CN101028230A - 光学上吸引人的美容或皮肤病学制剂 - Google Patents
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Abstract
一种美容或皮肤病学制剂,其包含含有止汗活性成分的铝,α-羟基羧酸,水和一些处于稳定的悬浮状态的粒子。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及包含处于悬浮状态的粒子的含水美容或皮肤病学制剂。
2.背景信息描述
具体地为了审美的原因,许多消费者更喜欢透明的和半透明的产品。因此,经常将透明的配制剂用作,例如,除臭剂或止汗剂(AP)。现今这些可以通过下述技术实现:
1.含水酒精配制剂
2.硅酮包水乳剂
3.微乳剂
含水酒精的除臭剂和AP配制剂大部分以水和酒精作为介质、除臭剂和止汗剂药剂作为活性成分,同时作为香料,增溶剂和增稠剂(大部分基于碳水化合物)作为添加剂。它们使消费者感到新鲜而凉爽,但是同时也存在许多一系列的缺陷。因此,例如,主要针对新刮削过的皮肤的应用伴随由酒精含量引起的不相容性。另一个主要的缺陷在于比较大量的油不能混合到这类系统中。由于高效性能需要高含量的止汗剂的盐,在对皮肤应用之后会留下白色残余物;这会使消费者感到异常烦恼。但是,由于技术原因导致缺乏存在足量的油相,这种残余物不能被隐藏。并且,使用碳水化合物增稠剂导致酒精蒸发之后产品的高粘性。
硅酮包水型乳剂属于油包水乳剂类。水相包含乙醇或多羟基醇,诸如,例如,丙二醇和水溶性活性成分,例如AP剂和/或除臭剂活性成分,构成配制剂的约75%-90%。油相由易挥发的和不挥发的硅酮油组成并且还包含硅酮乳化剂。
硅酮包水型乳剂的透明度依赖于两相的折射率的相配。具有例如由于蒸发引起的甚至0.0004的折射率不同都会导致混浊的缺陷。WO 98/32418和WO92/05767描述了这类基于W/S乳剂的除臭剂或AP配制剂,其全文明确结合在此以作参考。
为了解决所述缺陷的一种途径已经通过基于所谓的微乳剂的美容用的合意的无酒精和透明产品变得可能。这些具有的主要优点是相对大量的各种油-具有所有上述对消费者的正面影响-能稳定地混入。这种类型的配制剂理论上通过反相温度技术(PIT)或高压均匀化的手段获得。但是,所需的乳化剂系统相对于高浓度止汗剂的盐的稳定性对产品开发商的配制剂技术有很高的要求。
WO 98/15255描述了微乳剂,其全文明确结合在此以作参考。但是确实,这些配制剂的一个缺陷是由增稠剂引起的在皮肤上的粘附感,并且缺乏屈服点。
鉴于上述内容,获得一种透明或半透明的并且即便有一些粘性的话优选低粘性的美容或皮肤病学制剂是有利的。具体地,理想的是提供一种透明的并且完全不混浊的美容或皮肤病学制剂,其特征在于具有最小化的粘性并且具有可定义的屈服点以最优化卸妆和应用。
在止汗剂领域,通常会增加止汗剂的活性成分,诸如,例如,水合氯化铝(ACH),以增加止汗剂的效果。并且,所谓活化的水合氯化铝(AACH)已知作为具有增强效果的止汗剂活性成分,参见,例如,EP 925783或止汗剂和除臭剂,第二版,美容和技术科学(Cosmetic and Technology Science),20卷,1999年。这些文献的全文明确结合在此作为参考。
但是,通过增加活性成分的量,止汗剂的效果只能增加到一个有限的程度,因为当AP活性成分的含量超过15重量%时,会形成效果的饱和,并且另外诸如白色残余物和皮肤上不愉快的感觉等缺陷会增加。
如果一种强酸(例如AlCl3)的铝盐AlX3溶于水,然后,根据化学方程式:
AlX3+6H2O→Al(H2O)6 3++3X-
八面体六水铝离子[Al(H2O)6]3+形成,其作用为弱阳离子酸。
作为酸效应的结果,六水铝离子很容易水解,并且能被连续地去质子化以形成六羟基铝离子[Al(OH)6]3-。
取决于pH和铝离子的浓度,作为氢氧根离子和氧原子桥接的结果而形成三维结构。这些过程中,元素原子由氢氧根离子桥接,从而称为羟连作用,并且当由氧化物离子桥接时,所用术语为氧连作用。
这两种反应都属于缩合反应类。
多核铝阳离子[Alm(OH)n(H2O)0]P+存在于含水铝盐溶液中,其属于同多阳离子氧酸类(isopolyoxo cations)。
为了获得典型水合氯化铝(ACH)溶液的增加的止汗效果,所述溶液可以通过利用适合的浓度、温度和压力范围来加热处理,并且所得到的溶液可以通过喷射干燥的方式进行干燥。这导致以稳定形态存在更多量的较小尺寸的分子。但是,在水中这些作为止汗剂有效的活化铝配位化合物盐(AACH)分解回到其原始平衡状态,从而丧失了其增加的效果。
因此,这些活化ACH(AACH)类型的应用到目前为止只在无水系统中有意义,因为否则如在典型ACH溶液中发生的分子尺寸分布的再转换可能会发生,如,例如,在由A.H.Rosenberg撰写的发表在Antitranspirant Technology(止汗剂技术),SFW-期刊,128(4)2000的文章中所述,该文章全文明确结合在此作为参考。
理想的是将提供一种不具有上述缺陷的含水美容或皮肤病学制剂。具体地,有利地获得可用的含水美容或皮肤病学制剂,不管水含量如何,都含有显著浓度的活化铝配位化合物盐。
经常将添加剂加入到美容或皮肤病学制剂中,诸如,例如,为了增加便利性或光学接受的止汗剂配制剂。
但是,经常不可能来结合适合的处于稳定形态的可见粒子,从而这些粒子不会下沉,特别是在一段相当长的放置时间内,并且不会与配制剂的剩余成分相混合。
因此理想的是还将提供一种美容或皮肤病学制剂,使其可能结合处于稳定悬浮形态的粒子,所述粒子不会下沉,特别是在一段相当长的放置时间内,或者所述粒子不会和与之结合的制剂的剩余成分混合。
发明简述
本发明提供一种美容或皮肤病学制剂,其包含(a)至少一种止汗剂活性成分,(b)至少一种α-羟基羧酸,优选苯乙醇酸,(c)水以及(d)一种或多种处于悬浮状态的粒子。
在制剂的一个方面,所述多种粒子可以由肉眼看到。在另一方面,至少约98%的粒子可以具有不超过5mm的粒度,例如,不超过2mm。
在另一方面,所述粒子可以包含一种固体和/或它们可以包含一种流体(诸如,例如,乳剂)和/或它们可以包含一种气体(诸如,例如,空气)。并且,所述粒子可以是无涂层的和/或它们可以是被上色的。
在制剂的另一方面,组分(b)可以包含苯乙醇酸和/或组分(a)可以包含一种或多种铝盐,诸如例如水合氯化铝和/或活化水合氯化铝。
在另一方面,组分(a)和(b)的重量比可以由约15∶1到约1∶1,例如,约12∶1到约2∶1。
在制剂的另外一个方面,组分(a)可以约1重量%至约35重量%的量存在,例如,约1重量%至约25重量%和/或组分(b)可以约0.1重量%至约10重量%,例如,约0.1重量%至约8重量%,均基于制剂的总重量。
在另一方面,制剂可以包含一种O/W微乳剂。所述微乳剂可以包含一种或多种乳化剂,其至少是聚乙氧基化和聚丙氧基化的一种。
还在另一方面,所述制剂可以包括凝胶。
另一方面,制剂可以具有一个规定的屈服点。例如,所述制剂可以具有一个屈服点,在25℃和剪切应力时间变化(shear stress time ramp)为40Pa/min时测定为约5Pa至约120Pa,例如,约10Pa至约120Pa,或者约40Pa至约100Pa。
在另一方面,所述制剂可以是透明的或半透明的。
还在另一方面,所述制剂可以进一步包含一种遮光剂和/或所述制剂可以进一步包含EDTA和/或它的一种盐(例如,其钠盐)和/或所述制剂可以进一步包含一种香料和一种用于所述香料的增溶剂。所述增溶剂可以包含一种聚烷氧基化(例如,聚乙氧基化)脂肪酸甘油三酸酯。
本发明还提供一种美容或皮肤病学制剂,其包含(a)水合氯化铝和/或活化水合氯化铝,(b)苯乙醇酸,(c)水以及(d)一种或多种处于悬浮状态的粒子。
在一方面,(a)∶(b)的重量比值可以由约10∶1至约2.5∶1。
在另一方面,基于所述制剂的总重量,所述制剂可以包含约1重量%至约20重量%的(a)和约0.1重量%至约8重量%的(b)。
在另一方面,所述制剂可以包含一种O/W微乳剂。例如,所述微乳剂粒子可以具有约0.5Pa至约300Pa的屈服点。还在另一方面,所述制剂可以包含一种微乳剂凝胶。
