CN101037421A - 4－(2－苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物和它们的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的4－(2－苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸(1)及其铜配合物(2)的化学结构分别如图：本发明还分别公开了以上两种化合物的制备方法。本发明公开的这两种化合物抗菌防霉作用强，可在皮革、织物、木材、涂料、造纸工业中作为工业品的抗菌防霉剂使用，且制备工艺简单、成熟，成本较低廉，废物排放量极少，是一种清洁的制备方法。
Description
技术领域
本发明属于2-氨基噻唑类缩醛席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物和其制备方法技术领域，具体涉及用对甲酰基苯氧乙酸与2-氨基苯并噻唑、铜盐进行合成制得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物和它们的制备方法。
背景技术
工业品的抗菌防霉是一个永恒的话题，近年来，随着人们生活水平的不断提高，健康和环保意识也在不断加强，人们越来越关注微生物对人体健康造成的危害，特别是2003年全球SARS病毒的传播，让人们至今心有余悸。因此，抗菌化合物的合成与应用研究倍受关注。然而，随着人们对工业品的抗菌防霉的要求日益严格，已有的抗菌防霉剂已经不能满足市场的需求，开发高效、低毒、广谱的新抗菌防霉化合物是很有必要的。
席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物是一类具有抗菌作用的化合物，其分子中含有亚甲氨基-RC＝N-，通常由伯胺与活泼羰基化合物反应来制备。由于席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物可以灵活地选择各种胺类与带有羰基的不同醛或酮反应物进行反应，因而其合成相对容易，但因其具有的抗菌作用有限，人们开始尝试改变连接的取代基来赋予席夫碱及其金属配合物更好的抗菌性能。如2-氨基噻唑类缩醛席夫碱及其金属配合物，因分子中含有O，S，N，使其具有了杀菌、抗癌等活性而倍受关注(章明，陈振锋，梁宏等.几种噻唑类席夫碱及其配合物的研究进展[J].广西师范大学学报(自然科学版)，2002，20(3)：42-46)。为了改善其抗菌性能，人们试图在不同的2-氨基噻唑和醛分子中引入一些具有抗菌作用的基团或结构，使之与席夫碱的活性基团亚甲氨基-RC＝N-产生协同作用，大大提高它们的抗菌性能。如Mishra V和D K Sakaena等人研究发现，当席夫碱分子中存在-N＝N-或m-methoxy基团时，其金属配合物对霉菌和细菌都有很好的抑制效果(Mishra V，D K Sakaena.Synthesis and biocidal activity ofisothiocyanato-chromium(III)complexes of some newly synthesized heterocyclic Schiffbases[J].Synth React InorgMet-org Chem，1987，17(10)：987-1002)；Chohan Zahid H的研究表明，金属配合物的活性大大高于未配位的2-氨基噻唑类缩醛席夫碱配体(ChohanZahid H.Biologically active transition metal chelates of Ni(П)，Cu(П)and Zn(П)with2-aminothiazole derives Schiff bases：their synthesis，characterization and the role of anions(NO3 -，SO4 2-，C2O4 2- and CH3CO2 -)on their antibacterial properties[J]，Met-Based Drugs，1999，6(3)：187-192)；粱芳珍等人则研究了2-氨基噻唑水杨醛亚胺缩醛席夫碱及其金属配合物，发现当配体浓度为1％，对大肠杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌的抑菌效果较好，在1％以下时，则对这3种菌只能产生部分抑制，但其金属配合物的抑菌效果优于配体(粱芳珍，徐克花，任建新.2-氨基噻唑缩取代水杨醛Zn(П)配合物的合成、表征及抑菌活性[J].合成化学，1999，7(2)：121-124)。
从以上文献披露的内容，我们可以看到，2-氨基噻唑类缩醛席夫碱(Schiff碱)及其金属配合物的抗菌性能仍然有待提高。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种新的具有抗菌防霉作用的含苯并噻唑和苯氧乙酸结构的席夫碱化合物——4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的化合物。
本发明的目的之二是提供一种用2-氨基苯并噻唑和对甲酰基苯氧乙酸为基本原料的制备上述席夫碱化合物的方法。
本发明的目的之三是提供一种新的具有更好抗菌防霉作用的含苯并噻唑和苯氧乙酸结构的席夫碱铜配合物——4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物。
本发明的目的之四是提供一种用4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸和铜盐为基本原料的制备上述席夫碱铜配合物的方法。
为了达到本发明的目的，本发明人根据抗菌活性基团叠加原理和分子设计原理，一方面考虑将具有抗菌功能的苯并噻唑结构引入到席夫碱分子中，以产生加合作用，使其具有更强的抗菌生物活性，以进一步提高2-氨基噻唑类缩醛席夫碱的抗菌性能，另一方面，考虑苯氧乙酸是一种传统的杀菌剂，如果将苯氧乙酸引入到席夫碱分子中，不仅可以增强席夫碱及配合物的抗菌性能，同时基于其结构特点，还可以增加配位基团，丰富配位方式，有利于反应的进行。这样，席夫碱分子中便可同时包含具有抗菌功能的亚甲氨基(-RC＝N-)、苯并噻唑和苯氧乙酸结构，如果再选择具有抗菌功能的铜离子与该席夫碱进行配位，便可制得具有很强抗菌防霉性能的新型2-氨基噻唑类缩醛席夫碱铜配合物。
根据以上的设计指导思想，本发明首先提供的化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的化合物，该化合物的化学结构如下：
