CN101027259A - 可辐射固化液态树脂光纤紧包组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可固化液态树脂组合物，所述组合物固化后显示优异的从相邻涂层上的可移除性和低固化收缩率和线性膨胀系数。所述组合物适于作为光纤紧包材料。所述可固化液态树脂光纤紧包组合物包括：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、单官能团可辐射固化单体、多官能团可辐射固化单体和平均颗粒尺寸为0.1－100μm的无机颗粒或聚合物颗粒。

Description

可辐射固化液态树脂光纤紧包组合物
技术领域
本发明涉及一种涂覆于且固化在经树脂涂覆的光纤表面上的可辐射固化液态树脂光纤紧包组合物。
背景技术
在光纤制造中，通过将熔融玻璃纺丝来制备玻璃纤维，然后在所述玻璃纤维上提供树脂涂层用于保护和增强。此步骤被称为“纤维拉伸”。作为树脂涂层，已知一种结构，在该结构中，在光纤表面上形成柔性初级涂层，然后刚性次级涂层被涂覆于所述初级涂层上。还已知一种结构，其中经树脂涂覆的光纤被并排排列在一平面上，并用成束材料使其成束，以形成带状涂层。用于形成初级涂层的树脂组合物被称作初级材料，用于形成次级涂层的树脂组合物被称作次级材料，而用于形成带状涂层的树脂组合物被称作带基质材料。
经树脂涂覆的光纤的外径通常约为250μm。为了改善人工使用性，在经树脂涂覆的光纤上涂覆额外的树脂层以使外径进一步增加到约500μm。这种树脂涂层通常被称为“紧包层”(upjacket layer)。包括该光纤紧包层的紧包光纤通常被称为“经树脂涂覆的光纤”。由于对紧包层不要求光学性质，因此紧包层不需要具有透明性。可以将紧包层着色，用于被肉眼识别。重要的是，在连接经树脂涂覆的光纤时，要易于将紧包层从经树脂涂覆的光纤移除，而对下方的初级或次级涂层没有造成损坏。
用作光纤涂覆材料的可固化树脂(包括用于紧包层的材料)需要具有出众的可经受高速纤维拉伸的可涂覆性、足够的强度和柔韧性、优异的耐热性、优异的耐候性、出众的对酸、碱等的耐受性、优异的抗油性、较小的吸水性和吸湿性、较低的氢气生成、优异的储液稳定性等。
然而，由于现有技术中的紧包材料牢固地粘附于上方的带基质材料层或下方的初级或次级涂层，因此紧包层可能会在移除带基质材料层以暴露经紧包光纤时被损坏，或者初级或次级涂层可能会在将紧包层从经紧包光纤移除时被损坏。这妨碍了光纤连接的操作性。
作为具有改善的可移除性的可固化液态树脂光纤紧包组合物，已经公开了包含三种类型聚硅氧烷化合物的组合物(专利文献1)和包含有机或无机材料颗粒的组合物(专利文献2和3)。
[专利文献1]日本专利申请公开No.10-287717
[专利文献2]日本专利申请公开No.9-324136
[专利文献3]日本专利申请公开No.2000-273127
然而，使用上述组合物形成的紧包层的可移除性不够。
发明内容
本发明的目的是提供一种可辐射固化液态树脂光纤紧包组合物，所述组合物可作为良好的光纤涂覆材料，并且固化后具有优异的从相邻涂层的可移除性而对相邻涂层没有造成损坏，以及具有降低的紧包层固化收缩率和线性膨胀系数。
在本发明中，已经制备了各种含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的可辐射固化液态树脂组合物，并且检验了得到的固化产物作为光纤紧包层的性能和可移除性。结果发现，本发明的目的可以通过添加与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯组合的单官能团单体、多官能团单体、颗粒尺寸为0.1-100μm的颗粒和具有特定分子量的多元醇或聚硅氧烷化合物而实现。
本发明提供了一种可辐射固化液态树脂光纤紧包组合物，包含：
(A)通过将多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，
(B)单官能团可辐射固化单体，
(C)多官能团可辐射固化单体，
(D)5-60wt％平均颗粒尺寸为0.1-100μm的无机颗粒或聚合物颗粒，和
(F)光引发剂，
其中，所述无机颗粒或聚合物颗粒的重量百分率相对于A、B、C和F的总重为5-60wt％。
本发明还提供了包含本发明的可固化液态树脂光纤紧包组合物的固化产物的光纤紧包层。
本发明进一步提供了包含光纤紧包层的紧包光纤。
本发明还涉及一种制造光纤紧包层的方法，所述方法包含固化液态树脂光纤紧包组合物的步骤。
本发明进一步涉及光纤紧包层作为具有良好可移除性的涂层的用途。
通过使用本发明的树脂组合物而得到的光纤紧包层具有足够的强度和耐候性，并且即使在工作条件变化的情况下仍保持优异的可移除性。因此可以改善光纤连接的使用性。
具体实施方式
通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应来制备作为本发明组分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。具体地，通过使多异氰酸酯的异氰酸酯基与多元醇的羟基和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基反应来制备聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)。
此反应可通过以下方法进行：使多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯一起反应；使多元醇与多异氰酸酯反应，然后使所得产物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应；使多异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应，然后使所得产物与多元醇反应；使多异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应，然后使所得产物与多元醇反应，然后使所得产物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进一步反应；或其他类似方法。
作为优选用于此反应的多元醇的例子，可以给出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等。对于这些多元醇的结构单元的聚合方式并无具体限制，可以是无规聚合、嵌段聚合或接枝聚合中任意一种。作为聚醚多元醇的例子，可以给出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇和聚十亚甲基二醇、通过两种或更多种可离子聚合环状化合物的开环共聚得到的脂族聚醚多元醇，等等。作为可离子聚合环状化合物的例子，可以给出例如环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、环氧异丁烷、3，3-二氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、三氧杂环己烷、四氧杂环辛烷(tetraoxane)、氧化环己烯、氧化苯乙烯、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、碳酸烯丙基缩水甘油基酯、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基氧化环己烯、苯基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚和苯甲酸缩水甘油酯等的环醚。还可以使用通过将上述可离子聚合环状化合物与环状亚胺(例如吖丙啶ethyleneimine)、环状内酯酸(例如β-丙内酯或乙醇酸交酯)或二甲基环聚硅氧烷进行开环共聚得到的聚醚多元醇。作为可离子聚合环状化合物的特定组合的例子，可以给出四氢呋喃和环氧丙烷，四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃，四氢呋喃和环氧乙烷，环氧丙烷和环氧乙烷，1-环氧丁烷和环氧乙烷，四氢呋喃、1-环氧丁烷和环氧乙烷的三元共聚物等。这些可离子聚合环状化合物的开环共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
这些脂族聚醚多元醇可以作为以下商品购得：PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(由Mitsubishi Chemical Corp.生产)、PPG400、PPG1000、PPG2000、PPG3000、Excenol 720、1020、2020(由AsahiGlass Urethane Co.，Ltd.生产)、PEG1000、Unisafe DC1100、DC1800(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生产)、PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.生产)、Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000A、PBG2000B(由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)，等等。
