设置铁分除去装置(磁铁、过滤)予以应对。 
曝气时的空气流量相对于1m3膜，优选2～5Nm3/H，更优选3～4Nm3/H。 
再者，使用MBR时，从高效处理的观点考虑，优选表面积大的分离膜。 
另外，可以从曝气槽外部向MBR曝气槽供给微生物生育等所需的成分，例如磷、氮源。 
(3)过滤处理 
经采用MBR进行的处理的处理水，能够在生活用中水(不饮用而在卫生间、洗车等中使用的不要求饮料水那样高的处理(安全性)的水)、灌溉用水、工业用冷却水等中使用。可以根据所要求的水质而构成所希望的处理工序，也可以成为多次实施同样的工序的工序。 
然而，为了在比这些用水要求更严格的水质的锅炉给水、饮料水中使用，必须进行过滤处理。由MBR曝气槽13送出的处理水再经膜滤 器过滤，分离微生物、处理工序等中混入的异物等。 
从过滤效率、设备方面考虑优选使用过滤模件作为膜滤器。过滤用的膜滤器的种类、使用的个数(模件数)等可根据处理量、作为处理对象的水质进行适当选择、设计。 
膜滤器根据其过滤性能有如下的分类。 
精密过滤(MF：microfiltration)一般在过滤0.01～数μm左右的微粒及微生物时使用。本发明中可以使用任意的MF膜，例如，可以使用特开2000-70683号公报、特开2004-34031号公报等所述的MF膜。 
超过滤(UF：ultrafiltration)一般在过滤分子量数百～数百万左右的溶质或粒子时使用。本发明中可以使用任意的UF膜，例如，可以使用特开平7-60249号公报、特开2001-96299号公报等所述的UF膜。 
反渗透过滤(RO：reverse osmosis)一般在通过在高浓度溶液侧施加膜两侧溶液间渗透压差以上的压力，与渗透现象相反地使之转移到稀薄液侧，分离溶剂(或水)与溶质时使用。本发明中可以使用任意的RO膜，例如，可以使用特开平7-60249号公报、特开平10-57989号公报等所述的RO膜。本发明中最优选在MBR处理后的过滤处理中进行反渗透过滤。 
在曝气槽中被处理的水根据需要进行上述的过滤操作，得到目标水质。 
(4)杀菌处理 
作为饮料水利用的场合，进行必要的杀菌处理使之达到饮料水的标准，进行必要的检查从而完成处理。杀菌方法可以使用任意的方法，可以根据饮料水的标准等进行适宜选择、设计。例如可举出氯、臭氧、紫外线。 
再者，饮料水中甲醛的标准，按WHO(世界卫生组织)的饮料水标准是0.9mg/L(升)，日本自来水标准是0.08mg/L。 
(5)矿物等的添加
另外根据需要也可以在处理水中添加矿物成分等。例如可举出在饮料水中添加碘、氟，或为了调节水的硬度等而添加钙、镁。如果是灌溉用水使用处理水则也可以在处理水中添加肥料等进行配水。 
为了将处理水作为锅炉给水使用，可以进行溶存氧量的调节、其他必须的处理，进行配水。 
可以根据如上述的最终需要的用途对需要的处理设备、装置等进行适当选择、组合、设计。 
作为这些处理工序中所需的溶液的转移装置，可根据处理水的量、水质对适宜的材质进行选择、设计。作为转移装置的例可举出泵，在泵中可举出离心式泵。另外，矿物添加、处理所需的药液(氢氧化钠、氯等)的注入使用的泵，可以对不被这些药液侵蚀的材质、符合使用量的容量进行适当选择、设计。注入这些药液用的泵优选使用计量泵。 
向曝气槽送入空气可以使用各种送风装置，可根据所需的空气量进行适当选择、设计。作为送风装置的例子，可举出鼓风机、压缩机。 
处理设备使用的配管、槽类的材质、形状、容量等，根据不被处理水侵蚀、不被处理水溶出的材质与处理量进行适当选择、设计。可举出例如混凝土、碳钢、铸铁，以及增强塑料、氯乙烯等合成树脂制的配管、槽类，这些的复合材料，例如在碳钢上涂敷合成树脂或以合成树脂为衬里的配管、槽类等。 
通过在这些装置等中设置液面计、流量计、各种传感器、阀类等设备，与控制器等相连接，可以自动地进行处理。自动化时需要的设备类根据处理量、处理水的水质、处理工序进行适当选择、设计。 
以下，根据图1对本发明的优选一实施方式详细地进行说明。 
首先通过管线31或41将从制造装置11排出的含甲醛等的废水(原水)收集到废水调整槽(槽)12及甲醛转化槽21中。在转化槽21中，利用泵27通过管线32将所需量的氢氧化钠从碱槽22送往转化槽21，将甲醛转化成甲醇和甲酸。再者，如图1所示将原水分配到废水调整槽12及甲醛转化槽21中时的分配比没有特殊限制，可在达到本发明目的的范围内任意地设定。另外，图1中，将原水送到废水 调整槽12及甲醛转化槽21，但也可以首先将全部的原水送到废水调整槽12，然后再送到甲醛转化槽21。 
转化的处理水通过泵28和管线33，与由废水调整槽12通过泵23、管线42送来的原水在MBR曝气槽13中合流。 
对于送到MBR曝气槽13的原水及转化完的水，在MBR曝气槽13中在温度约30～40℃下进行曝气。为了需气性微生物，空气通过管线(未图示)由鼓风机24送到MBR曝气槽。在空气供给管的前端，根据需要设置过滤器等。经曝气，处理水中的甲醛等、在该曝气条件下不能溶解于水中的挥发性物质的一部分从废水中分离，从MBR曝气槽排放到大气中。 
在MBR曝气槽中，处理水中的残留甲醛、甲醇、甲酸等被附着在构成中空丝膜模件61的中空丝外面的活性污泥中的微生物分解成二氧化碳、水等，与处理水一起向中空丝内部移动(透过)。利用抽吸泵25将移动到中空丝内部的处理水通过管线43及44送到MBR处理水贮存槽14而贮存。 
再者，在MBR曝气槽13的底部，有时从中空丝上剥落的活性污泥(剩余污泥)、铁等沉淀物堆积。利用未图示的管线、泵等将这些沉淀物定期地排出，适当地进行处理。 
在MBR处理水贮存槽14中，贮存来自MBR曝气槽13的处理水。贮存的处理水按一定量、一定时间或控制器等的每个指示，利用加压泵26通过管线45，送往例如作为反渗透(RO)膜装置的过滤装置15，进行过滤。适当选择、设计能将水加压到RO膜所需的压力的加压泵26。 
在该RO膜装置15中，优选使用能够过滤主要用于DME合成催化剂的镍、钴，进而残留甲醛、甲醇、甲酸等的阻止率为60％以上的膜。 
用RO膜装置15过滤的水通过管线46暂时贮存在RO膜处理水槽16中，作为饮料水再利用的场合，利用泵(未图示)或重力通过管线47送往杀菌装置17进行杀菌处理，进而根据需要进行矿物等的添加，进行水质检查，由管线48作为饮料水供给。 
再者，图1是表示制造饮料水所用工序的图，但作为灌溉用水与冷却水用途的工业用水再利用的场合，对从MBR曝气槽13流出的水进行必要的处理，可用于这些用途。 
此外，作为锅炉用工业用水利用的场合，对从RO膜装置15流出的水进行必要的处理，可以用于该用途。例如可以从管线50取出。 
作为生活中水使用的场合，可利用上述任何一种水，在根据需要的处理阶段结束处理，对中水利用进行必要的处理，可用于该用途。 
以下，根据图2对本发明另一优选的一实施方式进行说明。再者，图2中与图1相同的要素使用相同的符号。 
该实施方式中，设置空气氧化槽(曝气槽)代替如第一实施方式的甲醛转化槽，在空气氧化槽中通过将废水进行曝气，将甲醛进行空气氧化而转化成甲酸。 
收集在废水调整槽(槽)12中的废水，通过管线31、利用空气氧化槽供给泵29被送到空气氧化槽(曝气槽)18中。 
利用鼓风机51、通过空气供给管52将空气送到空气氧化槽18中。在空气供给管52的空气供给口根据需要设置过滤器等。在空气氧化槽18中，废水中的甲醛经曝气而被氧化、转化成甲酸。另外，不仅甲醛的一部分氧化成甲酸，而且甲醇等成分在曝气时扩散到空气中，曝气使用的空气量根据废水中的甲醛、甲酸等决定适宜适当的量。 
经曝气的空气氧化处理后的废水，利用生物反应器供给泵28，通过管线33被送到MBR曝气槽13。 
该实施方式中的其他构成、作用、效果，由于大体上与第一实施方式相同，故省略这些说明。 
以下，根据实施例进一步详细说明本发明，但本发明不受这些限定。 
实施例 
实施例1 
对来自DME制造装置的废水20kg进行处理。处理工序按图1所示的工序。将废水的主要成分示于表1。再者，废水成分的测定采用日 本工业用水协会指定的JIS法。 
表1.供给废水的成分(管线序号41与31) 
  成分   浓度(mg/L)
  甲醛   160
  甲醇   ＜10
  BOD   300
  COD   150
  甲酸   15
  TDS   5
  铁   5
BOD：生化需氧量 
COD：化学需氧量 
TDS：总溶解固体量 
向槽12供给废水中的10kg，向甲醛转化槽21供给剩余的废水。在甲醛转化槽21中添加5g的氢氧化钠进行坎尼扎罗反应。 
将贮存在槽12中的废水与来自甲醛转化槽21的处理水送到MBR曝气槽13，在30～40℃下边进行曝气边进行处理20小时。曝气时的空气流量相对于1m3膜为3.6Nm3/H。MBR中设置有1个使用精密过滤膜(三菱人造丝公司制，商品名：ステラポア—)的中空丝膜模件61。并在中空丝的外周涂设活性污泥。 
在MBR曝气槽13中的处理结束后，将处理水送往MBR处理水贮存槽14。将曝气槽出口处的主要成分示于表2。 
表2.排出废水的成分(管线序号43) 
  