本发明还提供如上所述的包含其多个方面的本发明制剂的联合,以及用于所述制剂的施用器。所述施用器适于在皮肤上应用所述制剂并且包含一个可滚动的且滚动对称的型体,其具有结构化的表面诸如,例如,具有结构化表面的球。
这些施用器的示例在DE 10047448中有所描述,其全文结合在此作为参考。
本发明还提供一种玻璃容器,其部分地或完全填充如上所述的、包含其多个方面的本发明的制剂。
在一方面,所述容器可以与施用器相连接,所述施用器适于在皮肤上应用所述制剂,并且包含一个具有结构化表面的可滚动的且滚动对称的型体。
本发明还提供护理皮肤或保护皮肤例如脸部皮肤的方法。所述方法包含向所述皮肤应用如上所述的、包含其多个方面的本发明的制剂。
发明详述
此处显示的细节通过实施例形式给出,并且仅仅为了对本发明的实施方式做说明性的详述,同时也是为了提供被认为是最有用处的和易懂的本发明的原理和概念的方面的描述。在这一点上,除了基本理解本发明所必需的,并不对本发明的细节进行更加详细的说明,本说明书使得本发明的几种形态怎样在实践中实施对于本领域技术人员来说是显而易见的。
令人惊奇的是,包含至少一种铝化合物(其通常用于显示止汗剂活性),至少一种α-羟基羧酸,优选苯乙醇酸,和水的组合物允许提供一种可含有稳定悬浮其中的粒子的透明或半透明、低粘性的美容或皮肤病学制剂(诸如,例如,一种止汗剂制剂)。
如在此和附加的权利要求中所使用的,术语“粒子”意指包含任何液体、固体、半固体或气状物质,其以微粒形式存在,诸如,例如,以如下形态(固态或半固态)颗粒、小球、薄片、纤维(微)球、液滴(包含,例如,纯液体、溶液、乳剂、悬浊液等等)和气体(例如,空气、二氧化碳、氮气、氧气等等)泡沫。固态或半固态粒子可以,例如,是实心粒子、空心(即气体填充的)粒子(例如,空心微球)或是全部或部分填充有一种或多种固态、半固态或液态物质的空心粒子(诸如,例如,微胶囊)。例如,它们可以赋予制剂闪光、珠光、颜色和反射率中的一种或多种。
所述粒子可以是硬的、软的、规则形状的(例如,圆的或椭圆的)、不规则形状的、彩色的(例如,蓝色、红色、绿色、橙色、紫色、粉红色和黄色以及它们的混合)、黑色的或无色的(白色)。它们可以以任意浓度存在于所述制剂中,相对于所述制剂(优选为液态)的总体积而言,优选浓度至少为体积的约0.001%,例如,至少为体积的约0.01%,至少为体积的约0.1%,或至少为体积的约1%。所述粒子的浓度一般不高于所述制剂的总体积的约50%,例如,不高于体积的约30%,不高于体积的约20%或不高于体积的约10%。
并且,所述粒子可以包含任何成分,尤其是那些适用于美容或皮肤病学制剂的成分。作为非限制性的示例,它们可以包含一种或更多选自防腐剂、杀菌剂、(无机的和有机的)UV过滤物质、抗氧化剂、(优选水溶性的)维生素、矿物质、美容或皮肤病活性物质、香料、消泡剂、染料、(彩色的)色素、润肤剂、湿润剂、保湿液、除臭剂、遮光剂、粘合剂、缓冲剂、螯合剂、粘性控制剂、乳化剂、乳液稳定剂、成膜剂、有机溶剂(例如,酒精,多元醇)、泡沫稳定剂、脂肪、油脂、蜡和/或硅酮衍生物。当然,也可以存在不同粒子的任意混合物,诸如,例如,固态和/或半固态的粒子以及气态粒子的混合物,两种或更多种不同形态和/或不同大小和/或不同组成和/或不同颜色的固态粒子的混合物。
所述粒子优选具有至少约200nm的粒度(例如,至少约500nm、至少约1μm、至少约10μm、至少约0.1mm、或至少约0.5mm)直至数毫米,优选直至约10mm(例如,直至约5mm、直至约3mm、直至约2mm或直至约1mm)。通常,至少约80%例如,至少约90%、至少约95%或至少约98%的粒子具有约0.5mm至约5mm的粒度范围内。
可用于本发明非限制性示例的粒子包含凝胶小球,其在US 2004/0228886A1中有所描述,其全文结合在此作为参考。
适用于本发明中的商购可得的小球的示例可以下述商品名称获得:Cosmospheres GMM-S(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.1-1.5mm;绿色;包含甘露醇、微晶纤维素、CI 77289(氢氧化铬绿)和乳酸),CosmospheresBMM-M(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.1-1.5mm;蓝色;包含甘露醇、微晶纤维素、CI 74160(颜料蓝15)和乳酸),Beads Cosmo YS-S(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为0.5-1.0mm;黄色;包含乳糖、微晶纤维素、Helianthus Annuus和CI 77492);Unispheres RP-572(可由瑞士的InduchemAG获得;直径0.5-0.9mm;粉红色;包含乳糖、纤维素、羟基丙基甲基纤维素、panthenyl三醋酸酯、CI 73360);Unispheres UE-507(可由瑞士的Induchem AG获得;直径0.5-0.9mm;紫色;包含乳糖、纤维素、羟基丙基甲基纤维素、醋酸维生素E、CI 77007(颜料蓝29));Cosmospheres Beads BCG2-L(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.5-2.0mm;蓝色,闪光;包含乳糖、聚对苯二甲酸乙二醇酯、微晶纤维素、丙烯酸酯共聚物和颜料蓝15)和Cosmospheres BeadsWCG-G-C-L(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.5-2.0mm;金色,闪光;包含乳糖、聚对苯二甲酸乙二醇酯、微晶纤维素、虫胶、丙烯酸酯共聚物、云母、二氧化钛和氧化铁)。
若存在,所述粒子优选是均匀的和稳定悬浮在所述制剂中的,即,即使是在诸如约一个星期或甚至约一个月或约一年的一段相当长的放置时间内,重力的作用不会使得粒子有明显程度的向底部下沉。
根据本发明,铝化合物、尤其是水合氯化铝(ACH)和/或活化水合氯化铝(AACH)和至少一种α-羟基羧酸、优选苯乙醇酸的组合可能制备含水的、优选为透明或半透明的美容或皮肤病学制剂,其中包含稳定且均匀悬浮的粒子。
另外,这些制剂优选不会显现任何客观或主观的可察觉的粘性。
令人惊奇的是,根据本发明的AP活性成分、α-羟基羧酸优选苯乙醇酸与水的组合,可能制备具有一定屈服点的配制剂,其显著防止其中存在的所述粒子明显程度地下沉或者与其他配制剂组分混合(例如,变得不能由周围介质中区分出来)。
这里指出,在此所用术语“止汗剂活性成分”用于意旨包含那些能够发挥止汗剂功能的物质,即使该功能对于根据本发明的美容或皮肤病学制剂的计划用途可能并不重要。换句话说,根据本发明的美容或皮肤病学制剂并非一定计划为一种止汗剂制剂(事实上,本发明所述制剂优选不同于止汗剂制剂和/或除臭剂制剂),而可能被用作和配制成用于完全不同的美容应用或皮肤病学应用诸如,例如,最广义的皮肤和头发护理(包括,例如,脸部护理,减少皱纹,皮肤增白,皮肤晒成褐色,防UV辐射等等)。通过非限制性示例,依赖于其配方,根据本发明的配制剂可作为护肤霜、面霜、洗面奶、防晒洗液、滋养霜、日霜或晚霜、沐浴凝胶、洗发剂、护理剂、头发处理剂、头发漂洗剂、头发滋养剂、喷雾剂等等存在。
适于本发明目的的止汗剂活性成分的非限制性示例包含水溶液中的铝盐尤其是酸性铝盐,活化的酸性铝盐和/或铝/锆盐。这里所述的浓度范围涉及所谓的止汗剂配位化合物的有效含量:就铝化合物来说,指无水配位化合物,就铝/锆化合物来说,指水和无缓冲剂配位化合物。所用的缓冲剂一般是甘氨酸。
适用于本发明的包含止汗剂活性成分的铝的非限制性示例包含:
铝盐(具有经验分子式[Al2(OH)mCln],其中m+n=6):
-活化水合氯化铝[Al2(OH)5Cl]×H2O
活化的Al配位化合物:Reach 501(Reheis),Aloxicoll 51L
-活化的倍半水合氯化铝[Al2(OH)4.5Cl1.5]×H2O
活化的Al配位化合物:Reach 301(Reheis)
铝-锆盐:
-水合三氯十三羟基铝锆与甘氨酸的配位化合物[Al4Zr(OH)13Cl3]×H2O×Gly
标准Al/Zr配位化合物:Rezal 33GC(Reheis),AZG-7164(峰值)
-水合四氯十二羟基铝锆与甘氨酸的配位化合物[Al4Zr(OH)12Cl4]×H2O×Gly