聚醚多元醇的其它例子包括环状聚醚多元醇，例如双酚A的环氧烷烃加合多元醇、双酚F的环氧烷烃加合多元醇、氢化双酚A、氢化双酚F、氢化双酚A的环氧烷烃加合多元醇、氢化双酚F的环氧烷烃加合多元醇、氢醌的环氧烷烃加合多元醇、萘氢醌的环氧烷烃加合多元醇、蒽氢醌的环氧烷烃加合多元醇、1，4-环己烷多元醇及其环氧烷烃加合多元醇、三环癸烷多元醇、三环癸烷二甲醇、五环十五碳烷多元醇和五环十五碳烷二甲醇。其中，双酚A的环氧烷烃加合多元醇和三环癸烷二甲醇是优选的。这些多元醇可作为以下商品购得：Uniol DA400、DA700、DA1000、DB400(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生产)；三环癸烷二甲醇(由MitsubishiChemical Corp.生产)等。其它环状聚醚多元醇的例子包括双酚A的环氧烷烃加合多元醇、双酚F的环氧烷烃加合多元醇、1，4-环己烷多元醇的环氧烷烃加合多元醇，等等。
作为聚酯多元醇的例子，可以给出通过使二元醇与二元酸反应得到的聚酯多元醇。作为二元醇的例子，可以给出乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1，6-己烷多元醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊烷多元醇、1，9-壬烷多元醇、2-甲基-1，8-辛烷多元醇等。二元酸的例子包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等。这些聚酯多元醇可以作为以下商品购得：Kurapol P-2010、PMIPA、PKA-A、PKA-A2、PNA-2000(由Kuraray Co.，Ltd.生产)等。
作为聚碳酸酯多元醇的例子，可以给出聚四氢呋喃的聚碳酸酯、1，6-己烷多元醇的聚碳酸酯等。这些聚碳酸酯多元醇可以作为以下商品购得：DN-980、981、982、983(由Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd生产)、PC-8000(由PPG生产)、PC-THF-CD(由BASF生产)等。
作为聚己内酯多元醇的例子，可以给出通过将∈-己内酯和如下二醇反应得到的聚己内酯多元醇，其中所述二醇例如是乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇、1，2-聚丁二醇、1，6-己烷多元醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇或1，4-丁烷多元醇等。这些多元醇可以作为以下商品购得：Placcel 205、205AL、212、212AL、220、220AL(由Daicel Chemical Industries，Ltd生产)等。
除了上述多元醇以外，还可以使用其它多元醇。作为这样多元醇的例子，可以给出乙二醇、丙二醇、1，4-丁烷多元醇、1，5-戊烷多元醇、1，6-己烷多元醇、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二环戊二烯的二羟甲基化合物、三环癸烷二甲醇、β-甲基-δ-戊内酯、羟基封端的聚丁二烯、羟基封端的氢化聚丁二烯、蓖麻油改性的多元醇、聚二甲基硅氧烷的多元醇封端化合物、聚二甲基硅氧烷卡必醇改性的多元醇等。
可以将二胺与多元醇组合使用。作为二胺的例子，可以给出乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、对亚苯基二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、含杂原子的二胺、聚醚二胺等。
在这些多元醇中，聚醚多元醇，特别是脂族聚醚多元醇是优选的。具体地，聚丙二醇和1-环氧丁烷与环氧乙烷的共聚物是优选的。这些多元醇可以作为以下商品购得：PPG400、PPG1000、PPG2000、PPG3000、Excenol 720、1020、2020(由Asahi Glass Urethane Co.，Ltd.生产)等。1-环氧丁烷与环氧乙烷的共聚物可以作为以下商品购得：EO/BO500、EO/BO1000、EO/BO2000、EO/BO3000、EO/BO4000(由Daiichi KogyoSeiyaku Co.，Ltd.生产)等。
二异氰酸酯优选作为多异氰酸酯。作为二异氰酸酯的例子，可以给出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-二甲苯二异氰酸酯、1，4-二甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基亚苯基二异氰酸酯、4，4’-二亚苯基二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、富马酸二(2-异氰酸酯乙基)酯、6-异丙基-1，3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、2，5(2，6)-二(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷，等等。其中，2，4-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基二异氰酸酯)等是特别优选的。
这些多异氰酸酯可以单独使用或以两种或更多种组合使用。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以给出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1，4-丁烷多元醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟烷基(甲基)丙烯酰磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、1，6-己烷多元醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、和由下式(1)或(2)所示的(甲基)丙烯酸酯。
CH2＝C(R1)-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)n-OH(1)
Figure A20058003260700101
其中，R1表示氢原子或甲基，n表示1-15的整数。
还可以使用通过(甲基)丙烯酸与含缩水甘油基的化合物(例如烷基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)的加合反应得到的化合物。这些含羟基的(甲基)丙烯酸酯中，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯是优选的。
这些含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用或以两种或更多种组合使用。
优选地，使用多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯，以使对于多元醇中的1当量羟基，多异氰酸酯中的异氰酸酯基团和含羟基的(甲基)丙烯酸酯中的羟基分别为1.1-3当量和0.2-1.5当量。
在这些化合物的反应中，优选使用例如环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷或2，6，7-三甲基-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的氨基甲酸酯化催化剂，该催化剂的用量为100重量份反应物总量使用0.01-1重量份的催化剂。反应温度通常为10-90℃，优选30-80℃。
可以使用具有可以与异氰酸酯基加合的官能团的化合物来替代部分含羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为这种化合物例子，可以给出γ-巯基三甲氧基硅烷、γ-氨基三甲氧基硅烷等。使用这些化合物改善了对例如玻璃的基材的粘附性。
本发明的可辐射固化液态树脂组合物还可以包括通过将1mol的二异氰酸酯与2mol的含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。这种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸羟乙酯与2，4-甲苯二异氰酸酯的反应产物、(甲基)丙烯酸羟乙酯与2，5(2，6)-二(异氰酸根合甲基)-双环[2.2.1]庚烷的反应产物、(甲基)丙烯酸羟乙酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物、(甲基)丙烯酸羟丙酯与2，4-甲苯二异氰酸酯的反应产物和(甲基)丙烯酸羟丙酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的量为组合物总量的30-90wt％，优选55-87wt％，还要更优选65-85wt％。如果该量小于30wt％，则所得固化产物的弹性模量依赖温度变化明显。如果该量超过90wt％，则会使可辐射固化液态树脂组合物的粘性过高。