成分 浓度(mg/L) 备注
甲醛 2 除去率：98.75％
甲醇 1 降低率：>90％
BOD 30 降低率：90％
COD 15 降低率：90％
甲酸 1.5 降低率：90％
TDS 5 降低率：0％
铁 5 降低率：0％
如上述所示处理后的水，除去了作为有害物质的甲醛，从BOD、COD的水平看，也可在工厂外废弃。此外，该处理水可作为冷却水用途的工业用水或灌溉用水再利用。 
进而，使用泵26加压，使用反渗透(RO)膜装置15进行过滤。作为反渗透膜使用螺旋型(东丽公司制，商品名：ロメンブラ)。 
用RO处理水槽16贮存透过了RO膜装置15的水后，送到杀菌装置17，进行杀菌处理。杀菌处理采用注入次氯酸钠溶液的方式进行。对杀菌处理后的处理水测定大肠菌(E.Coliform)的有无，结果完全没检测出大肠菌。 
可通过以上的处理供给饮料水。 
实施例2 
除了使处理工序按照图2所示的工序以外，与实施例1同样地进行处理。再者，空气氧化槽中的空气流量每1m3槽是2.4Nm3/hr。 
对MBR曝气槽13中处理后的处理水测定其成分，结果与实施例1同样地除去了作为有害物质的甲醛，是可作为冷却水用途的工业用水或灌溉用水再利用的处理水。 
另外，采用MBR处理后，接着与实施例1同样地进行反渗透过滤处理、杀菌处理。对杀菌处理后的处理水测定有无大肠菌群，结果完全没检测出大肠菌群，可供给饮料水。
比较例 
与实施例1同样地对来自乙烯制造装置的废水20kg进行处理。将废水的主要成分示于表3。 
表3.乙烯制造装置的废水成分 
  
