CN101040037B - 有机化合物 - Google Patents
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Abstract
吲哚氨基甲酸酯作为芳香成分的用途和包含有效量吲哚氨基甲酸酯的芳香用品。
Description
本发明涉及具有类似邻氨基苯甲酸酯气味香韵的化合物，它们作为芳香成分的用途及其在芳香组合物中的用途。
具有类似邻氨基苯甲酸酯气味香韵的化合物是公知的。这一气味组的主要代表是邻氨基苯甲酸甲酯，它广泛用于商业产品中。遗憾的是，邻氨基苯甲酸甲酯在UV辐照下导致变色。它还与醛形成希夫碱，这并不总是希望的。
令人惊奇的是，已发现，一些吲哚氨基甲酸酯构成了新的强效的类似邻氨基苯甲酸酯的增味剂，且不具有本领域已知的邻氨基苯甲酸酯的缺点。此外，与邻氨基苯甲酸酯相比，本发明的一些吲哚氨基甲酸酯当在含水介质中使用时，对基底(例如织物或头发)具有更好的亲和性。
因此，本发明第一方面涉及下述通式I的化合物作为芳香成分的用途：
其中：
R1是H；C1-4烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或异丁基；或者C2-4链烯基，例如乙烯基或异丙烯基；
R2是H或甲基；
R3是C1-3烷基，例如甲基、乙基、丙基或异丙基；烯丙基；或异丙烯基；和通式I化合物的碳原子总数为小于或等于14，优选10至14，更优选碳原子数为10、11、12、13或14。
优选其中通式I中的R1和R2独立地为氢或甲基的化合物，最优选其中R1是H或甲基和R2是H的化合物。还优选其中通式I中的R3是C1-3烷基和R2是H的化合物。
通式I的化合物可含有一个或多个手性中心，和就此它们可以是以立体异构体的混合物的形式存在，或者可以将它们拆分成异构体纯的形式。立体异构体的拆分会增加制备和纯化这些化合物的复杂性，所以，出于经济原因，优选简单地以它们的立体异构体混合物的形式来使用这些化合物。然而，如果期望制备单一的立体异构体，则可以根据本领域已知的方法来实现，所述已知的方法例如制备型HPLC和GC或通过立体有择性合成。
尤其优选的是选自吲哚-1-甲酸甲酯、吲哚-1-甲酸乙酯、吲哚-1-甲酸异丙酯、吲哚-1-甲酸烯丙酯、7-甲基吲哚-1-甲酸甲酯和5-甲基吲哚-1-甲酸甲酯中的通式I化合物。
本发明的化合物可单独或者结合已知的增味剂分子使用，所述已知的增味剂分子选自宽范围的目前可获得的天然与合成分子，例如精油、醇类、醛类和酮类、醚类和缩醛类、酯类和内酯类、大环化合物类和杂环化合物类，和/或与一种或多种在芳香组合物中常规地与增味剂结合使用的成分或赋形剂混合，例如载体材料和本领域中常用的其它辅助剂。
下面所列的物质包括可以与本发明的化合物结合的已知增味剂分子的实例：
-精油和提取物，例如海狸香油、木香根油、老鹳草油、茉莉净油、广藿香油、玫瑰油、檀香油或或衣兰油。
-醇类，例如香茅醇、EbanolTM、丁子香酚、香叶醇、Super MuguetTM、芳樟醇、苯乙醇、SandaloreTM、萜品醇或TimberolTM。
-醛类和酮类，例如α-戊基肉桂醛、GeorgywoodTM、羟基香茅醛、Iso E 
、麦芽酚、甲基柏木基酮、甲基紫罗酮或香草醛。
-醚类和缩醛类，例如AmbroxTM、香叶基甲基醚、氧化玫瑰或SpirambreneTM。
-酯类和内酯类，例如乙酸苄酯、乙酸柏木酯、γ-癸内酯、
、γ-十一内酯或乙酸岩兰草酯。
-大环化合物类，例如黄葵内酯、巴西酸亚乙酯或
-杂环化合物类，例如异丁基喹啉。
本发明的化合物可以例如在精细和功能香料的任何领域中的宽范围的芳香用品中使用，所述芳香用品例如香水、家用产品、洗衣用产品、身体护理用产品和美容品。取决于特定的用品和其它增味剂成分的性质与用量，本发明的化合物可以宽泛变化的用量使用。其比例典型地为该用品的0.001-20wt％。在一个实施方案中，本发明的化合物可在织物柔软剂中以0.001-0.05wt％的用量使用。在另一实施方案中，本发明的化合物可在醇类溶液中以0.1-20wt％，更优选0.1至5wt％的用量使用。然而，这些数值仅仅以实例方式给出，这是因为有经验的香料制造者以更低或更高的浓度也可实现效果或者产生新的谐香。