标准Al/Zr配位化合物:Rezal 36,Rezal 36G,Rezal 36 GC(Reheis),AZG-368(峰值),Zirkonal L435G(Giulini),Westchlor ZR 35 BX5,WestchlorZR 41(Westwood Chemicals)
-水合五氯二十三羟基铝锆与甘氨酸的配位化合物[Al8Zr(OH)23Cl5]×H2O×Gly
标准Al/Zr配位化合物:Rezal 67(Reheis),Zirkonal L540,Zirkonal L530PG(Giulini),Westchlor ZR 80B(Westwood Chemicals)
-水合八氯二十羟基铝锆与甘氨酸的配位化合物[Al8Zr(OH)20Cl8]×H2O×Gly:
Westchlor ZR 82B
-Reach AZP-908 SUF活化的水合四氯十二羟基铝锆Gl
-Reach AZZ-902 SUF活化的水合四氯十二羟基铝锆Glyc
也能有利地使用不含甘氨酸的铝锆盐。
根据本发明制剂中存在的止汗剂活性成分(一种或多种成分),基于所述制剂的总重量,通常至少占约1重量%,例如至少占约2重量%,或至少占约5重量%,但是不高于约35重量%,例如,不高于约25重量%,不高于约20重量%或不高于约15重量%。
当然,可能同时使用活化的和还未活化的止汗剂活性成分和/或除臭剂。例如,如果使用活化的和未活化的铝化合物,它们的重量比优选为约10∶1至约1∶10,例如,约1∶1。
在水中,活化的铝配位化合物盐(例如,AACH)以已知的方式分解回其原始平衡状态,即,它们以非活化状态存在于含水制剂中。因此,使用活化的ACH类型(AACH)目前只能存在于无水系统中,否则将会发生如传统ACH溶液中出现的那样恢复到分子尺寸的分布。
通过加入诸如苯乙醇酸的α-羟基羧酸,这种向原状的恢复可令人惊奇地被基本上制止。特别地,在含水介质中,当诸如苯乙醇酸的α-羟基羧酸存在时,实质上没有检测到AACH活性的削减。
在此使用的以及附加的权利要求中的术语“α-羟基羧酸”意指除了包含一个或多个COOH基团还包含在相对于一个羧基官能团的α位上有一个或多个OH基团的任何(优选脂族的或芳香脂族的)有机酸。这些酸因此同时具有羧酸和醇或酚的特性。所述α-羟基羧酸包括自然形成的物质,例如苯乙醇酸,乙二醇酸,乳酸,苹果酸,酒石酸,柠檬酸和其他果酸。通常,用于本发明的α-羟基酸会含有由约2到约20个碳原子(包含羧基),优选由约4到约12个碳原子。它们通常会具有由1到约3个羧酸基和1到约3个羟基。根据本发明,可以使用所有适用于美容的α-羟基羧酸。当然,也可以使用两种或更多α-羟基羧酸的混合物。
除了用于多种天然形成的羟基羧酸(例如,对于乳酸来说使用Lactobacillus delbrueckii)的酶促发酵,(脂族的)α-羟基羧酸的合成可以例如,通过用羟基离子对α-卤化羧酸进行亲核取代或从羰基化合物借助氰醇来完成(见下文图1)。
图1-α-羟基酸的一般合成
特别优选的是苯基乙醇酸(也称作苯乙醇酸),其分子式为H5C6-CH(OH)-COOH,C8H8O3,以扁桃酸为人所知。扁桃酸易溶于水、乙醇、二乙醚和2-丙醇。合成地,(±)-扁桃酸可由苯醛和氰酸借助相应的α-羟基腈(氰醇)和其酸性水解获得,参见图2:
图2:扁桃酸的合成
通过将α-羟基羧酸、尤其是苯乙醇酸,与能表现出止汗剂活性的含铝化合物结合使用,令人惊奇的是可能制备出具有非常理想特性的美容或皮肤病学制剂,诸如,例如,保持活化的AP成分的活化状态、提高效能、透明度和低粘性以及,此外,所述制剂的规定的屈服点的建立。并且,根据本发明的配制剂通常很快地被皮肤吸收同时在此之后不会留下残余物。
所述屈服点是用于指最小剪切应力的术语,高于其,塑料在流变学范围内如同液体(DIN 1342-1:1983-10,其结合在此作为参考)。屈服点通过纪录流量曲线来确定(DIN 53019:1980-05;DIN 53214:1982-02,其结合在此作为参考)。所得到的数值依赖于作为测量基础的时间量程(应力率)。这和测量使用控制剪切应力还是控制速度的粘度计无关。短时间量程(快应力)一般产生较高的屈服点数值。过高的屈服点会引起流动扰动。另一方面,具有一个适度调整过的屈服点可能抑制液体配制剂的流动趋势。
因此,根据本发明的美容或皮肤病学制剂有利地以凝胶或水凝胶的形式存在并优选具有屈服点,从而使其去除和应用相对于已知制剂有所提高。
根据本发明的包含AP活性成分,α-羟基羧酸、尤其是苯乙醇酸以及水的制剂有利地以透明或半透明的美容或皮肤病学制剂的形式存在。换句话说,本发明提供一种清澈的(water-clear)但却非常有效的制剂。通常,根据本发明的制剂可容易地以凝胶的形式应用,并且由于其基基上没有粘性而在皮肤上形成愉快的感觉。
此外,根据本发明的制剂可能结合任意大小的粒子进入制剂,同时即使在很长的放置时间之后所述粒子不会有明显程度的下沉到底部。并且,如果所述制剂具有屈服点,这也确保所述粒子不会与制剂中的剩余组分明显程度地混合。
这样可能以(微)球或任何其他形状结合进入到制剂,例如:
-美容物质,例如护理物质,或其他与美容相关的和/或所希望的活性成分
-有色物质,其提高所述制剂的光学外观
和/或
-美容活性量的水-敏感和/或疏水活性成分和护理物质。
α-羟基羧酸、特别是苯乙醇酸,以及AP活性成分尤其是铝盐和/或活化的铝盐的组合,使得生产一种具有非常理想性能的水凝胶成为可能,例如,透明和低粘性。并且,根据本发明的制剂优选被皮肤很快地吸收而不会在其后留下残余物。而且,已经发现含有苯乙醇酸的止汗剂/除臭剂通常比不含有苯乙醇酸的对照产品具有更高的止汗活性。因为其角质软化性能,苯乙醇酸有助于皮肤的再生。并且,已经发现苯乙醇酸在酸性pH下具有抑菌作用。
当水合氯化铝与苯乙醇酸的重量比值不高于约15∶1,不高于约12∶1,或者不高于约10∶1,但是通常不低于约1∶1、例如,不低于约2∶1、或者不低于约2.5∶1时,苯乙醇酸和水合氯化铝(ACH)和/或活化的水合氯化铝(AACH)(优选至少ACH)的组合物被证实具有特别的优越性。
根据本发明的制剂还可以作为乳剂基制剂存在。
有利地,根据本发明的制剂可以基于微乳剂,优选O/W微乳剂,尤其是如WO 98/15255和WO 96/28132中所述的微乳剂凝胶,该两篇文献的全文明确结合在此作为参考。
根据本发明的乳剂基制剂优选基于一种基于水包油类型的微乳剂的微乳剂凝胶,其包含一种油相,其实质上包含一种或多种低挥发性的组分,和一种水相,其包含一种或多种聚乙氧基化的O/W乳化剂和/或一种或多种聚丙氧基化的O/W乳化剂和/或一种或多种聚乙氧基化的和聚丙氧基化的O/W乳化剂以及,任选地,一种或多种W/O乳化剂。基于乳剂的总重量,总的乳化剂含量通常不会高于约20重量%,例如,不高于约10重量%。
例如,所述乳剂可以通过如下方式获得:使得包含水相、油相、一种或多种O/W乳化剂和一种或多种可选的W/O乳化剂以及如果需要的另外的辅助剂、添加剂和/或活性成分在内的基本组分的混合物处于转换温度范围内或者高于该温度,并最后冷却到室温。
另外,不连续的油相液滴可通过一种或多种交联剂物质连接在一起,所述交联剂物质的特征在于具有至少一个亲水区域,其具有适合桥接微乳剂液滴之间的距离的尺寸,同时具有至少一个疏水区域,其能够参与进入微乳剂液滴的疏水交互作用。
但是,在WO 98/15255和WO 96/28132中描述的微乳剂具有无法建立规定屈服点的缺陷。
特别地,在简单的乳剂中,被乳化剂外壳包围的一种相的细分散的液滴(在W/O乳剂中的水液滴或在O/W乳剂中的脂质囊泡)存在于其他相中。通常的乳剂液滴直径范围在由约1μm至约50μm。这种“微乳剂”,如果未包含别的染色添加剂,呈奶白色并且不透光。细“微乳剂”的液滴直径范围是约0.1μm至约1μm,其若也不含染色添加剂,呈青白色并且不透明。
只有粒子直径小于约0.01μm的微胞和分子溶液呈现清澈和透明。
另一方面,透明的或半透明的微乳剂液滴直径的范围是约10-2μm至约10-1μm。这种微乳剂大部分具有低粘性。许多O/W型的微乳剂的粘性与水相当。这些微乳剂的粘性可以通过加入相关的增稠剂来提高,这意味着之后会出现粘性凝胶。
根据本发明的制剂可有利地以凝胶并且优选具有屈服点的凝胶形式存在,因此使得其去除和应用相对于现有制剂来说有所提高。