成分 浓度(mg/l)
BOD 500
COD 1000
苯酚 100
SS 60
H2S 1
油 20
对MBR曝气槽13中处理后的处理水测定其成分。将主要成分示于表4。 
表4.排出废水的成分 
  
成分 浓度(mg/l) 备注
BOD 50 除去率90％
COD 100 除去率90％
苯酚 20 除去率80％
SS <1 除去率>98％
H2S 0.5 除去率50％
油 <2 除去率>90％
由表4的结果看出，处理后的水没有除去对人体有害的化合物、盐类等。因此，这种处理水不能作为冷却水用途的工业用水或灌溉用水再利用。另外，由于采用本发明中的过滤处理、杀菌处理不能除去盐类等，故也不能作为以饮料水为代表的生活用水、农业用水再利用。
本发明的处理方法由于高效率、低成本地将烃或含氧化合物制造装置中副产的含有甲醛的废水作为新的水资源进行再利用，因此是作为处理方法优选的方法。 
以其实施方式为基础对本发明进行了说明，但只要我们没有特别指定，说明的任何细节都不对我们的发明产生限定，在不违反权利要求所示发明的精神和范围的情况下应作宽范解释。

Claims (10)

1.烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，当处理烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水时，具有将甲醛进行化学处理，然后使用具备微生物或酶与分离膜的膜生物反应器边进行曝气边进行处理的各工序，前述的化学处理通过将甲醛转化成甲酸而进行。
2.权利要求1所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，前述膜生物反应器具备活性污泥。
3.权利要求1或2所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，在采用前述膜生物反应器处理后具有进行过滤处理的工序。
4.权利要求3所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，前述过滤处理是反渗透过滤。
5.权利要求3所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，前述过滤处理之后具有进行杀菌处理的工序。
6.权利要求4所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，前述过滤处理之后具有进行杀菌处理的工序。
7.权利要求5所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，前述杀菌处理之后具有添加矿物或肥料的工序。
8.权利要求6所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法，其特征在于，前述杀菌处理之后具有添加矿物或肥料的工序。
9.再生水的制造方法，其特征在于，采用了权利要求1～8的任一项所述的烃或含氧化合物的制造装置中副产的含有甲醛的废水的处理方法。
10.权利要求9所述的再生水的制造方法，其特征在于，对由烃经由甲醇制造二甲醚的工序或由天然气经由合成气制造液体燃料油的工序中副产的废水进行处理而进行。
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