其次，本发明提供的制备化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸化合物的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将摩尔比为1∶1∶50～200的对甲酰基苯氧乙酸、2-氨基苯并噻唑和溶剂1在40～80℃的反应容器中搅拌，并恒温反应2～12小时；
(2)停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤，所得固体为粗产品，然后提纯得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸纯品。
为了提高4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸产品的收率和回收溶剂1，以降低成本和避免环境污染，该方法还将过滤后所得的滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收溶剂1，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品，将该粗产品与过滤所得粗产品合并再进行提纯。
上述方法中所用溶剂1为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基丙酮或甲基异丙酮中的任一种。
上述方法进行的提纯是将所得粗产品在40～50℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后在乙醇中重结晶后，再在40～50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸纯品。
再次，本发明提供的化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物，该配合物是由上述4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸化合物与铜盐反应而成，其化学结构如下：
最后，本发明提供的制备化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物的方法，该方法包括以下步骤：
(1)按摩尔比为1∶350～400的配比，将4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸溶解在50～75℃的溶剂2中，配制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；
(2)按摩尔比为1∶200～300的配比，将铜盐溶解在50～75℃的溶剂2中，配制成铜盐热溶液；
(3)再按摩尔比为1∶2的比例，将第二步所得的铜盐热溶液加入装有4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液的反应容器中，边加边搅拌，加完后，在50～75℃下恒温搅拌反应0.5～3小时；
(4)停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤，得到的固体产物用溶剂2洗涤至少2次，然后在40～50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物纯品。
上述方法中所用的铜盐为乙酸铜、氯化铜、硝酸铜中的任一种。
上述方法中所用的溶剂2为甲醇或乙醇中的任一种。
本发明具有以下优点：
1、由于本发明将具有抗菌功能的苯并噻唑结构引入到席夫碱分子中，使提供的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸化合物中同时含有苯并噻唑和苯氧乙酸结构，因而二者产生了抗菌防霉的加合作用，在很多常见的细菌、霉菌、酵母菌的抑菌测试中，与单独的苯并噻唑和苯氧乙酸相比，其所需的最低抑菌浓度要低若干倍(测试数据见表1)，这表明本发明提供的经过改性的化合物不仅大大提高了抗菌防霉性能，而且还为抗菌防霉产品增添了一个新的品种。
2、本发明在席夫碱分子中引入的苯氧乙酸，不仅可以增加席夫碱的抗菌性能，还可以增加配位基团，丰富配位方式，有利于反应的进行。
3、由于本发明是以已具有较好抗菌防霉性能的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸化合物作为配体原料，选择也具有抗菌功能的铜离子与其配位形成的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物，因而不仅使获得的配合物进一步提高了其抗菌防霉性，而且也为金属配合物抗菌防霉产品增添了一个新的品种。
4、由于本发明提供的制备方法中所采用的溶剂都可以回收利用，因而，制备成本低，废物排放量极少，是一种符合环境保护要求的清洁合成方法。
5、本发明提供的制备方法操作条件简单，工艺成熟，可以较大规模的实施。
6、本发明提供的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物的使用范围广泛，可在皮革、织物、木材、涂料、造纸工业中作为工业品的抗菌防霉剂使用。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例1
(1)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸取对甲酰基苯氧乙酸7.2g(0.04mol)、2-氨基苯并噻唑6.0g(0.04mol)和甲基丙酮174.3mL(2.0mol)加入500mL的圆底烧瓶中搅拌，并在80℃下恒温反应回流2h；停止反应，冷却至室温后过滤，得到的固体即为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收甲基丙酮160mL，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将两次所得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品合并，在40℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后用200mL乙醇重结晶，再在40℃的真空干燥装置中干燥至恒重，得到4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸10.5g，产率为84.1％，其红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)的表征数据如下：