在本发明中，组合使用单官能团可固化单体(B)和多官能团可辐射固化单体(C)，为移除由本发明的树脂组合物形成的紧包层提供了所需的适当断裂强度。当仅用单官能可固化单体(B)时，由于断裂伸长率增加，因此当移除紧包层时紧包层必定在很大程度上变形。当仅用多官能可固化单体(C)时，出现杨氏模量增加而断裂伸长率减小，从而当移除紧包层时，紧包层破裂，对相邻涂层造成损坏。
单官能团可辐射固化单体(B)的例子包括含乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺；含脂环结构的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯和(甲基)丙烯酸二环戊酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、丙烯酰吗啉、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶，等等。其它例子包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异丁氧基甲酯、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3，7-二甲基辛酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、羟丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚，以及下式(3)-(6)所示的化合物。
Figure A20058003260700121
其中，R2表示氢原子或甲基，R3表示具有2-6个碳原子、优选2-4个碳原子的亚烷基，R4表示氢原子或具有1-12个碳原子、优选1-9个碳原子的烷基，r表示0-12，优选1-8的整数。
Figure A20058003260700122
其中，R5表示氢原子或甲基，R6表示具有2-8个碳原子、优选2-5个碳原子的亚烷基，R7表示氢原子或甲基，p表示1-4的整数。
Figure A20058003260700123
其中，R8、R9、R10和R11分别表示氢原子或甲基，q表示1-5的整数。
在这些单官能团可辐射固化单体中，优选的是含乙烯基内酰胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺)、(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。
这些单官能团可辐射固化单体可以作为以下商品购得：IBXA(由Osaka Organic Chemical Industry，Ltd.生产)、Aronix M-111、M-113、M-114、M-117和TO-1210(由Toagosei Co.，Ltd.生产)等。
从组合物的粘性的观点出发，单官能团可辐射固化单体(B)的用量相对于组合物的总量为1-70wt％，优选1-50wt％，特别优选1-30wt％。
多官能团可辐射固化单体(C)是分子中具有两个或更多个可聚合基团(例如，(甲基)丙烯酰基)的可辐射固化单体。组分(C)的例子包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二基二亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸封端(两端)的加合产物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷或环氧丙烷加合双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷或环氧丙烷加合氢化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、通过将(甲基)丙烯酸酯加合到双酚A的二缩水甘油醚而制备的环氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚、下式(7)所示的化合物，等等。
CH2＝C(R12)-COO-(CH2-CH(R13)-O)o-CO-C(R12)＝CH2  (7)
其中，R12和R13分别表示氢原子或甲基，n表示1-100的整数。
在这些多官能团可辐射固化单体中，优选的是上式(7)所示的化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二基二亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加合双酚A的二(甲基)丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯。
这些多官能团可辐射固化单体可以作为以下商品购得：Yupimer UV、SA1002(由Mitsubishi Chemical Corp.生产)、Aronix M-215、M-315、M-325、TO-1210(由Toagosei Co.，Ltd.生产)等。
从组合物的粘性和固化产物的杨氏模量和伸长率的观点出发，多官能团可辐射固化单体(C)的用量相对于组合物的总重为1-60wt％，优选1-40wt％，特别优选1-30wt％。
在本发明中，由本发明的树脂组合物形成的紧包层的可移除性通过如下方法改善：将平均颗粒尺寸为0.1-100μm的无机颗粒或聚合物颗粒作为组分(D)加入所述组合物中。而且，即使在工作条件变化的情况下，仍可以得到稳定的可移除性。具体地，当颗粒作为组分(D)被加入时，紧包层的固化收缩率和线性膨胀系数都降低了。固化收缩率的降低，使得在制造紧包光纤时由于固化收缩所产生的紧包层的张紧力(tighteningforce)下降，从而易于将紧包层和其下层之间的粘附性调节到等于或小于预定值。这确保了可移除性是稳定的。
而且，线性膨胀系数的降低，减少了紧包层的张紧力的温度依赖性，从而伴随温度变化而进行的紧包层和其下层之间的粘附性的变化也减少了。这降低了可移除性的温度依赖性。此外，由于组分(D)在各种条件(例如，85℃/85％，80℃/干燥、120℃/干燥和80℃/温水)下形状变化很小，因此在上述这些条件下紧包层的体积变化也很小。这确保了在各种工作条件下可移除性是稳定的。
组分(D)的平均颗粒尺寸优选为0.1-100μm，还要更优选0.5-100μm。如果平均颗粒尺寸小于0.1μm，则组合物的颗粒尺寸在很大程度上增大，并且可移除性的改善效果不足。如果平均颗粒尺寸超过100μm，则紧包光纤的传输损耗将增加。
作为用作组分(D)的无机颗粒的例子，可以给出含有碳酸钙、硅酸钙、硫酸钙、高岭土、滑石、硅土、云母、碳酸镁、氧化镁、氢氧化镁、碱式碳酸镁、水滑石、矾土、硫酸钡、碳酸钡、钛酸钡、钛酸钾、氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、硅酸锆、氮化硅、碳化硅、硼酸铝、氢氧化铝、斑脱土、沸石、三氧化锑、五氧化锑、玻璃珠、碳纤维等作为主要组分的颗粒。其中，含有碳酸钙或氢氧化铝作为主要组分的颗粒是更优选的。无机颗粒的表面可以采用聚硅氧烷树脂、硅烷偶联剂、磷偶联剂等进行改性。
作为聚合物颗粒的例子，可以给出含有聚烯烃、丙烯酸树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚硅氧烷树脂、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物等作为主要组分的颗粒。这些聚合物颗粒可以是交联的聚合物颗粒或未经交联的聚合物颗粒。还要更优选的是，使用含有苯乙烯-二乙烯基苯共聚物或丙烯酸树脂作为主要组分的颗粒。
