CN101041676A - 蔗糖－6－乙酸酯的制备方法 - Google Patents

蔗糖－6－乙酸酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101041676A
CN101041676A CN 200710021682 CN200710021682A CN101041676A CN 101041676 A CN101041676 A CN 101041676A CN 200710021682 CN200710021682 CN 200710021682 CN 200710021682 A CN200710021682 A CN 200710021682A CN 101041676 A CN101041676 A CN 101041676A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
preparation
acetic ester
cane sugar
ester according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200710021682
Other languages
English (en)
Other versions
CN100436467C (zh
Inventor
郭彩云
陆靖
陈国华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Chinasun Specialty Products Co.,Ltd.
Original Assignee
JIANGSU QIANGSHENG CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU QIANGSHENG CHEMICAL CO Ltd filed Critical JIANGSU QIANGSHENG CHEMICAL CO Ltd
Priority to CNB2007100216824A priority Critical patent/CN100436467C/zh
Publication of CN101041676A publication Critical patent/CN101041676A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100436467C publication Critical patent/CN100436467C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

一种蔗糖－6－乙酸酯的制备方法，属于食品甜味剂用的中间体制备技术领域。其是将蔗糖加入到N，N－二甲基甲酰胺溶剂中，升温溶解，冷却后加入原乙酸三甲酯及催化剂进行酯化反应；然后向酯化反应后的反应溶液中加水进行水解反应；尔后向水解反应后的反应物中加入有机胺进行转化反应；最后进行蒸馏，得到蔗糖－6－乙酸酯成品。优点：反应温度低而能保障工艺简单且操作方便；反应周期短(10小时)而有利于工业化批量生产；收率和纯度分别可达到92％以上和91％以上。