IR(KBr，cm-1)：
υ(OH)，3299.46；υ(CH2)，2920.33，2869.78；υ(C＝O，-COOH)，1715.74；υ(C＝N)，1639.08，1607.05；υ(C＝C，Ar)，1568.57，1513.93，1483.77，1457.75；υ(Ar-O-C)，1163.78；δ(Ar-H，邻位取代)，750.27；δ(Ar-H，对位取代)，846.74。
1H NMR(CDCL3/TMS int，ppm)：
9.8969(s，1H，N＝CH-)；7.8477，7.8624(d，2H，Ar-H，对位取代)；7.5721，7.5589(d，1H，Ar-H，邻位取代)；7.4988，7.4854(d，1H，Ar-H，邻位取代)；7.3646，7.3509，7.3389(t，1H，Ar-H，邻位取代)；7.2040，7.1907，7.1784(t，1H，Ar-H，邻位取代)；7.0821，7.0675(d，2H，Ar-H，对位取代)；4.7357(s，2H，-OCH2-)。
(2)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物 取以上制备的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸3.12g(0.01mol)溶解在141.4mL(3.5mol)的50℃甲醇中，制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；取乙酸铜0.9985g(0.005mol)溶解在40.4mL(1.0mol)50℃的甲醇中，然后，趁热将乙酸铜溶液加入4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的热溶液中，边加边搅拌，加完后，在50℃下恒温搅拌反应3.0小时；停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤；将得到的固体产物用甲醇洗涤2次，每次使用甲醇10mL，然后，将产物在50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物产品3.04g，产率88.6％，其红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)的表征数据如下：
IR(KBr，cm-1)：
υ(OH)，3315.09；υ(CH2)，2929.83；υ(C＝N)，1650.69，1598.39；υ(C＝C，Ar)，1568.71，1512.78，1482.74，1456.84；υ(Ar-O-C)，1170.98；δ(Ar-H，邻位取代)，755.75；δ(Ar-H，对位取代)，833.97。
1H NMR(DMSO-d6/TMS int，ppm)：
9.8372(s，1H，N＝CH-)；7.8156，7.8010(d，2H，Ar-H，对位取代)；7.6490，7.6362(d，1H，Ar-H，邻位取代)，7.4817(br，2H，H2O)，7.3447，7.3315(d，1H，Ar-H，邻位取代)，7.2135，7.2015，7.1894(t，1H，Ar-H，邻位取代)，7.0389，7.0243(d，2H，Ar-H，对位取代)，7.0196，7.0057，6.9929(t，1H，Ar-H，邻位取代)，4.5935(s，2H，-OCH2-)。
实施例2
(1)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸 取对甲酰基苯氧乙酸7.2g(0.04mol)、2-氨基苯并噻唑6.0g(0.04mol)和丙酮294.9mL(4.0mol)加入500mL的圆底烧瓶中搅拌，并在70℃下恒温反应回流5h；停止反应，冷却至室温后过滤，得到的固体即为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收丙酮280mL，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将两次所得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品合并，在45℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后用200mL乙醇重结晶，再在45℃的真空干燥装置中干燥至恒重得到4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸11.3g，产率为90.5％。
(2)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物 取以上制备的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸3.12g(0.01mol)溶解在204.1mL(3.5mol)的75℃乙醇中，制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；取氯化铜0.8524g(0.005mol)溶解在72.9mL(1.25mol)75℃的乙醇中，然后，趁热将乙酸铜溶液加入4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的热溶液中，边加边搅拌，加完后，在75℃下恒温搅拌反应0.5小时；停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤；将得到的固体产物用乙醇洗涤2次，每次使用乙醇10mL，然后，将产物在40℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物产品3.12g，产率91.0％。
实施例3
(1)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸取对甲酰基苯氧乙酸7.2g(0.04mol)、2-氨基苯并噻唑6.0g(0.04mol)和甲醇242.4mL(6.0mol)加入500mL的圆底烧瓶中搅拌，并在60℃下恒温反应回流8h；停止反应，冷却至室温后过滤，得到的固体即为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收甲醇230mL，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将两次所得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品合并，在40℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后用200mL乙醇重结晶，再在40℃的真空干燥装置中干燥至恒重，得到4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸11.6g，产率为92.9％。