用作组分(D)的无机颗粒或聚合物颗粒可以作为以下商品购得：C302(氢氧化铝；颗粒尺寸：1.14μm、2.0μm或5.0μm；由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)  、H42-S(采用硬脂酸进行表面处理的氢氧化铝；颗粒尺寸：1.2μm；由Showa Denko K.K.生产)、H42-STV(采用乙烯基硅烷进行表面处理的氢氧化铝；颗粒尺寸：1.1μm；由Showa DenkoK.K.生产)、UD-650(氢氧化镁；颗粒尺寸：3.26μm；由Ube MaterialsCorporation生产)、UD-653(采用脂肪酸进行表面处理的氢氧化镁；颗粒尺寸：3.02μm；由Ube Materials Corporation生产)、采用脂肪酸进行表面处理的氢氧化镁(颗粒尺寸：1.0μm；由Kyowa Hakko Kogyo Co.，Ltd.生产)、KISUMA-5P(采用乙烯基硅烷进行表面处理的氢氧化镁；颗粒尺寸：0.89gμm；由Kyowa Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、KISUMA-5L(采用乙烯基硅烷进行表面处理的氢氧化镁；颗粒尺寸：0.89μm；由Kyowa Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、KISUMA-5A(采用脂肪酸进行表面处理的氢氧化镁；颗粒尺寸：0.82μm；由Kyowa Chemical IndustryCo.，Ltd.生产)、KISUMA-5B(采用脂肪酸进行表面处理的氢氧化镁；颗粒尺寸：0.87μm；由Kyowa Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、Calseeds P(采用脂肪酸进行表面处理的碳酸钙；颗粒尺寸：0.15μm；由KyowaChemical Industry Co.，Ltd.生产)等。
考虑到提供应用性(多功能性)和阻燃性，在这些无机颗粒和聚合物颗粒中优选使用无机颗粒。具体地，优选使用含有碳酸钙或氢氧化铝作为主要组分的经表面处理的颗粒。
作为组分(D)的无机颗粒和聚合物颗粒的用量相对于A、B、C和F的总重优选为5-60wt％紧包组合物，还要更优选15-50wt％，以确保可移除性的改善效果并保持作为紧包材料的特性。
本发明的可固化液态树脂组合物还包括平均分子量为1000或更高的多元醇(E1)或平均分子量为1000或更高的聚硅氧烷化合物(E2)作为组分(E)。组分(E)对于改善由本发明的树脂组合物形成的光纤紧包层从相邻层的可移除性是重要的。本文中所用的平均分子量指，通过凝胶渗透色谱测定的经聚苯乙烯折算的数均分子量。
如果多元醇(E1)的分子量小于1000，则由于涉及迁移到油墨层的问题可能会降低耐用性。多元醇化合物的分子量优选为1000-10000，还要更优选1000-8000。
作为多元醇(E1)的例子，可以给出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等。对于这些多元醇结构单元的聚合方式并无具体限制，可以是无规聚合、嵌段聚合或接枝聚合中任意一种。
在这些多元醇化合物中，优选的是分子量为1000或更大的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇的例子，可以给出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇、聚十亚甲基二醇、通过两种或更多种可离子聚合环状化合物的开环共聚得到的脂族聚醚多元醇，等等。作为可离子聚合环状化合物的例子，可以给出例如环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、环氧异丁烷、3，3-二氯甲基氧杂环丁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、三氧杂环己烷、四氧杂环辛烷、氧化环己烯、氧化苯乙烯、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、碳酸烯丙基缩水甘油基酯、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、乙烯基氧杂环丁烷、乙烯基四氢呋喃、乙烯基氧化环己烯、苯基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚和苯甲酸缩水甘油酯等的环醚。也可以使用通过将上述可离子聚合环状化合物与环状亚胺(例如吖丙啶)、环状内酯酸(例如β-丙内酯或乙醇酸交酯)或二甲基环聚硅氧烷进行开环共聚得到的聚醚多元醇。作为可离子聚合环状化合物的特定组合的例子，可以给出四氢呋喃和环氧丙烷，四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃，四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃，四氢呋喃和环氧乙烷，环氧丙烷和环氧乙烷，1-环氧丁烷和环氧乙烷，四氢呋喃、1-环氧丁烷和环氧乙烷的三元共聚物等。这些可离子聚合环状化合物的开环共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
这些脂族聚醚多元醇可以作为以下商品购得：PTMG2000(由Mitsubishi Chemical Corp.生产)、PPG2000、PPG3000、Excenol 2020(由Asahi Glass Urethane Co.，Ltd.生产)、DC1800(由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生产)、PPTG2000、PTGL2000(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.生产)、PBG2000A、PBG2000B(由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)。
聚醚多元醇的例子还包括环状聚醚多元醇，例如双酚A的环氧烷烃加合多元醇、双酚F的环氧烷烃加合多元醇、氢化双酚A、氢化双酚F、氢化双酚A的环氧烷烃加合多元醇、氢化双酚F的环氧烷烃加合多元醇、氢醌的环氧烷烃加合多元醇、萘氢醌的环氧烷烃加合多元醇、蒽氢醌的环氧烷烃加合多元醇、1，4-环己烷多元醇及其环氧烷烃加合多元醇、三环癸烷多元醇、三环癸烷二甲醇、五环十五碳烷多元醇和五环十五碳烷二甲醇等。其它环状聚醚多元醇的例子包括双酚A的环氧烷烃加合多元醇、双酚F的环氧烷烃加合多元醇、1，4-环己烷多元醇的环氧烷烃加合多元醇等。多元醇可以具有组合的线性结构和支化结构。
在这些多元醇中，优选使用具有支化结构(诸如烷基，例如，甲基或乙基)的多元醇(下文也被称为“含支化结构的多元醇”)，其中，每个支链末端键合一个羟基，所述多元醇的分子量除以支链末端的羟基数目所得的值为500-2000。
作为含支化结构的多元醇的具体例子，优选的是通过将甘油或山梨糖醇与选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的至少一种化合物进行开环聚合而得到的多元醇。具体地，优选的是，聚丙二醇以及1-环氧丁烷与环氧乙烷的共聚物。
多元醇的分子量除以支链末端的羟基数目所得的值优选为500-2000，更优选1000-1500。多元醇的数均分子量优选为1000-12000，更优选2000-10000，特别优选2500-8000，所述经聚苯乙烯换算的分子量通过凝胶渗透色谱测定。
含支化结构的多元醇在一个分子中优选包含3-6个在支链末端处的羟基。
上述多元醇可以作为以下商品购得：PPG2000、PPG3000、Excenol2020(由Asahi Glass Urethane Co.，Ltd.生产)等。1-环氧丁烷与环氧乙烷的共聚物二醇可以作为以下商品购得：EO/BO2000、EO/BO3000、EO/BO4000(由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)等。
含支化结构的多元醇可以作为以下商品购得：Sannix TP-400、SannixGL-3000、Sannix GP-250、Sannix GP-400、Sannix GP-600、Sannix GP-1000、Sannix GP-3000、Sannix GP-3700M、Sannix GP-4000、Sannix GEP-2800、Newpol TL4500N(由Sanyo Chemical Industries，Ltd生产)等。
组分(E1)的用量优选为组分(A)、(B)、(C)和(F)100wt％总量的0.1-50wt％，更优选0.5-40wt％，还要更优选1-30wt％，特别优选1-20wt％，从而确保所得紧包层的可移除性、强度和耐候性。
本发明的可固化液态树脂组合物还包含平均分子量为1000或更高的聚硅氧烷化合物作为组分(E2)。该组分(E)对于改善由本发明的树脂组合物形成的光纤紧包层从相邻层的可移除性是重要的。该组分(E)的平均分子量优选1000-30000。如果数均分子量小于1000，则可移除性改善效果可能会不足。如果平均分子量超过30000，则减小了可移除性的改善效果。平均分子量更优选为1000-20000，特别优选3000-15000。