除了由现有技术中得知的乳化剂,可以特别有利地使用的乳化剂包括脂肪醇乙氧基化物,诸如例如聚乙二醇(16)硬脂酰醚;脂肪酸乙氧基化物诸如例如聚乙二醇(14)硬脂酸酯;聚乙二醇甘油基脂肪酸酯诸如例如聚乙二醇(15)甘油月桂酸酯,以及所用的W/O乳化剂例如是甘油单硬脂酸酯。
油相优选包含饱和和不饱和酯,链长在约12至约25碳原子的分支和不分支的烷烃羧酸或醇,诸如,例如,辛基十二烷醇。
根据本发明的(可选择活化的)AP活性成分、α-羟基羧酸(特别是苯乙醇酸)以及微乳剂、特别是一种在WO 98/15255和WO 96/28132中公开的类型的微乳剂的组合物,使生产一种具有规定屈服点的透明美容或皮肤病学制剂成为可能。使用者因此可拥有一种清澈的但却非常有效的制剂供其使用。通常,所述制剂容易以凝胶形式应用并且由于其几乎没有粘性从而在皮肤上具有愉悦感觉。优选地,可能将稳定而均匀分散的粒子结合进入这种制剂中,所述粒子不会有明显程度的下沉或者与乳剂混合。
尽管在O/W微乳剂中有(可选择活化的)止汗剂活性成分和诸如苯乙醇酸的α-羟基羧酸的组合物,仍旧可能制备具有降低了的或者没有主观或客观可察觉粘性的透明的美容配制剂,并且特别地,所述制剂不会表现出AP成分的活性的损失(尽管这种活性对于制剂所倾向的应用并不重要)。
也可以将除臭剂有利地加入到根据本发明的制剂中,例如,那些倾向于用作止汗剂的制剂。如本发明的美容或皮肤病学制剂中所有其他可选成分的情况一样,如果存在的话,除臭剂也可以存在于悬浮的粒子中,和/或存在于悬浮有粒子的介质中
通常的美容用除臭剂基于不同的活性原理。通过在美容用除臭剂中使用抗微生物物质使得可能减少皮肤上的菌群。在此,在理想的情况下,只有产生气味的微生物会被有效地减少。结果,在理想的情况下只会临时性停止对汗水的微生物分解,从而汗水本身的流动不会受到影响。通常也在一种且相同组合物中联合收敛剂与抗微生物有效物质。
所有常见的用于除臭剂的活性成分都能有利地在本发明所述的制剂中使用,例如,臭味抑制剂,诸如常见的芳香组分,臭味吸收剂,例如在DE 40 09 347中有所描述的层状硅酸盐,其中特别是蒙脱石、高岭石、伊利石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土、蒙脱土,以及,例如,蓖麻油酸锌盐。抗微生物制剂同样适合结合入根据本发明的制剂中。有利的物质有,例如,2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚(Irgasan),1,6-二(4-氯苯双胍)己烷(chlorhexidine),3,4,4′-三氯碳酰苯胺,季铵化合物,丁香油,薄荷油,百里香油,柠檬酸三乙酯,法呢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二三烯-1-醇),以及在DE 37 40 186、DE 39 38 140、DE 42 04 321、DE 42 29 707、DE 42 29 737、DE 42 37 081、DE 43 09372、DE 43 24 219中描述的有效制剂。上述文献的全文结合在此并作为参考。商购可得的除臭剂的另外的示例包括乙酸苯乙酯、苯乙醇、二葡糖酸锌、二乳酸锌、二棕榈酸锌、二蓖麻油酸锌以及沉香醇。碳酸氢纳也能被有利地使用。
若在本发明的制剂中存在除臭剂(一种或多种化合物),其含量基于所述制剂的总重量来说优选为约0.01重量%至约10重量%,更优选约0.05重量%至约5重量%。
当然,根据本发明的美容和皮肤病学制剂能够包含作为可选组分的多种类型的化装品辅助剂,尤其是那些通常用于这种制剂中的,诸如,例如防腐剂、杀菌剂、(无机和有机的)UV过滤物质、抗氧化剂、稳定剂、(优选水溶性的)维生素、植物浸出液、矿物质、美容用的或皮肤病学的有效物质(例如,辅酶Q10、肌酸及其衍生物、肉毒碱及其衍生物、甘草查耳酮(licochalcone)、具体地,甘草查耳酮A)、香料、消泡剂、染料、(有色)色素、驱虫剂、晒褐剂、自褐剂(例如二羟基丙酮)、脱色斑剂(例如,8-十六碳烯-1,16-二羧酸(二元酸,CAS号20701-68-2;临时INCI名十八碳烯二酸(Octadecenedioic acid)))、润肤剂、湿润剂、保湿液、再加脂剂、遮光剂、粘合剂、增稠剂、缓冲剂、pH调节剂、络合和多价螯合剂、粘性控制剂、乳化剂、乳剂稳定剂、薄膜形成剂、增溶剂、抗静电剂、电解质、泡沫稳定剂、推进剂、去皮物质(磨蚀剂,例如,由聚乙烯、聚丙烯等制成的聚合体珠或粉末、无机氧化物、硅酸盐等等)、脂肪、油脂、蜡和/或硅酮衍生物。如果存在粒子,这些辅助剂能结合进入粒子和/或结合进入悬浮有粒子的介质中。
根据本发明制剂中的辅助剂总含量基于所述制剂的总重量来说,通常为约0.001重量%至约20重量%,例如,约0.01重量%至约15重量%,或0.1重量%至约10重量%。
本发明制剂中的水含量基于所述制剂的总重量来说,通常至少占约60重量%,例如,至少约70重量%,或者至少约80重量%,并且通常不会高于约95重量%,例如,不高于约90重量%,或者不高于约85重量%。
可在美容中有利使用的大量有机溶剂中,乙醇是最普遍的一种。其他可在美容中有利使用的溶剂包括多元醇,例如丙三醇、丁二醇和2-甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、脂族和芳香族的碳氢化合物、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯、乙酸苯酯、碳酸乙二酯、碳酸丙烯酯、丁酮以及苯甲醛。
尤其是在所述制剂包含一种或多种香料(香味)的情况下,在所述制剂中结合一种或多种用于香料的增溶剂经常是有利的。为了这一目的的特别有利的增溶剂包含聚乙氧基化脂肪酸单-、二和三甘油酯,其乙氧基化为约5至约100,例如,约20至约80。特别有利的增溶剂包括聚乙氧基化氢化蓖麻油诸如,具体地,PEG-40氢化蓖麻油,其可以多个商业名称商购可得(例如,Solutor、Eumulgin、Fancol等等)。例如,PEG-40氢化蓖麻油和PEG-60氢化蓖麻油是有利的,因为当它们存在时,香料通常能以充足的量(例如,基于所述制剂的总重量,其浓度为至少约1重量%)结合到本发明的制剂中而不会使得所述制剂变得不透明和/或不稳定。所述增溶剂的适合浓度尤其取决于所要结合的香料性能,但是相对于所述制剂的总重量来说至少约5重量%的增溶剂(例如,聚乙氧基化的氢化蓖麻油)通常能够产生很有利的效果。
可结合入本发明制剂的抗氧化剂的非限制性示例包含氨基酸(例如,甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(例如,尿刊酸)及其衍生物,肽,诸如,D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如,鹅肌肽),类胡罗卜素,胡罗卜素(例如,α-胡罗卜素、β-胡罗卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如,二水硫辛酸),金硫葡糖,丙硫氧嘧啶和其他硫醇(例如,硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺以及它们的糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和十二烷基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油基、胆固醇基和甘油基酯)及其盐,双十二烷基硫代二丙酸酯,双硬脂酰硫代二丙酸酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂、核苷酸、核苷和盐),以及非常低容许剂量(例如,pmol至μmol/kg)的磺基肟化合物(例如,丁基硫氧亚氨(buthionine)磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、丁基硫氧亚氨砜、五-、六-、七硫堇磺基肟),还有(金属)螯合剂(例如,α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如,柠檬酸