(2)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物 取以上制备的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸3.12g(0.01mol)溶解在141.4mL(3.5mol)的60℃甲醇中，制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；取乙酸铜0.9985g(0.005mol)溶解在60.6mL(1.5mol)60℃的甲醇中，然后，趁热将乙酸铜溶液加入4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的热溶液中，边加边搅拌，加完后，在60℃下恒温搅拌反应2.0小时；停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤；将得到的固体产物用甲醇洗涤3次，每次使用甲醇10mL，然后，将产物在45℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物产品2.94g，产率85.7％
实施例4
(1)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸取对甲酰基苯氧乙酸7.2g(0.04mol)、2-氨基苯并噻唑6.0g(0.04mol)和乙醇466.5mL(8.0mol)加入500mL的圆底烧瓶中搅拌，并在50℃下恒温反应回流10h；停止反应，冷却至室温后过滤，得到的固体即为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收乙醇455mL，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将两次所得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品合并，在45℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后用200mL乙醇重结晶，再在45℃的真空干燥装置中干燥至恒重，得到4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸10.8g，产率为86.5％。
(2)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物 取以上制备的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸3.12g(0.01mol)溶解在221.6mL(3.8mol)的65℃乙醇中，制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；取硝酸铜1.073g(0.005mol)溶解在58.3mL(1.0mol)65℃的乙醇中，然后，趁热将硝酸铜溶液加入4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的热溶液中，边加边搅拌，加完后，在65℃下恒温搅拌反应1.5小时；停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤；将得到的固体产物用乙醇洗涤4次，每次使用乙醇10mL，然后，将产物在50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物产品2.88g，产率84.0％。
实施例5
(1)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸 取对甲酰基苯氧乙酸7.2g(0.04mol)、2-氨基苯并噻唑6.0g(0.04mol)和异丙醇306.1mL(4.0mol)加入500mL的圆底烧瓶中搅拌，并在40℃下恒温反应回流12h；停止反应，冷却至室温后过滤，得到的固体即为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收异丙醇298mL，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品；将两次所得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品合并，在50℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后用200mL乙醇重结晶，再在50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，得到4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸11.4g，产率为91.3％。
(2)制备4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物 取以上制备的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸3.12g(0.01mol)溶解在161.6mL(4.0mol)的75℃甲醇中，制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；取乙酸铜0.9985g(0.005mol)溶解在50.5mL(1.25mol)75℃的甲醇中，然后，趁热将乙酸铜溶液加入4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的热溶液中，边加边搅拌，加完后，在75℃下恒温搅拌反应1.0小时；停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤；将得到的固体产物用甲醇洗涤2次，每次使用甲醇10mL，然后，将产物在40℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物产品3.03g，产率88.3％