简单地通过将本发明的化合物或者含有所述化合物的芳香组合物直接与芳香用品混合，即可实现将本发明的化合物用于芳香用品中，或者可以将所述化合物在先前的步骤中用截留材料截留(所述截留材料例如聚合物、胶囊、微胶囊和纳米胶囊、脂质体、成膜剂、吸收剂例如碳或沸石、环状低聚糖及其混合物)，或者可以将所述化合物与基底化学键合(当施加外部刺激，例如光、酶等时，所述截留材料或者基底适于释放芳香分子)，然后与用品混合，也可实现将本发明的化合物用于芳香用品中。
因此，本发明另外提供一种制造芳香用品的方法，该方法包括引入至少一种通式I的化合物作为芳香成分，其中R1、R2和R3具有与以上给出的相同含义。
可在碱(例如NaH)、有机胺碱、金属醇盐(例如KOtBu、NaOtBu)或本领域技术人员已知的能中和反应过程中形成的盐酸的其它碱的存在下，借助通式II的吲哚与相应的氯代甲酸烷酯反应，来制备本发明的化合物，如下述图解1所示。在有机非质子性溶剂，例如甲苯、THF或乙腈或适合于酰化反应的任何其它溶剂中进行所述反应。优选将促进离子反应的极性共溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、DMPU或类似的共溶剂加入到所述反应中。
图解1：
现参考下述非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例1：吲哚-1-甲酸甲酯
将氢化钠(5.23g在矿物油内55％的悬浮液，0.12mol)置于烧瓶内，并用己烷除去矿物油，然后添加甲苯(50ml)。在30分钟期间内添加在甲苯(30ml)和N-甲基吡咯烷酮(40ml)的混合物内的吲哚(11.7g，0.10mol)溶液。加热所得混合物到80℃90分钟，然后冷却到室温，并在20分钟期间内添加在甲苯(30ml)内的氯代甲酸甲酯(14.3g，0.15mol)，通过用冰浴偶尔冷却，保持温度在10-20℃。
在室温下，进一步搅拌该悬浮液22小时，用MTBE稀释，并转移到分液烧瓶内。用水、6N盐酸和盐水洗涤有机层，然后在硫酸镁上干燥。在0.05mbar/85℃下蒸馏该粗产物，得到11.8g(67％)无色油状物形式的产物，通过柱色谱，在SiO2上进一步纯化，得到10.2g(58％)嗅觉上纯的吲哚-1-甲酸甲酯。
13C-NMR：151.4(br.s)，135.2(br.s)，130.5(s)，125.5(br.d)，124.5(d)，123.0(d)，121.0(d)，115.1(d)，108.1(d)，53.8(q).MS：175(90，[M]+)，130(100)，116(56)，89(56)，63(31).
气味描述：橙味、邻氨基苯甲酸酯、β-萘甲醚、罗勒烯)。
实施例2-6
根据以上实施例1所述的工序，制备表1所列的其它化合物。
表1
表1：
*：分子离子；括号内：100％信号
实施例7：制备花香味香料组合物
重量份
乙酸苄酯 35
苯乙醛 12
基邻氨基苯甲酸甲酯)
*Bergamote Base 100
*Civette Base 1
环己醛 75
α-二氢大马酮 2
二氢月桂烯醇 75
丁子香酚 25
在邻苯二甲酸二乙酯内50％的GalaxolideTM 200
老鹳草油 15
天芥菜精 25
羟基香茅醛 30
(对叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛 ) 200
甲基柏木酮 85
衣兰油 20
总计975
*在瑞士Givaudan SA，Vernier处商购。
添加25重量份实施例1的吲哚-1-甲酸甲酯到这一组合物中将赋予香料甜的天然橙花香味并提高中香和无水的花香总体特征。
Claims (4)
1.下述通式I的化合物作为芳香成分的用途：
其中：
R1是H、C1-4烷基、或者C2-4链烯基；
R2是H或甲基；
R3是C1-3烷基、烯丙基、或异丙烯基；和
通式I化合物的碳原子总数为小于或等于14。
2.选自下述的化合物作为芳香成分的用途：吲哚-1-甲酸甲酯、吲哚-1-甲酸乙酯、吲哚-1-甲酸异丙酯、吲哚-1-甲酸烯丙酯、7-甲基-吲哚-1-甲酸甲酯和5-甲基吲哚-1-甲酸甲酯。
3.一种制造芳香用品的方法，该方法包括引入权利要求1-2任何一项中定义的化合物作为芳香成分。
4.权利要求3的方法，其中芳香用品选自香料、家用产品、洗衣用产品、身体护理用产品和美容品。
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|---|---|---|---|---|
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