、乳酸、苹果酸),腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如,γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,维生素C及其衍生物(例如,抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸醋酸酯),维生素E及其衍生物(例如,维生素E醋酸酯),维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯)和苯偶姻树脂的苯甲酸松柏酯,芸香亭酸及其衍生物,α-葡糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基葡萄糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基苯甲醚,去甲二氢guaiacic酸,去甲二氢愈创木酸,三羟丙苯甲酮,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,硒及其衍生物(例如,硒蛋氨酸),均二苯乙烯及其衍生物(例如,均二苯乙烯氧化物,芪氧化物)和适于本发明的这些特定活性成分的衍生物(盐,酯,醚,糖,核苷酸,核苷,肽和脂)。
本发明制剂中的抗氧化剂的总浓度可以为,例如,基于所述制剂的总重量来说,约0.001重量%至约6重量%,优选约0.01重量%至约3重量%,例如,约0.05重量%至约2重量%。
可掺入本发明制剂中的有利活性成分的非限制性示例包含天然活性成分和/或其衍生物,诸如,例如,α-硫辛酸,八氢番茄红素,D-生物素,辅酶Q10,α-葡糖基芸香苷,肉毒碱,肌肽,天然和/或合成异黄酮类似物,肌氨酸,反丁烯二酸酯,ectoin及其衍生物,牛磺酸,β-丙胺酸和叶酸,优选叶酸。
根据本发明的制剂包含,例如,已知的防皱活性成分,诸如黄酮糖苷(尤其是α-葡糖基芸香苷),辅酶Q10,叶酸,维生素E和/或衍生物和类似物,上述制剂特别有利地适于预防和治疗在皮肤老化过程中(诸如,例如,干燥、粗糙和干燥皱纹的生成、瘙痒、再润滑减少(例如再清洗之后)、可见的血管膨胀(毛细管扩张(teleangiectases),couperosis)、弛缓以及线条和皱纹的生成、局部色素过度沉积、色素沉积不足和不正常色素沉积(例如,老年斑)、对机械应力的敏感性增强(例如,开裂)等等)出现皮肤中的美容的或皮肤病学的变化。并且,它们有利地适于对抗干燥和/或粗糙皮肤的出现。
其他药学的或皮肤病学的有效物质,诸如,例如,镇静和护理皮肤的物质,也可以掺入到根据本发明的制剂中。它们包含,例如,泛酰醇,尿囊素,丹宁,抗组胺剂(例如,氯雷他定,西替立嗪,二甲茚定,克立马丁,辣椒素,H1拮抗剂,丹宁制剂),局部麻醉剂,阿片拮抗剂(例如,纳曲酮,纳美酮),抗炎剂,糖皮质激素(例如,氢化可的松,他克莫司,环孢菌素A)以及植物活性成分,诸如苷菊环烃和红没药醇,甘草皂苷,金缕梅灵,以及植物提取物,诸如洋甘菊,芦荟,金缕梅,甘草。维生素D3类似物他卡西醇,卡泊三醇,胆骨化醇以及钙三醇(维生素D3)和/或反丁烯二酸酯也能有利地掺入到本发明所述的制剂中。
本发明所述的制剂也适于在其中掺入具有用于在干燥皮肤中有助于皮肤功能的活性成分诸如,例如,维生素C,生物素,肉毒碱,肌酸,丙酸,绿茶提取物,桉油,尿素以及矿物盐诸如,例如,NaCl,海洋矿物质,以及渗透物诸如,例如,牛磺酸,肌醇,甜菜碱,季铵化合物。通过相似途径,掺入用于缓和或正面影响刺激性皮肤环境的活性成分,无论对于通常的敏感性皮肤还是对于被外因(UV光,化学药品)刺激的皮肤而言都是很有利的。在这一点上,可以提到的活性成分诸如sericosides,甘草的各种提取物,甘草查耳酮,尤其是甘草查耳酮A,水飞蓟素,silyphos,右泛醇,前列腺素代谢抑制剂,尤其是环氧合酶和白三烯代谢的抑制剂,尤其是5-脂肪氧合酶的抑制剂,但是也可以是5-脂肪氧合酶抑制剂蛋白,FLAP。掺入颜色调节剂也会是有利的。在这一点上,可以提到的是减少皮肤色素并且因此实现皮肤美白的、减少老年斑的出现和/或减轻存在的老年斑的活性成分。相应物质的非限制性示例包括酪氨酸硫酸盐,双酸(8-十六碳烯-1,16-二羧酸),以及硫辛酸和脂酮酸酰胺(liponamide),甘草的各种提取物,曲酸,对苯二酚,熊果苷,α-熊果苷,脱氧熊果苷,熊果(Uvaeursi),熊果酸,抗坏血酸,绿茶提取物,氨基胍,吡哆胺。
另外,根据本发明的制剂可以包含在有或没有UV线影响的情况下致使皮肤增加褐色或更加迅速晒成褐色的活性成分,诸如,例如,高级Glycation最终产品(AGE)、脂褐素、核酸低聚核苷酸、嘌呤和嘧啶、释放NO的物质。
用于本发明制剂的有利的保湿剂和润湿剂的非限制性示例包括山梨醇,甘露醇,甘油,乳酸和/或乳酸盐,尤其是乳酸钠,丁二醇,丙二醇,生物糖树脂-1(biosaccaride gum-1),甘氨酸大豆,乙基己氧基甘油,吡咯烷酮羧酸以及尿素。并且,使用来自水溶性的和/或水可膨胀的和/或水可胶凝的多糖类的聚合体保湿剂也会是有利的。特别的优势在于,可以使用例如,透明质酸,壳聚糖和/或富含岩藻糖的多糖,其在注册号为178463-23-5的化学摘要中有所记载,例如,名为来自SOLABIA S.A.的Fucogel 1000。
根据本发明的美容或皮肤病学制剂还可以包含填充剂,其例如,进一步提高所述配制剂的灵敏度和美容效用,并在皮肤上引起或增加柔软或丝滑的感觉。关于本发明的这一目的的有利的填充剂是淀粉和淀粉衍生物(诸如,例如,木薯淀粉,二淀粉磷酸,淀粉辛烯基琥珀酸(octenylsuccinate)铝或钠等等),既不具有原始UV过滤效果也不具有染色效果的色素(诸如,例如,氮化硼等等)和/或Aerosils(CAS号为No.7631-86-9)。
可以掺入到本发明制剂中的UV过滤物质包括那些常规应用于美容或皮肤病学制剂中的物质。用于本发明这一目的的有利的UV过滤物质的非限制性示例如下文所列。
基于以下通式的三嗪衍生物的UV过滤物质:
其本身是已知的,并且例如在EP-A-775 698、EP-A-0 878 469和EP-A-1 027881中所描述的,这些文献的全文结合在此并作为参考。
关于这些配位化合物的三嗪核心的C3轴,对称的和非对称的取代都是可能的。经取代的s-三嗪衍生物具有三个相同的基团R1、R2和R3,其中非对称取代的s-三嗪衍生物具有至少两个不同的取代基。在下文中,非对称取代的s-三嗪衍生物将简称为“三嗪衍生物”。
有利的三嗪衍生物包括那些在EP-A-775 698中有所描述的衍生物,其具有通式:
特别优选的物质是那些其中R4和R5代表含有由约1至约18个碳原子的分支的或不分支的烷基。有利地,这些烷基可以被甲硅烷氧基取代。
基团A1优选代表经取代的具有五到六个环成员的均一或杂环芳香环。
用于本发明这一目的的特别有利的UV过滤物质是下述s-三嗪配位化合物:
其中R6代表氢或具有由约1至约10个碳原子的分支或不分支烷基,特别是2,4-二-{[4-(2-乙基-乙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI:Aniso Triazin),其可从CIBA-Chemikalien GmbH以商品名称Tinosorb S获得,并具有如下结构:
用于本发明这一目的的另外一种特别有利的非对称取代的三嗪衍生物是二辛基丁基氨基三嗪酮(INCI:Dioctylbutamidotriazone),其可从Sigma 3V以商品名称UVASORB HEB获得,并具有如下结构:
关于本发明目的的特别有利的其它的UV过滤物质包括:
2,4-二-{[4-(3-硫基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐,
2,4-二-{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,
2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基-羧基)-苯氨基]-1,3,5-三嗪,
2,4-二-{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-(乙基羧基)-苯氨基]-1,3,5-三嗪,