为了考察本发明提供的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物作为抗菌防霉剂使用的效果，本发明同时对苯氧乙酸，2-氨基苯并噻唑、4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸及其铜配合物进行了以下几种细菌、霉菌和酵母菌的最低抑菌浓度(MIC)的测试。最低抑菌浓度是指使微生物生长发育受阻所需的最小抑菌浓度。最低抑菌浓度越小，说明化合物对这种微生物的抑制效果越强，抗菌防霉性能越好。最低抑菌浓度(MIC)的测试按常规方法(吕嘉枥.轻化工产品防霉技术[M].北京：化学工业出版社，2003)进行，培养条件为：培养细菌为37℃，霉菌和酵母菌为28℃，相对湿度都大于90％，细菌的培养时间为2天，霉菌的培养时间为7天，酵母菌的培养时间为3天。测试结果见表1。
表1最低抑菌浓度(单位：mg/L)
| 苯氧乙酸 | 2-氨基苯并噻唑 | 4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸 | 4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物 | |
| 大肠杆菌金黄色葡萄球菌黑曲霉黄曲霉米曲霉桔青霉总状毛霉白色念珠菌近平滑假丝酵母菌 | 1000100011001000850950800800800 | 12001000850800850700850650800 | 400200600400400400200200200 | 20010050251010111 |
应用例
将所获得的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物作为革制品的抗菌防霉剂，应用于鞋衬里布的抗菌防霉处理，具体过程如下：
以丙酮为溶剂，配制浓度为5.0g/L的4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物溶液10L，加入1kg鞋衬里布，在常温下浸泡2小时后，取出，自然晾干。采用振荡烧瓶试验(季君晖，史维明.抗菌材料[M].北京：化学工业出版社，2003)，测定处理后的鞋衬里布的抑菌率，并与经相同浓度的苯氧乙酸和2-氨基苯并噻唑处理后的鞋衬里布进行对比。试验菌种包括混合细菌(等量的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌混合)、混合霉菌(等量的黑曲霉、黄曲霉、米曲霉、桔青霉和总状毛霉混合)和混合酵母菌(等量的白色念珠菌和近平滑假丝酵母菌混合)。测定结果见表2。
表2抗菌防霉处理后的鞋衬里布的抑菌率(％)
| 苯氧乙酸 | 2-氨基苯并噻唑 | 4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸铜配合物 | |
| 混合细菌混合霉菌混合酵母菌 | 45.2％48.3％50.2％ | 51.2％55.5％58.4％ | 99.9％99.9％99.9％ |
Claims (9)
1、一种化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的化合物，该化合物的化学结构如下：
2、一种权利要求1所述化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将摩尔比为1∶1∶50～200的对甲酰基苯氧乙酸、2-氨基苯并噻唑和溶剂1放入反应容器中搅拌，并在40～80℃恒温反应2～12小时；
(2)停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤，所得固体为粗产品，然后提纯得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸纯品。
3、根据权利要求2所述的制备权利要求1化合物的方法，该方法是将过滤后所得的滤液转入蒸馏装置中，蒸馏并回收溶剂1，残留的固体物质为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸粗产品，将该粗产品与过滤所得粗产品合并再进行提纯。
4、根据权利要求2或3所述的制备权利要求1化合物的方法，该方法中所用溶剂1为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基丙酮或甲基异丙酮中的任一种。
5、根据权利要求2或3所述的制备权利要求1化合物的方法，该方法是将所得粗产品在40～50℃的真空干燥装置中先干燥至恒重，然后在乙醇中重结晶后，再在40～50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸纯品。
6、一种化学名称为4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物，该配合物是由权利要求1所述的化合物与铜盐反应而成，其化学结构如下：
7、一种权利要求6所述的配合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按摩尔比为1∶350～400的配比，将4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸溶解在50～75℃的溶剂2中，配制成4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液；
(2)按摩尔比为1∶200～300的配比，将铜盐溶解在50～75℃的溶剂2中，配制成铜盐热溶液；
(3)再按摩尔比为1∶2的比例，将第二步所得的铜盐热溶液加入装有4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸热溶液的反应容器中，边加边搅拌，加完后，在50～75℃下恒温搅拌反应0.5～3小时；
(4)停止反应，冷却至室温后，将反应产物过滤，得到的固体产物用溶剂2洗涤至少2次，然后在40～50℃的真空干燥装置中干燥至恒重，即获得4-(2-苯并噻唑基亚氨甲基)苯氧乙酸的铜配合物纯品。
8、根据权利要求7所述的制备权利要求6化合物的方法，该方法中所用的铜盐为乙酸铜、氯化铜、硝酸铜中的任一种。
9、根据权利要求7或8所述的制备权利要求6化合物的方法，该方法中所用的溶剂2为甲醇或乙醇中的任一种。
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