Description

蔗糖-6-乙酸酯的制备方法
技术领域
本发明属于食品甜味剂用的中间体制备技术领域，具体涉及一种合成甜味剂三氯蔗糖的关键中间体——蔗糖-6-乙酸酯的制备方法。
背景技术
正如中国专利CN1295237C所述，三氯蔗糖为一种功能型甜味剂，它代表了甜味剂发展的最新成就。其化学名为4，1′，6′-三氯-4，1′，6′-三脱氧半乳蔗糖，分子中4，1′，6′三个羟基被三个氯原子取代而成；而蔗糖分子中有八子羟基，分别为三个伯碳羟基(6，1′，6′位)和五个种碳羟基(2，3，4，3′，4′位)，若要制备三氯蔗糖，则必须保护6位羟基。
蔗糖-6-乙酸酯的制备方法主要有两种：即例如由美国专利US4889928所推荐的乙酸乙酯法和例如由US4950746所公开的二丁基氧化锡法，这两种方法具有在其专利中所提及的一定的先进性，但也存在不足，比如工艺复杂、收率低、产品纯度不高等。
针对上述两种方法，国内厂商也有相应的改进性工艺，如利用催化剂作用下的乙酸乙酯法，该方法工艺操作简单，生产成本低廉，但产品纯度不高(HPLC含量85.7％)；改进后的二丁基氧化锡法，产品质量有所提高，但操作繁琐，反应周期冗长，至少需要18h。
发明内容
本发明的任务是要提供一种以弥补上述不足而藉以提高收率、纯度并且工艺简洁、生产周期短的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法。
本发明的任务是这样来完成的，一种蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其是将蔗糖加入到N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，升温溶解，冷却后加入原乙酸三甲酯及催化剂进行酯化反应；然后向酯化反应后的反应溶液中加水进行水解反应；尔后向水解反应后的反应物中加入有机胺进行转化反应；最后进行蒸馏，得到蔗糖-6-乙酸酯成品。
本发明所述的蔗糖与原乙酸三甲酯、催化剂的摩尔为1∶1.1-1.5∶0.01～0.02。
本发明所述的蔗糖与N，N-二甲基甲酰胺、水、有机胺的重量比为1∶6-9∶0.5-0.7∶0.12～0.16。
本发明所述的升温为升温至50-80℃。
本发明所述的催化剂为对苯磺酸或甲基苯磺酸。
本发明所述的酯化反应的反应温度为16-30℃，酯化反应的时间为150-300min。
本发明所述的水解反应的反应温度为16-30℃，水解反应的时间为45-120min。
本发明所述的转化反应的反应温度为16-30℃，转化反应的时间为90-150min。
本发明所述的向反应液中加水的加水方式为滴加加入，滴加时间为10-60min。
本发明所述的蒸馏为减压蒸馏，蒸馏温度控制为70℃以下。
本发明方法与已有技术相比所具有优点为：反应温度低而能保障工艺简单且操作方便；反应周期短(10小时)而有利于工业化批量生产；收率和纯度分别可达到92％以上和91％以上。
具体实施方式
实施例1：
在500ml带有搅拌装置的四口瓶中加入蔗糖25g(0.073mol)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)150g，升温至80℃，搅拌溶解，冷却至20℃后，加入原乙酸三甲酯9.7g(0.081mol)及作为催化剂的对甲基苯磺酸0.2g(0.0015mol)进行酯化反应，反应温度为28-30℃，反应时间为300min；然后向酯化反应后的反应液中滴加12.5g水，滴加时间控制为30min，水解反应温度29-30℃、反应时间为120min；尔后向水解反应后的反应物中加入叔丁胺3g进行转化反应，反应温度为20-22℃、反应时间为90min；最后进行蒸馏，具体为：减压蒸馏，蒸馏温度控制在70℃以下，真空蒸去全部溶剂，得到蔗糖-6-乙酸酯成品26.0g，收率93.1％；经HPLC检测，蔗糖-6-乙酸酯含量为91.3％。
实施例2：
在500ml带有搅拌装置的四口瓶中加入蔗糖25g(0.073mol)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)200g，升温至70℃，搅拌溶解，冷却至25℃后，加入原乙酸三甲酯10.5g(0.088mol)及作为催化剂的对甲基苯磺酸0.2g(0.0015mol)进行酯化反应，反应温度为26-27℃，反应时间为250min；然后向酯化反应后的反应液中滴加13g水，滴加时间控制为10min，水解反应温度29-30℃、反应时间为90min；尔后向水解反应后的反应物中加入二乙胺3.3g进行转化反应，反应温度为16-18℃、反应时间为120min；最后进行蒸馏，具体为：减压蒸馏，蒸馏温度控制在70℃以下，真空蒸去全部溶剂，得到蔗糖-6-乙酸酯成品26.3g，收率93.9％；经HPLC检测，蔗糖-6-乙酸酯含量为92.3％。
实施例3：
在500ml带有搅拌装置的四口瓶中加入蔗糖25g(0.073mol)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)225g，升温至50℃，搅拌溶解，冷却至常温20℃后，加入原乙酸三甲酯12.3g(0.102mol)及作为催化剂的苯磺酸0.16g(0.001mol)进行酯化反应，反应温度为16-18℃，反应时间为150min；然后向酯化反应后的反应液中滴加15g水，滴加时间控制为45min，水解反应温度22-24℃、反应时间为45min；尔后向水解反应后的反应物中加入叔丁胺4g进行转化反应，反应温度为28-30℃、反应时间为150min；最后进行蒸馏，具体为：减压蒸馏，蒸馏温度控制在70℃以下，真空蒸去全部溶剂，得到蔗糖-6-乙酸酯成品25.9g，收率92.5％；经HPLC检测，蔗糖-6-乙酸酯含量为93.1％。
实施例4：
在500ml带有搅拌装置的四口瓶中加入蔗糖25g(0.073mol)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)200g，升温至65℃，搅拌溶解，冷却至22℃后，加入原乙酸三甲酯13.2g(0.110mol)及作为催化剂的对甲基苯磺酸0.2g(0.0015mol)进行酯化反应，反应温度为22-23℃，反应时间为250min；然后向酯化反应后的反应液中滴加17.5g水，滴加时间控制为60min，水解反应温度17-18℃、反应时间为100min；尔后向水解反应后的反应物中加入三乙胺3.5g进行转化反应，反应温度为25-27℃、反应时间为110min；最后进行蒸馏，具体为：减压蒸馏，蒸馏温度控制在70℃以下，真空蒸去全部溶剂，得到蔗糖-6-乙酸酯成品26.8g，收率95.7％；经HPLC检测，蔗糖-6-乙酸酯含量为92.5％。

Claims (10)

1、一种蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于其是将蔗糖加入到N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，升温溶解，冷却后加入原乙酸三甲酯及催化剂进行酯化反应；然后向酯化反应后的反应溶液中加水进行水解反应；尔后向水解反应后的反应物中加入有机胺进行转化反应；最后进行蒸馏，得到蔗糖-6-乙酸酯成品。
2、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的蔗糖与原乙酸三甲酯、催化剂的摩尔为1∶1.1-1.5∶0.01～0.02。
3、根据权利要求1或2所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的蔗糖与N，N-二甲基甲酰胺、水、有机胺的重量比为1∶6-9∶0.5-0.7∶0.12～0.16。
4、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的升温为升温至50-80℃。
5、根据权利要求1或2所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的催化剂为对苯磺酸或甲基苯磺酸。
6、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的酯化反应的反应温度为16-30℃，酯化反应的时间为150-300min。
7、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的水解反应的反应温度为16-30℃，水解反应的时间为45-120min。
8、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的转化反应的反应温度为16-30℃，转化反应的时间为90-150min。
9、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的向反应液中加水的加水方式为滴加加入，滴加时间为10-60min。
10、根据权利要求1所述的蔗糖-6-乙酸酯的制备方法，其特征在于所述的蒸馏为减压蒸馏，蒸馏温度控制为70℃以下。
CNB2007100216824A 2007-04-18 2007-04-18 蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 Active CN100436467C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100216824A CN100436467C (zh) 2007-04-18 2007-04-18 蔗糖-6-乙酸酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100216824A CN100436467C (zh) 2007-04-18 2007-04-18 蔗糖-6-乙酸酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101041676A true CN101041676A (zh) 2007-09-26
CN100436467C CN100436467C (zh) 2008-11-26