2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(1-甲基-吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪,
2,4-二-{[4-三(三甲基甲硅烷氧基-甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,
2,4-二-{[4-(2-甲基丙烯氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,以及
2,4-二-{[4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基甲硅烷氧基-2-甲基-丙基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
用于本发明的有利的UV过滤物质的另外的示例是次苯基-1,4-二-(2-苯并硝酸萘甲唑啉)-3,3′-5,5′-四磺酸,
及其盐,优选是钠盐、钾盐和三乙醇铵盐,特别是次苯基-1,4-二-(2-苯并硝酸萘甲唑啉)-3,3′-5,5′-四磺酸-二-钠盐:
其INCI名称为Bisimidazylate,其可从例如Haarmann & Reimer以商品名称Neo Heliopan AP获得。
用于本发明另一种特别有利的UV过滤物质是2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯)[INCI:Bisoctyltriazol],其结构式如下:
其可从CIBA-Chemikalien GmbH以商品名称Tinosorb M获得。
当然,两种或多种过滤物质能被结合使用。特别有利的UV过滤物质的组合包括:
2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和次苯基-1,4-二-(2-苯并硝酸萘甲唑啉)-3,3′-5,5′-四磺酸-二-钠盐;次苯基-1,4-二-(2-苯并硝酸萘甲唑啉)-3,3′-5,5′-四磺酸-二-钠盐和2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚);2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚);以及2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S)、次苯基-1,4-二-(2-苯并硝酸萘甲唑啉)-3,3′5,5′-四磺酸-二-钠盐(Neo Heliopan AP)和2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)(Tinosorb M)。
能有利地用于本发明所述制剂中的另外的UV过滤物质包括:
油溶性UV-B过滤物质,诸如,例如:
-3-苯亚甲基樟脑衍生物,优选3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑[INCI:4-Methylbenzylidene Camphor],其可从Merck以商品名称Eusolex 6300和/或3-苯亚甲基樟脑获得;
-4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-二甲基氨基-苯甲酸2-乙基己基酯,4-二甲基氨基苯甲酸戊酯;
-肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯,4-甲氧基肉桂酸异戊酯;
-水杨酸的酯,优选水杨酸2-乙基己酯,水杨酸4-异丙基苄酯,水杨酸三甲环己酯;
-二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮,2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
-苯亚甲基丙二酸的酯,优选4-甲氧基苯亚甲基丙二酸2-乙基己基酯;
-对称三嗪衍生物,优选三(2-乙基己基)4,4′,4″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸盐[INCI:Octyl Triazone],其可从BASFAktiengesellschaft以商品名称UVINULT 150获得;
-苯并三唑衍生物,优选2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚);以及
-结合到聚合物的UV过滤剂。
有利的水溶性UV-B过滤物质包括:
■2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的盐,例如,钠盐,钾盐以及三乙醇铵盐,以及磺酸本身。
■苯亚甲基樟脑的磺酸衍生物,诸如,例如,4-(2-氧代-3-冰片亚基-甲基)苯磺酸,2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亚基-甲基)磺酸及其盐。
适合用于本发明的传统UV-A过滤物质另外的示例包括二苯酰基甲烷的衍生物,特别是,1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮和1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮。另外有利的UV-A过滤物质是4-(叔丁基)-4′-甲氧基苯甲酰基甲烷(CAS-Nr.70356-09-1),其可从Givaudan以商品名称Parsol 1789获得或者从Merck以商品名称Eusolex 9020获得。
同样有利的是1,4-二(2-氧代-10-硫代-3-冰片亚基甲基)苯及其盐(特别的,10-硫酸根合化合物,尤其是钠盐,钾盐和三乙醇铵盐),其也称为苯-1,4二(2-氧代-3-冰片亚基甲基-10-磺酸),并且其具有如下结构:
既吸收UV-A又吸收UV-B射线的有利过滤物质,即所谓的宽带过滤剂,包括2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)或2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲代甲硅烷基)氧基]二硅烷基]丙基]-苯酚(CAS-Nr.:155633-54-8),其INCI名称为Drometrizole Trisiloxane,其具有如下结构:
某些水杨酸的衍生物诸如,例如,水杨酸4-异丙基苄酯,水杨酸2-乙基己酯(=辛基水杨酸酯),水杨酸三甲环己酯也是适用的UV过滤物质。
另外的适用于本发明制剂的过滤物质是乙基己基-2-氰基-3,3-二苯丙烯酸酯(Octocrylen),其可从BASF以商品名称Uvinul N 539获得,并且其具有如下结构:
在室温下呈液态的、并能有利地用于本发明的有利UV过滤物质包括水杨酸三甲环己酯,2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯丙烯酸酯,2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯以及肉桂酸的酯,优选2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸盐以及4-甲氧基肉桂酸异戊酯。
同型水杨酸三甲环己酯(INCI:Homosalate)具有如下结构:
2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯丙烯酸酯(INCI:Octocrylene)可BASF以商品名称Uvinul N 539获得,其具有如下结构:
2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯(水杨酸2-乙基己基酯,水杨酸辛酯,INCI:Octyl Salicylate)可以,例如,从Haarmann & Reimer以商品名称Neo HeliopanOS获得,其具有如下结构:
2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯(INCI:Octyl Methoxycinnamate)可以,例如,从Hoffmann-La Roche以商品名称Parsol MCX获得,其具有如下结构:
4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI:Isoamyl p-Methoxycinnamate)可以,例如,从Haarmann & Reimer以商品名称Neo Heliopan E 1000获得,其具有如下结构:
在本发明的制剂中UV过滤物质的总含量,基于所述制剂的总重量,通常为约0.1重量%至约30重量%。优选地,所述含量至少约0.5重量%,例如约1重量%,并且不高于约20重量%,例如,不高于约15重量%。
作为本发明制剂的可选组分的优选色素包括金属氧化物和其他金属化合物,其不溶于或微溶于水,特别是氧化钛(TiO2),铁(例如,Fe2O3,Fe3O4,FeO(OH)),锆(ZrO2),硅(SiO2),锰(例如,MnO),铝(Al2O3),铈(例如,Ce2O3),锡(SnO),相应金属的混合氧化物,以及这些氧化物、云母和硫酸钡(BaSO4)的混合物。任选择地,这些色素可以进行表面处理。
适用于本发明制剂的染料可以选自于例如,相应的美容合法批准表(positive list of cosmetics legislation)或美容用染色剂的EC表。在大多数情况下,他们与用于食品的染料一致。有利的染料是,例如,胭脂红,普鲁士蓝,氧化铬绿,碧蓝色和/或锰紫。
本发明制剂的pH值可以以已知的加酸或碱的方式进行调节,优选加缓冲物质,例如,基于柠檬酸/柠檬酸盐或磷酸磷酸盐缓冲混合物。pH值优选低于约10,例如,由约2至约7,特别是由约3至约5。
为了应用本发明的制剂,可以使用适用于美容或皮肤病学制剂的传统容器和装置。例如,如果所述制剂以凝胶、棒状或粘性液体的形式存在,则特别优选使用棒状分配器、凝胶分配器、管和滚涂分配器。如果所述制剂是透明或半透明的和/或包含悬浮的粒子,优选使用半透明的、透明的容器,以便透过该容器可见所述制剂。
特别是在所述制剂包含悬浮粒子的情况下,特别有利的施用器包括那些在DE 100 47 448中描述的那些施用器,该文献的全文明确结合在此作为参考。
特别地,根据DE 100 47 448的施用器是一种滚涂施用器,其包括一个可滚动的和滚动对称的几何型体(例如,一个球或滚筒)并具有高度结构化的表面(例如,在其表面有压痕)。所述型体与适于美容或皮肤病学制剂的储存器相连并且通过滚动该型体,其将所述制剂由储存器传送至与该型体接触的皮肤上。在该型体表面的压痕优选对称地分布并且可以包含,例如,槽,沟,缺口,圆形压痕,以及这些形式的组合等等。压痕的深度和/或所述型体与围绕所述型体圆周的附件的距离可以作为悬浮于所述制剂中的粒子大小的函数进行调节,以便它们足够大以允许所述粒子由储存器(通常是上述种类容器的一种)传送至将与皮肤接触的可滚动型体的表面。
本发明的制剂可以由任何适合的容器储存和分配,例如,通常用于美容产品的容器,诸如,例如,瓶子。所述容器的材料可以是,例如,那些通常用于美容的材料,诸如,例如,玻璃,塑料(聚丙烯,聚乙烯,聚乙烯对苯二甲酸酯,等等),金属等等。在这一点上,已经发现如果所述容器是透明的(其优选用于本发明),本发明的制剂可能面临光照引起的分解,因此,在这种情况下优选在制剂中掺入一种光稳定剂和/或UV过滤剂。令人惊讶地,已经发现,通过使用玻璃容器,光引起的分解问题能被基本上消除。
所述制剂与施用器、容器、用于制剂的瓶子或盒子的组合,其中优选施用器、容器、瓶子或盒子部分或全部是玻璃的。
本发明的制剂优选可以由这样一种(分配)容器存储和分配:其具有至少一个用于控制流量的开口,同时具有至少一个至少部分多孔的施用器连接在容器的所述至少一个开口上并用于将流体由所述容器施加到表面上。流体阻抑在多孔施用器上,但是只要施用器不与表面接触,流体就不会通过施用器由容器中漏出。
实施例
在如下的实施例中,数字表示基于所述制剂的总重量,每一种组分的含量占该总重量的百分数。
实施例序号 | 1 | 2 | 3 |
活化的水合氯化铝 | 5 | 10 | 10 |
苯乙醇酸 | 1.4 | 1.8 | 2 |
柠檬酸钠 | - | - | 1 |
水 | 93.6 | 88.2 | 87 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
实施例序号 | 4 | 5 | 6 |
异硬脂酸甘油酯 | 2.6 | 2.5 | 2.5 |
Isoceteth-20 | 5 | 5 | 5 |
PEG-150二硬脂酸酯 | 1 | 1.5 | 0.7 |
二辛酰醚 | 5 | 5 | 5 |
苯乙醇酸 | 1.5 | 1.5 | 2 |
活化的水合氯化铝 | 10 | 10 | 10 |
香料 | 1 | 1 | 1 |
丁二醇 | 3 | - | 3 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 | 0.2 | - |
水 | 70.7 | 73.3 | 70.8 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
实施例序号 | 7 | 8 | 9 |
活化的水合氯化铝(AACH) | - | 5 | - |
水合氯化铝(ACH) | 5 | 5 | 10 |
苯乙醇酸 | 1.4 | 1.8 | 2 |
柠檬酸钠 | - | - | 1 |
水 | 93.6 | 88.2 | 87 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
实施例序号 | 10 | 11 | 12 |
异硬脂酸甘油酯 | 2.6 | 2.5 | 2.5 |
Isoceteth-20 | 5 | 5 | 5 |
PEG-150二硬脂酸酯 | 1 | 1.5 | 0.7 |
二辛酰醚 | 5 | 5 | 5 |
苯乙醇酸 | 1.5 | 1.5 | 2 |
活化的水合氯化铝(AACH) | 1 | - | 5 |
水合氯化铝(ACH) | 8 | 10 | 5 |
香料 | 1 | 1 | 1 |
丁二醇 | 3 | - | 3 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 | 0.2 | - |
水 | 71.7 | 73.3 | 70.8 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
实施例13
PEG-40氢化蓖麻油 5.0
香料 1.0
苯乙醇酸 3.2
活化的水合氯化铝 10.0
水 80.8
实施例14
水合氯化铝 20.00
EDTA二钠 0.10
香料 1.00
苯乙醇酸 2.20
PEG-40氢化蓖麻油 5.00
水 71.70
实施例15-其中加入气泡的透明凝胶的制备
材料
组分A:在70.8g水中的2.2g苯乙醇酸(苯乙醇酸和水在室温下由磁力搅拌器搅拌15分钟)
组分B:在5.0gPEG 40氢化蓖麻油中的1.0g香料
组分C:20.0g含水ACH溶液(20重量%)
组分D:含水三钠EDTA溶液(20重量%)。
过程
1.将组分A加入到组分B中并在室温下搅拌20分钟(200每分钟;来自瑞士Beme的IKA Labortechnik的桨式搅拌机RW 20 DZM.n,72W,IP 20/KL O),直到形成清澈溶液。
2.将组分C加入到所述溶液中并在室温下搅拌45分钟。
3.加入组分D并在室温下搅拌15分钟。
得到的混合物进一步通过下述装置中的一种进行处理以在其中加入气泡:
a)“Zauberstab”,来自德国ESGE(Model SG 2000,200W,KB 5分钟):在设置1下5秒钟和在设置2下10分钟;
b)Ultraturrax(IKA T 50 basic,100瓦特,IP 21):在5200每分钟下2分钟;
c)Homocenta(Model S 100 LS90,2 PS)2810每分钟;混合物通过该装置两次;
d)所述混合物还被压缩空气处理:在3L/min下30秒钟和在2-5L/min下1.5分钟;