作为聚硅氧烷化合物的例子，可以给出经聚醚改性的聚硅氧烷、经烷基改性的聚硅氧烷、经聚氨酯丙烯酸酯改性的聚硅氧烷、经聚氨酯改性的聚硅氧烷、经甲基苯乙烯基改性的聚硅氧烷、经环氧聚醚改性的聚硅氧烷、经烷基芳烷基聚醚改性的聚硅氧烷等。其中，优选的是经聚醚改性的聚硅氧烷。作为经聚醚改性的聚硅氧烷，优选的是聚二甲基硅氧烷化合物，其中由R14-(R15O)s-R16-表示的基团键合到至少一个硅原子上(其中R14表示羟基或具有1-10个碳原子的烷氧基，R15表示具有2-4个碳原子的亚烷基(R15可包含两种或更多种类型的亚烷基)，R16表示具有2-12个碳原子的亚烷基，s表示1-20的整数)。作为由R15表示的亚烷基，优选的是亚乙基或亚丙基，特别优选亚乙基。聚硅氧烷化合物可以作为以下商品购得：SH28PA：二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烃共聚物(由Dow Corning TorayCo.Ltd.生产)；FM0411：二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烃共聚物(由ChisoCorp.生产)；Silaplane(由Chisso Corp.生产)、二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烃共聚物(包含侧链OH)(由Dow Coming Toray Co.Ltd.生产)；Bykuv 3510：二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烃共聚物(由BYK-Chemie Japan生产)；DC57：二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烃共聚物(由Dow CorningToray Co.Ltd.生产)，等等。
用作组分(E)的分子量为1000或更高的多元醇或聚硅氧烷化合物可以包含(甲基)丙烯酰基。具有上述结构的组分(E)可以通过将多元醇(E1)或聚硅氧烷化合物(E2)的羟基经由异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应得到。
组分(E)的用量优选为组分(A)、(B)、(C)和(F)100wt％总量的0.1-50wt％，更优选1-50wt％，还更优选0.5-40wt％，特别优选1-20wt％，从而确保所得紧包层的可移除性、强度和耐候性。
本发明的树脂组合物还包含光引发剂(F)。优选地，还可以按需要添加光敏剂。作为光引发剂的例子，可以给出1-羟基环己基苯基甲酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、呫吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯甲基甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；Irgacure 184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61、Darocur1116、1173(由Ciba Specialty Chemicals Co.生产)；Lucirin TPO(由BASF生产)；以及Ubecryl P36(由UCB生产)等。作为光敏剂的例子，可以给出三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯；Ubecryl P102、103、104、105(由UCB生产)等。
如果使用紫外线和热量二者来固化本发明的树脂组合物时，则可以组合使用例如过氧化物或偶氮化合物的热聚合引发剂和光引发剂。光引发剂(F)的用量优选为组合物总量的0.1-10wt％，特别优选0.3-7wt％。
本发明的树脂组合物可以包括阻燃剂(G)。对阻燃剂(G)并无具体限制。阻燃剂(G)的例子包括卤基(溴基或氯基)阻燃剂、磷基阻燃剂、氮基阻燃剂和硅基阻燃剂。
溴基阻燃剂的例子包括四溴双酚A(TBBPA)、十溴二苯基氧、六溴环十二碳烷、三溴苯酚、亚乙基双四溴苯邻二甲酰亚胺、TBBPA聚碳酸酯低聚物、溴化聚苯乙烯、TBBPA环氧低聚物、TBBPA二溴丙基醚、亚乙基双五溴联苯酚、丙烯酸五溴苯甲酯、六溴苯、溴化芳族三嗪等。
作为磷基阻燃剂的例子，可以给出磷酸盐、含卤素磷酸盐、多磷酸铵、赤磷化合物、磷杂菲等。
作为氯基阻燃剂的例子，可以给出氯化石蜡、全氯十五碳烷、氯茵酸等。
阻燃剂(G)的用量优选为100重量份组分(A)-(E)总量的1.0-50重量份，特别优选1-20重量份。如果该量小于1.0重量份，则阻燃效果不充分。如果该量超过50重量份，则阻燃剂会从所得固化产品中渗出，或者对所得紧包层的弹性性能具有负面影响。
例如抗氧化剂、着色剂、UV吸收剂、光稳定剂、硅烷偶联剂、热聚合引发剂、均化剂、表面活性剂、防腐剂、增塑剂、润滑剂、溶剂、填料、防老化剂、润湿性改进剂和涂层表面改进剂的添加剂可选添加到本发明的树脂组合物中。
通过施加热量和/或辐射固化本发明的可固化液态树脂组合物。本文中使用的辐射指红外线、可见光、紫外线、X-射线、电子束、α-射线、β-射线、γ-射线等。
本发明树脂组合物的固化产物的杨氏模量优选为约100MPa-约600MPa，也可以为约200-约580MPa。当形成紧包层时，本发明的可固化液态树脂组合物优选被涂覆至厚度为100-350μm。
实施例
以下通过实施例详细描述本发明。然而，本发明并不限于这些实施例。
合成实施例1(聚氨酯丙烯酸酯低聚物：用在实施例1-8中)
在装有搅拌器的反应器中加入15.381g四亚乙基壬基苯基醚丙烯酸酯、0.015g 2，6-二叔丁基对甲酚、7.80g甲苯二异氰酸酯和0.023g二月桂酸二丁基锡。在搅拌下用冰将该混合物冷却到15-20℃。在添加6.00g丙烯酸羟乙酯后，将混合物在35℃或更低下搅拌反应2小时。在加入28.341g数均分子量为2000的聚四亚甲基二醇(PTMG；由Mitsubishi ChemicalCorp.生产)、1.790g数均分子量为400的聚乙二醇双酚A醚(UniolDA400；由Nippon Oil and Fats Co.，Ltd.生产)和0.022g二月桂酸二丁基锡之后，将混合物在室温下搅拌1小时。然后将混合物在油浴中65℃下搅拌2小时。当残余异氰酸酯含量为0.1wt％或更小时，终止反应。所得产物是三种类型的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)的混合溶液，包括聚氨基丙烯酸酯低聚物(A-1)(其中，丙烯酸羟乙酯经由甲苯二异氰酸酯键合到聚乙二醇双酚A醚的末端羟基上)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A-2)(其中，丙烯酸羟乙酯经由甲苯二异氰酸酯键合到聚四亚甲基二醇的末端羟基上)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A-3)(其中，丙烯酸羟乙酯键合到甲苯二异氰酸酯的两个异氰酸酯基上)。
合成实施例2：(聚氨酯甲基丙烯酸酯：用在实施例9-19中)
在装有搅拌器的反应器中加入87.93g丙烯酸异冰片酯、0.124g 2，6-二叔丁基对甲酚、131.77g甲苯二异氰酸酯和0.212g二月桂酸二丁基锡。在搅拌下用冰将该混合物冷却到15-20℃。在缓慢滴加114.02g甲基丙烯酸2-羟乙酯后，将混合物在35℃或更低下搅拌反应2小时。在加入199.37g数均分子量为2000的聚四亚甲基二醇、69.78g数均分子量为400的聚乙二醇双酚A醚和0.200g二月桂酸二丁基锡之后，将混合物在室温下搅拌1小时。然后将混合物在油浴中65℃下搅拌2小时。当残余异氰酸酯含量为0.1wt％或更小时，终止反应。所得产物是与合成实施例1中所得类似的三种类型的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A-1、A-2和A-3)的混合溶液。
合成实施例3：含有(甲基)丙烯酰基的多元醇(E1)的制备方法
在装有搅拌器的反应器中加入0.184g 2，6-二叔丁基对甲酚、31.20g甲苯二异氰酸酯和0.615g二月桂酸二丁基锡。在搅拌下用冰将该混合物冷却到15℃或更低。将20.80g丙烯酸2-羟乙酯缓慢滴加到混合物中，同时将溶液温度保持在25℃或更低。然后，将混合物在20℃下搅拌2小时。在加入716.57g数均分子量为10000的聚环氧丙烷开环聚合物后，将混合物在50℃下搅拌反应2小时。当残余异氰酸酯含量为0.1wt％或更小时，终止反应。将所得混合物在50℃下进一步搅拌1小时，以得到含有一个(甲基)丙烯酰基的目标聚氨酯丙烯酸酯。由此得到的组分(E1)被称为“E1-2”。
合成实施例4：含有(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷化合物(E2)的制备方法
在装有搅拌器的反应器中加入0.024g 2，6-二叔丁基对甲酚、79.911gFM0411(二甲基聚硅氧烷-聚氧乙烯共聚物(分子量：1170)；由ChissoCorp.生产)、11.986g甲苯二异氰酸酯和0.08g二月桂酸二丁基锡。在搅拌下用冰将该混合物冷却到15℃或更低。将7.991g丙烯酸2-羟乙酯在25℃或更低下缓慢滴加到混合物中。然后，将混合物在20℃下搅拌2小时。将所得混合物在50℃下搅拌反应2小时。当残余异氰酸酯含量为0.1wt％或更小时，终止反应。由此得到含有一个(甲基)丙烯酰剂的目标聚氨酯丙烯酸酯。由此得到的组分(E2)被称为“E2-2”。