Family

ID=38807490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2007100216824A Active CN100436467C (zh) 2007-04-18 2007-04-18 蔗糖-6-乙酸酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100436467C (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103288891A (zh) * 2013-04-10 2013-09-11 湖北同源甜味制品有限责任公司 一种蔗糖-6-乙酸酯的纯化方法
CN103554196A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 长沙理工大学 一种蔗糖-6-乙酸酯的结晶方法
CN104327130A (zh) * 2014-11-24 2015-02-04 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法
CN104761592A (zh) * 2014-01-07 2015-07-08 江苏巨邦制药有限公司 合成β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡糖-6-酯的方法
CN104945454A (zh) * 2015-02-02 2015-09-30 李玉山 一种纯净微粒化地奥司明制备方法
CN105707833A (zh) * 2016-03-07 2016-06-29 李云军 一种高甜度蔗糖素
CN113039001A (zh) * 2021-02-19 2021-06-25 安徽金禾实业股份有限公司 蔗糖-6-酯的生产设备及生产方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1176095C (zh) * 2003-05-23 2004-11-17 广东省食品工业研究所 一种蔗糖－6－乙酸酯的合成方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103288891A (zh) * 2013-04-10 2013-09-11 湖北同源甜味制品有限责任公司 一种蔗糖-6-乙酸酯的纯化方法
CN103288891B (zh) * 2013-04-10 2016-04-20 湖北同源甜味制品有限责任公司 一种蔗糖-6-乙酸酯的纯化方法
CN103554196A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 长沙理工大学 一种蔗糖-6-乙酸酯的结晶方法
CN104761592A (zh) * 2014-01-07 2015-07-08 江苏巨邦制药有限公司 合成β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡糖-6-酯的方法
CN104327130A (zh) * 2014-11-24 2015-02-04 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法
CN104945454A (zh) * 2015-02-02 2015-09-30 李玉山 一种纯净微粒化地奥司明制备方法
CN105707833A (zh) * 2016-03-07 2016-06-29 李云军 一种高甜度蔗糖素
CN113039001A (zh) * 2021-02-19 2021-06-25 安徽金禾实业股份有限公司 蔗糖-6-酯的生产设备及生产方法
CN113039001B (zh) * 2021-02-19 2022-10-18 安徽金禾实业股份有限公司 蔗糖-6-酯的生产设备及生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100436467C (zh) 2008-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101041676A (zh) 蔗糖－6－乙酸酯的制备方法
US8674131B2 (en) Process for preparation of pure alkyl esters from alkali metal salt of carboxylic acid
CN105392818A (zh) 高耐热性高透明度聚碳酸酯及其制备方法
CN109575090A (zh) 一种蔗糖-6-乙酸酯的制备方法
CN110002992A (zh) 一种正长链二元酸的精制方法
CN110713474A (zh) 一种精制呋喃二羧酸的方法
WO2009146659A1 (zh) 异海松酸的制备方法
CN108676041B (zh) 用于除去蔗糖-6-乙酸酯溶液中醋酸的方法及其应用
CN110183445A (zh) 莫西沙星及其衍生物的合成方法
CN103664866A (zh) 乙交酯的提纯方法
CN101139372A (zh) 一种改进的蔗糖-6-酯氯化工艺
CN103601766A (zh) 磺达肝癸钠五糖中间体及其制备方法
JP2695223B2 (ja) ２―ヒドロキシナフタレン―６―カルボン酸の精製方法
CN109293524B (zh) 一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法
CN102617335A (zh) 一种对叔丁基苯甲酸的合成工艺
CN109535041B (zh) 一种复合催化剂生产涤纶改性剂sipe的方法
CN102584910A (zh) 新型高效甜味剂三氯蔗糖中间体-蔗糖-6-乙酯的有机锡化学合成制备方法
CN101367848A (zh) 一种蔗糖-6-乙酯的制备方法
CN103421023A (zh) 一种替西罗莫司的合成工艺
TW202222766A (zh) 用於純化對苯二甲酸雙－２－羥乙酯（ｂｉｓ－２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）的方法及含有該對苯二甲酸雙－２－羥乙酯的聚酯樹脂
CN110407737B (zh) 一种盐酸赛庚啶的制备方法
CN108948105B (zh) 一种单葡萄糖醛酸甘草次酸的化学合成方法
CN110402243B (zh) 顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸晶体的制造方法
CN112645915B (zh) 一种sglt2抑制剂中间体的合成方法
CN108191650A (zh) 一种季戊四醇四乙酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: CHINASUN SPECIALTY PRODUCTS CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: JIANGSU QIANGSHENG CHEMICAL CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: 215532 Jiangsu province Changshou City Baimao Industrial Economic Development Zone

Patentee after: Jiangsu Chinasun Specialty Products Co.,Ltd.

Address before: The ancient town of Changshou City province Jiangsu 215532 Baimao Industrial Economic Development Zone

Patentee before: Jiangsu Qiangsheng Chemical Co., Ltd.