下述用于加入气泡的装置和方法未能提供满意的结果:
(i)Kitchen Aid Classic(Model KSM 45,250瓦特,10分钟)在设置4下2.5分钟和在设置4.5下10分钟(篮式搅拌器);
(ii)螺旋桨搅拌器,300每分钟;
(iii)溶解器,200每分钟;
(iv)“Khiet”搅拌器,200每分钟。
实施例16-其中加入小球粒的透明凝胶的制备
材料
组分A:在70.5g水中的2.2g苯乙醇酸(在25℃下搅拌20分钟)
组分B:在5.0g PEG 40氢化蓖麻油中的1.0g香料(在25℃下搅拌20分钟)
组分C:20.0g含水ACH溶液(20重量%)
组分D:含水三钠EDTA溶液(20重量%)
组分E:0.3g小球粒。
过程
1.将组分B加入到组分A中并在25℃下搅拌20分钟(0.5m/s;来自德国Stuhr的A.Berents GmbH &Co.KG混合器Becomix 15 CD)。
2.加入组分C并在25℃下搅拌60分钟。
3.加入组分D并在25℃下搅拌10分钟。
4.加入组分E并在25℃下搅拌10分钟。
关于小球粒(组分E),下列商业上可获得的产品可以使用:
1)Cosmospheres GMM-S(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.1-1.5mm;绿色;包含甘露醇、微晶纤维素、CI 77289(氢氧化铬绿)和乳酸);
2)Cosmospheres BMM-M(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.1-1.5mm;蓝色;包含甘露醇、微晶纤维素、CI 74160(颜料蓝15)和乳酸);
3)Beads Cosmo YS-S(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为0.5-1.0mm;黄色;包含乳糖、微晶纤维素、Helianthus Annuus和CI 77492);
4)Unispheres RP-572(可由瑞士的Induchem AG获得;直径0.5-0.9mm;粉红色;包含乳糖、纤维素、羟基丙基甲基纤维素、panthenyl三醋酸酯、CI73360);Unispheres UE-507(可由瑞士的Induchem AG获得;直径0.5-0.9mm;紫色;包含乳糖、纤维素、羟基丙基甲基纤维素、醋酸维生素E、CI 77007(颜料蓝29));
5)Cosmospheres Beads BCG2-L(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.5-2.0mm;蓝色,闪光;包含乳糖、聚对苯二甲酸乙二醇酯、微晶纤维素、丙烯酸盐共聚物和颜料蓝15)和Cosmospheres Beads WCG-G-C-L(由瑞士的Pelletech Ltd.制造;直径为1.5-2.0mm;金色,闪光;包含乳糖、聚对苯二甲酸乙二醇酯、微晶纤维素、虫胶、丙烯酸酯共聚物、云母、二氧化钛和氧化铁)。
实施例17-其中加入气泡的透明凝胶的制备
材料
组分A:在70.8kg水中的2.2kg苯乙醇酸(在25℃下,在18每分钟下搅拌45分钟并且在2320每分钟下搅拌2分钟;来自瑞士Muttenz的Krieger AG的Krieger MMU-100)
组分B:在5.0kg PEG 40氢化蓖麻油中的1.0kg香料(在25℃下在18每分钟下搅拌2分钟;Krieger MMU-100)
组分C:20.0g含水ACH溶液(20重量%)
组分D:含水三钠EDTA溶液(20重量%)。
过程
1.将组分B加入到组分A中并在25℃下搅拌24分钟(在18每分钟下;Krieger MMU-100)。
2.加入组分C并在25℃下搅拌60分钟。
3.加入组分D并在25℃下搅拌10分钟。
4.在25℃下匀化8分钟(在2320每分钟下;Krieger MMU-100)。
5.在25℃下放置2小时。
6.在如下条件下用Hansa Mixer(德国Stuhr,Hansa Industrie-Mixer GmbH& Co KG)处理:
混合器头 600每分钟
泵 120L/h
空气预压力 6.9bar
气体量 0.4NL/min
系统压力 0.7bar
温度 24.0℃
超限(理论) 15%
超限(实际) 8.19%
应当指出,上述实施例仅仅是为了解释的目的而提供的,并且绝对不作为对本发明的限制。虽然已经参照示例性实施方式对本发明进行了描述,可以理解这里所使用的词语是描述性的和示例性的,而并非限制性的。在即将阐明的附加的权利要求的范围内,在不超出本发明的范围和精神的情况下,可以对本发明的各个方面加以改变以作为改良。尽管这里已经参照具体的手段、材料和实施方式对本发明进行了描述,但是本发明并不局限于这里具体公开的内容;相反,本发明覆盖诸如在附加权利要求的范围内的所有功能上等效的结构、方法和应用。
Claims (21)
1、美容或皮肤病学制剂,其包含(a)至少一种止汗活性成分,(b)至少一种α-羟基羧酸,(c)水以及(d)一种或多种处于悬浮状态的粒子。
2、如权利要求1所述的制剂,其中所述多种粒子可由肉眼看到。
3、美容或皮肤病学制剂,其包含(a)水合氯化铝和/或活化的水合氯化铝中的至少一种,(b)苯乙醇酸,(c)水以及(d)一种或多种处于悬浮状态的粒子。
4、如上述任一权利要求所述的制剂,其中至少约98%的粒子具有不超过约5mm的粒度。
5、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述粒子包括固体、液体、乳剂和/或气体,和/或所述粒子是末涂覆的和/或被上色的。
6、如上述任一权利要求所述的制剂,其中(b)包含苯乙醇酸。
7、如上述任一权利要求所述的制剂,其中(a)包含一种或多种铝盐,优选水合氯化铝和/或活化的水合氯化铝。
8、如上述任一权利要求所述的制剂,其中(a)与(b)的重量比值是约15∶1至约1∶1,优选约12∶1至约2∶1。
9、如上述任一权利要求所述的制剂,其中基于所述制剂的总重量,(a)以含量为约1重量%至约35重量%,优选约1重量%至约25重量%存在。
10、如上述任一权利要求所述的制剂,其中基于所述制剂的总重量,(b)以含量为约0.1重量%至约10重量%,优选约0.1重量%至约8重量%存在。
11、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂还包含EDTA及其盐中的至少一种。
12、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂包括O/W-乳剂,优选O/W-微乳剂。
13、如权利要求12所述的制剂,其中所述微乳剂包含一种或多种乳化剂,其是聚乙氧基化和聚丙氧基化中的至少一种。
14、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂包括凝胶。
15、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂具有规定的屈服点,优选所述屈服点在25℃下和剪切应力时间斜率为40Pa/min的情况下测定为约5Pa至约120Pa。
16、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂是透明的或半透明的。
17、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂还包含遮光剂。
18、如上述任一权利要求所述的制剂,其中所述制剂还包含香料和用于香料的增溶剂,其中所述增溶剂优选包括聚烷氧基化脂肪酸甘油三酯。
19、如上述任一权利要求所述的制剂与用于所述制剂的施用器的组合物品,其中所述施用器适于将所述制剂涂敷在皮肤上并包含一个具有结构化表面的可滚动的和滚动对称的型体。
20、如上述任一权利要求所述的制剂与用于所述制剂的施用器、容器、瓶子或盒子的组合物品,其中所述施用器容器、瓶子或盒子优选部分或完全是玻璃的。
21、一种护理皮肤或保护皮肤的方法,其中所述方法包括将上述任一权利要求所述的制剂涂敷于皮肤上。
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