实施例1-19和对比例1-3
在反应器中加入表1中所示的各个组分和颗粒。将混合物在60℃下搅拌2小时，从而得到可辐射固化液态树脂组合物。
测试实施例 1
将上述实施例和对比例中得到的树脂组合物根据如下方法固化，以制备测试样品。对测试样品进行以下评估。
1.样品的制备方法
测试膜的制备方法：将可固化液态树脂组合物采用涂覆棒涂覆到玻璃板上，间隙尺寸为250μm，并在空气中以剂量为1J/cm2的紫外线进行固化，得到测量膜。
2.固化收缩率
在已经洗涤并干燥过的比重计瓶中装入液体Desolite，瓶中未形成泡沫。将比重瓶盖上，并放置在25℃的恒温器中30分钟。将比重瓶的盖子向下压，并将从比重瓶中溢出的Desolite擦去并进行质量测量。基于比重瓶的重量计算密度和比重。
将如上所形成的膜切成约20×20cm尺寸的样品，并进行质量测量。在广口烧杯中装入180ml 25℃的蒸馏水后，测量在如下状态下的广口烧杯的质量，其中，将金属丝悬挂并浸入在广口烧杯的蒸馏水中。还要测量在如下状态下的广口烧杯的质量，其中，将放置有样品的金属丝完全浸入蒸馏水中。由样品在液态下的密度和比重以及成膜后的密度和比重计算固体收缩率。
本发明的组合物固化后具有不超过5.5％，优选不超过5.3％，更优选不超过5％的固化收缩率。
3.线性膨胀系数
将如上得到的固化膜切成3×30的样条，并在20mm的卡盘距离和3mm的样品宽度下连接到牵引模式的探测器上。线性膨胀系数利用热膨胀系数测量设备(TMA：由Seiko Instruments Inc.制造)在1克的负载下进行测量。
本发明的组合物固化后具有不超过1.3，优选不超过1.2的线性膨胀系数。
测试实施例2
紧包层由在上述实施例和对比例中所得到的树脂组合物形成，评估该紧包层的可移除性。
(1)紧包层的制备方法
将初级材料(R1164：由JSR Corporation生产)、次级材料(R3180：由JSR Corporation生产)和油墨材料(FS蓝油墨：T&KTOKA)前后涂覆于玻璃纤维(合成石英棒：由TSL Co.，Ltd生产)上，并用复卷机(由Yoshida Kogyo Co.，Ltd.生产)施加紫外线进行固化，以得到外径为250μm的经树脂涂覆的光纤。将表1中所示可固化组合物作为紧包材料涂覆于所述经树脂涂覆的光纤上，并用上述复卷机施加紫外线进行固化，以得到外径为500μm的紧包光纤。所得的紧包光纤用作测量样品。
(2)移除应力
将初级材料(R1164：由JSR Corporation生产)、次级材料(R3180：由JSR Corporation生产)和油墨材料(FS蓝油墨：T&KTOKA)涂覆于玻璃纤维(合成石英棒：由TSL Co.，Ltd生产)上，并用复卷机(由Yoshida Kogyo Co.，Ltd.生产)施加紫外线进行固化，以得到外径为250μm的经树脂涂覆的光纤。将表1中所示可固化组合物作为紧包材料涂覆于所述经树脂涂覆的光纤上，并用上述复卷机施加紫外线进行固化，以得到外径为500μm的紧包光纤。所得的紧包光纤用作测量样品。
如图1所示，用热剥离机(由Furukawa Electric Co.，Ltd.生产)将紧包光纤在距其末端3cm的位置夹持。然后，将紧包光纤使用拉伸测试机(由Shimadzu Corp.生产)以50m/min的拉伸速率进行拉伸，以测量移除紧包层时的涂层移除应力(最大应力示于图2)。测量温度为23℃--20℃。测量在制造紧包光纤后立即进行(下文中被称为“在制造后即刻的涂层移除应力”)。测量还可以在将紧包光纤在85℃的温度和85％的相对湿度下放置7天后进行(下文中被称为“高温度和高湿度测试后的涂层移除应力”)。
结果示于表1。表1中所示各个组分的用量以重量份表示。
表1
实施例 对比例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 18 19 1 2 3
A A-1 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 2.6 2.6 5.0 6.0 6.0
A-2 41.6 41.6 41.6 41.6 41.6 41.6 41.6 41.6 49.9 49.9 49.9 49.9 49.9 49.9 49.9 49.9 22.0 22.0 41.6 49.9 49.9
A-3 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 1.8 1.8 3.4 4.1 4.1
B N-乙烯基-2-吡咯烷酮 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 3.5 3.5 6.0
聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 9.2 9.2 12.0
丙烯酸异冰片酯 16.0 16.0 16.0 l6.0 16.0 16.0 16.0
N-乙烯基己内酰胺 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
C 三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 12.0 12.0 12.0 12.0 4.0 4.0 4.0 12.0 1.4 1.4 4.0 12.0 12.0
三羟甲基丙烷乙氧基三丙稀酸酯 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 0.0 0.0 0.0 0.0 25.0 25.0 25.0 0.0 17.3 17.3 25.0
Irgacure184 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.0 1.0 1.0 3.0 1.8 1.0 3.0 3.0
Lucirin TPO 1.5 1.5 1.5 1.5 0.0 1.5 1.5 1.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.5 1.5 1.5 0.5 1.5 0.5 0.5
Irgacure819 1.5
Irganox1035 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.2 0.2 0.5 0.5 0.5
E E1-1 10.0 10.0
E1-2 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
E2-1 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 4.0 4.0 10.0 10.0
E2-2 10.0
D 颗粒1 10.0 40.0 80.0 100.0 40.0 40.0 40.0
颗粒2 40.0 40.0 40.0 25.0
颗粒3 40.0
颗粒4 40.0
颗粒5 40.0
颗粒6 40.0
颗粒7 40.0 25.0
颗粒8 40.0
固化性
固化收缩率％ 4.8 3.6 2.2 1.5 3.5 3.5 3.3 3.5 3.0 3.6 3.7 3.6 3.5 3.3 3.5 3.0 3.0 3.0 5.8 5.6 6.1
线形膨胀系数(×10-4/℃，-50-50℃) 1.2 0.8 0.6 0.5 0.9 0.9 0.8 0.9 0.7 0.8 0.8 0.9 0.9 0.8 0.9 0.7 0.9 0.7 1.6 1.4 1.4
紧包光纤
在23℃下制造后即刻的涂层移除应力(N) 3.1 2.8 2.4 2.2 2.5 2.6 2.6 2.7 2.9 4.1 3.9 3.1 2.6 2.6 2.7 2.9 2.9 2.9 3.0 3.9 6.1
在-20℃下制造后即刻的涂层移除应力(N) 3.3 2.9 2.6 2.3 2.6 2.8 2.7 2.9 3.0 4.3 4.1 3.4 2.8 2.7 2.9 3.0 3.0 3.0 7.2 NA* 6.5
在23℃下高温度和高湿度测试后的涂层移除应力(N) 3.3 2.9 2.5 2.3 2.7 2.8 2.7 2.9 3.2 4.4 4.2 3.5 2.8 2.7 2.9 2.9 3.1 3.1 3.5 4.8 6.6
*NA＝不可测量
Irgacure184：1-羟基环己基苯基甲酮(由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd生产)
Lucirin TPO：2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(由BASF生产)
Irgacure819：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(由Ciba SpecialtyChemicals生产)
Irganox1035：硫代二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](由Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd生产)
E1-1：PPG4000：分子量为4000的聚丙二醇(由Asahi Glass Urethane Co.，Ltd生产)
E1-2：在合成实施例3中得到的含(甲基)丙稀酰基的聚丙二醇(分子量：10000)
E2-2：DC57：二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烃共聚物(由Dow Corning ToraySilicone Co.，Ltd生产)
E2-2：在合成实施例4中得到的含(甲基)丙稀酰基的聚硅氧烷(分子量：1170)
颗粒1：C302A(氢氧化铝，平均颗粒尺寸：2μm；由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd生产)
颗粒2：H42-S(采用硬脂酸进行表面处理的氢氧化铝，平均颗粒尺寸：1.2μm；由Showa Denko K.K.生产)
颗粒3：Ace35(碳酸钙，平均颗粒尺寸：1.0μm；由Hayashi Kasei Co.，Ltd生产)
颗粒4：SX8742(A)-09(苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，平均颗粒尺寸：0.9μm；由JSR Corporation生产)
颗粒5：H42-STV(采用乙烯基硅烷进行表面处理的的氢氧化铝，平均颗粒尺寸：1.2μm；由Showa Denko K.K.生产)
颗粒6：KISUMA-5A(采用脂肪酸进行表面处理的氢氧化镁；由KyowaChemcial Industry Co.，Ltd.生产)
颗粒6：KISUMA-5P(采用乙烯基硅烷进行表面处理的氢氧化镁；由Kyowa Chemcial Industry Co.，Ltd.生产)
颗粒6：Calseeds P(采用脂肪酸进行表面处理的碳酸钙；由KonoshimaChemical Co.，Ltd.生产)
从表1可以看出，本发明树脂组合物的固化产物在温度变化并暴露于湿热条件下后仍具有作为光纤涂层材料的优异性能，并且呈现出优异的可移除性。因此，本发明的组合物可用作紧包组合物。
附图说明
图1为拉伸测试机的示意图。
图2移除紧包层所需应力的示意图。

Claims (13)

1.一种可辐射固化液态树脂光纤紧包组合物，所述组合物包含：
(A)通过将多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，
(B)单官能团可辐射固化单体，
(C)多官能团可辐射固化单体，
(D)5-60wt％平均颗粒尺寸为0.1-100μm的无机颗粒或聚合物颗粒，和
(F)光引发剂，
其中，所述无机颗粒或聚合物颗粒相对于A、B、C和F的总重的重量百分率为5-60wt％。
2.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包括：
平均分子量为1000或更高，相对于A、B、C和F的总重为1-20wt％的多元醇或聚硅氧烷化合物(E)。
3.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包括：
平均分子量为1000或更高，相对于A、B、C和F的总重为1-20wt％的多元醇(E1)；和
平均分子量为1000或更高，相对于A、B、C和F的总重为1-20wt％的聚硅氧烷化合物(E2)。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述组分(D)是无机颗粒。
5.如权利要求4所述的组合物，其中，所述组分(D)包括碳酸钙或氢氧化铝。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的组合物，所述组合物还包括阻燃剂G。
7.如权利要求1-6中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物固化后具有约100MPa-约600MPa的杨氏模量。
8.如权利要求1-7中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物固化后具有不超过5.5％的固化收缩率。
9.如权利要求1-7中任意一项所述的组合物，其中，所述组合物固化后具有不超过1.3的线性膨胀系数。
10.一种光纤紧包层，所述光纤紧包层包含如权利要求1-6中任意一项所述组合物的固化产物。
11.一种紧包光纤，所述紧包光纤包含如权利要求10所述的光纤紧包层。
12.一种制备光纤紧包层的方法，所述方法包括固化如权利要求1-6中任何一项所述组合物的步骤。
13.如权利要求10所述光纤紧包层作为具有良好可移除性、以及低固化收缩率和线性膨胀系数的紧包涂层的用途。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102958967A (zh) * 2009-12-28 2013-03-06 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 D1499辐射固化树脂组合物
CN104955862A (zh) * 2013-01-29 2015-09-30 日本优必佳株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物
CN105304211A (zh) * 2015-10-21 2016-02-03 安徽亚南电缆厂 一种电线绝缘包覆层的抗老化处理液
CN107098602A (zh) * 2017-04-01 2017-08-29 长兴微羽智能科技有限公司 一种风力发电机叶片用玻纤增强材料的制备方法
CN111902442A (zh) * 2018-04-02 2020-11-06 住友电气工业株式会社 树脂组合物、光纤用二次被覆材料及光纤
CN113490700A (zh) * 2019-03-14 2021-10-08 科思创有限公司 聚氨酯涂料组合物及其作为凝胶涂层的用途
US20220066095A1 (en) * 2019-06-18 2022-03-03 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Resin composition, secondary coating material of optical fiber, optical fiber, and method for producing optical fiber

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2006348909B2 (en) * 2006-09-25 2013-05-02 Prysmian S.P.A. Buffered optical fibre and method for improving the lifetime thereof
JP5066958B2 (ja) * 2007-03-16 2012-11-07 住友電気工業株式会社 光ファイバケーブル
JP5419356B2 (ja) * 2008-01-11 2014-02-19 Ｊｓｒ株式会社 光ファイバアップジャケット用液状硬化性樹脂組成物
IN2012DN01333A (zh) * 2009-07-31 2015-06-05 Kyoeisha Chemical Co Ltd
US8822570B2 (en) * 2009-10-28 2014-09-02 Kaneka Corporation Photocurable coating composition and coating film formed by hardening same
JP5891134B2 (ja) * 2012-07-13 2016-03-22 積水化成品工業株式会社 自己吸着性高分子シート
US9720157B2 (en) * 2012-08-31 2017-08-01 Corning Incorporated Flame retardant light diffusing fiber
JP6428101B2 (ja) * 2014-09-26 2018-11-28 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線及び光ファイバテープ心線
KR101519099B1 (ko) * 2014-11-24 2015-05-11 (주) 에이치에스켐트론 광섬유 코팅 조성물 및 이를 적용한 광섬유
US9442264B1 (en) 2014-12-23 2016-09-13 Superior Essex International LP Tight buffered optical fibers and optical fiber cables
US10222547B2 (en) 2015-11-30 2019-03-05 Corning Incorporated Flame-retardant optical fiber coating
EP3385765A4 (en) * 2015-12-01 2019-08-21 Furukawa Electric Co. Ltd. CENTRAL FIBER OPTIC RIBBON WIRE AND OPTICAL FIBER CABLE
WO2018058505A1 (en) * 2016-09-30 2018-04-05 Allnex Belgium S.A. Radiation curable compositions with anti-stain properties
US10167396B2 (en) 2017-05-03 2019-01-01 Corning Incorporated Low smoke fire-resistant optical ribbon
US10590042B2 (en) * 2017-06-29 2020-03-17 Hrl Laboratories, Llc Photopolymer resins with solid and liquid phases for polymer-derived ceramics
US10031303B1 (en) 2017-08-29 2018-07-24 Superior Essex International LP Methods for forming tight buffered optical fibers using compression to facilitate subsequent loosening
US11573367B2 (en) 2017-12-11 2023-02-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Resin composition and optical fiber
CN111936904B (zh) * 2018-04-16 2023-02-21 住友电气工业株式会社 光纤
KR20210005628A (ko) 2018-04-20 2021-01-14 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 적층 제조용 복사선 경화성 조성물
TWI828776B (zh) * 2018-10-04 2024-01-11 日商住友電氣工業股份有限公司 樹脂組合物及光纖
WO2020255774A1 (ja) * 2019-06-17 2020-12-24 住友電気工業株式会社 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法
JPWO2021019908A1 (zh) * 2019-07-26 2021-02-04

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1010319B (zh) * 1984-06-22 1990-11-07 N·V·菲利蒲斯光灯制造厂 可固化的合成树脂涂料及其制备方法
CN1047103A (zh) * 1990-05-24 1990-11-21 湖北省化学研究所 紫外光快速固化二元复合的内层光纤涂料
US5181268A (en) * 1991-08-12 1993-01-19 Corning Incorporated Strippable tight buffered optical waveguide fiber
JPH05203847A (ja) * 1992-01-24 1993-08-13 Fujikura Ltd 光ファイバ
WO1996028396A1 (en) 1995-03-13 1996-09-19 Dsm N.V. Radiation curable optical fiber coating composition
US5908873A (en) * 1995-12-20 1999-06-01 Borden Chemicals, Inc. Peelable bonded ribbon matrix material; optical fiber bonded ribbon arrays containing same; and process for preparing said optical fiber bonded ribbon arrays
JP3787189B2 (ja) 1996-03-04 2006-06-21 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
JPH09324136A (ja) 1996-06-07 1997-12-16 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 光ファイバー被覆用液状硬化性樹脂組成物
JPH09328632A (ja) * 1996-06-12 1997-12-22 Dainippon Ink & Chem Inc 光ファイバー被覆用樹脂組成物および光ファイバー若しくはユニット
JPH10123382A (ja) * 1996-10-16 1998-05-15 Fujikura Ltd 光ファイバテープ心線
JP3746871B2 (ja) * 1997-04-14 2006-02-15 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
JP4029563B2 (ja) * 1999-12-09 2008-01-09 大日本インキ化学工業株式会社 光ファイバー被覆用樹脂組成物及び光ファイバー若しくはユニット
CN100378023C (zh) * 2001-11-08 2008-04-02 Dsmip财产有限公司 阻燃性光纤涂料组合物
JP4038719B2 (ja) * 2002-01-21 2008-01-30 大日本インキ化学工業株式会社 光ファイバー用着色組成物及びそれを用いた着色素線、着色ユニット
KR20060090248A (ko) * 2003-10-17 2006-08-10 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 난연성이고 자외선-경화성인 버퍼형 광섬유 및 버퍼형조성물
JP2006010717A (ja) * 2004-04-28 2006-01-12 Dainippon Ink & Chem Inc 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光ファイバー単心線

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102958967A (zh) * 2009-12-28 2013-03-06 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 D1499辐射固化树脂组合物
CN102958967B (zh) * 2009-12-28 2015-01-14 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 D1499辐射固化树脂组合物
CN104955862A (zh) * 2013-01-29 2015-09-30 日本优必佳株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物
CN104955862B (zh) * 2013-01-29 2018-01-09 日本优必佳株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物
CN105304211A (zh) * 2015-10-21 2016-02-03 安徽亚南电缆厂 一种电线绝缘包覆层的抗老化处理液
CN107098602A (zh) * 2017-04-01 2017-08-29 长兴微羽智能科技有限公司 一种风力发电机叶片用玻纤增强材料的制备方法
CN111902442A (zh) * 2018-04-02 2020-11-06 住友电气工业株式会社 树脂组合物、光纤用二次被覆材料及光纤
CN111902442B (zh) * 2018-04-02 2023-04-04 住友电气工业株式会社 树脂组合物、光纤用二次被覆材料及光纤
CN113490700A (zh) * 2019-03-14 2021-10-08 科思创有限公司 聚氨酯涂料组合物及其作为凝胶涂层的用途
US20220066095A1 (en) * 2019-06-18 2022-03-03 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Resin composition, secondary coating material of optical fiber, optical fiber, and method for producing optical fiber

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