CN101024747B - 用于孔版印刷的水中油滴型乳化油墨 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，该乳化油墨的图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性优异，并且对环境和人体的安全性高。因此，本发明提供一种用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，该油墨含有油相和水相，在该油相中含有着色剂。其中，上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨优选在水相中适当含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱、螯合剂、保湿剂等。

Description

用于孔版印刷的水中油滴型乳化油墨

技术领域

本发明涉及一种用于孔版印刷的O/W型(水中油滴型)乳化油墨，该乳化油墨的图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性优异，并且对环境和人体的安全性高。

背景技术

从与孔版印刷机的匹配、图像品质等观点看，在以往的孔版印刷中使用的油墨采用W/O型(油中水滴型)乳剂，另外，出于对环境的考虑，作为上述W/O型乳化油墨的油相中的油，使用了大豆油等植物油。

近年来，从对环境和人体的更加安全性的观点看，有要求水性油墨的倾向，但水性油墨与上述W/O型乳化油墨相比较，图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、放置在印刷机中之后的图像复原性等成为问题。

如水性油墨那样，将着色剂分散到水中的体系，图像形成后的耐水性差，有时由于水或水性笔而产生图像沾染这样的不良情况。

另外，水性油墨在孔版印刷机上的稳定性差，有时产生以下的不良情况。用于孔版印刷的油墨有必要在着墨辊上维持保持形状性(屈服值)，但在水性油墨的情况下，不能维持保持形状性，油墨在印刷时漏出到着墨辊侧方，有时污染着墨辊侧面的旋转装置部分、或者从转鼓印刷滚筒侧方渗出而成为图像的非图像部分污染的原因。另外，用于孔版印刷的油墨即使是在将油墨保存在袋(pack)等容器内时，也有必要维持某种程度的屈服值，但水性油墨的情况下，不能维持上述屈服值，油墨有时从袋口垂下，附着在地板或手上而导致污染。

另外，在印刷之后，着墨辊、丝网、印刷滚筒等上的水性油墨的水分蒸发，油墨量变少，另外，固体成分浓度变高，粘度上升，在放置于印刷机中之后的印刷中，图像复原变慢等，有时成为丝网的网眼堵塞的原因。

作为涉及上述用于孔版印刷的水性油墨的技术，提出了如下的技术，例如，通过丙烯酸衍生物树脂等增粘的油墨(参照特开2001-302955号公报)；含有水和β-硫二甘醇和二缩三乙二醇，并且上述水的含量为50质量％以上的油墨(参照专利第3639287号公报)；含有不饱和羧酸类水溶性聚合物和二缩三乙二醇的油墨(参照专利第3639288号公报)；含有二缩三乙二醇和β-硫二甘醇的至少任何一种、一缩二乙二醇、和不饱和羧酸类水溶性聚合物的油墨(参照专利第3639289号公报)；含有不饱和羧酸类水溶性聚合物的一价金属盐或胺盐、和碱可溶性树脂的铵盐的油墨(参照专利第3639290号公报)；含有选自平均分子量处于190～500范围的聚乙二醇、平均分子量处于200～800范围的聚丙二醇、乙酸甘油酯中的至少一种水溶性有机溶剂的油墨(参照专利第3673822号公报)等。

可是，在上述提案中，还不能说图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性中的任何一种均优异，现状是，希望开发上述性质中的任何一种都优异，并且对环境和人体的安全性高的用于孔版印刷的油墨。

发明内容

本发明是鉴于上述现状而作成的，其课题是，为了解决以往的上述各种问题，实现以下的目的。即，本发明的目的在于，提供一种图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性优异的对环境和人体的安全性高的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨。

作为用于解决上述课题的方法，如下所述。即，

<1>一种用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，该油墨含有油相和水相，在该油相中含有着色剂。

上述<1>中所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨由于含有油相和水相，并且在该油相中含有着色剂，因此可以如水性油墨那样改善将着色剂分散在水中的体系中的图像形成后的弱耐水性。另外，上述O/W型乳化油墨通过制成乳剂的形态并含有内相，可以改善在具有水性油墨的孔版印刷机上的不稳定性。即，油墨通过具有屈服值，在着墨辊上具有高的保持形状性，并可以防止向着墨辊侧方的漏出、着墨辊侧面的旋转装置部分的污染、从转鼓印刷滚筒侧方的渗出等。另外，上述O/W型乳化油墨由于含有油相，可以改善由于在水性油墨中水分蒸发而使油墨块量变少而引起的放置在印刷机中之后的印刷中的图像复原的延迟。另外，上述O/W型乳化油墨由于连续相是水性的，因此使用者接触时也是安全的，与W/O型乳化油墨相比，环境安全性也优异。

<2>上述<1>中所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，其中，在水相中含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱，该不饱和羧酸类水溶性高分子是丙烯酸衍生物树脂的至少一种。

上述<2>中所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨通过使水相含有丙烯酸衍生物树脂等不饱和羧酸类水溶性高分子和碱而被增粘，可以更加提高在孔版印刷机上的稳定性。即，由于油墨在着墨辊上具有更高的保持形状性，因此，可以进一步防止向着墨辊侧方的漏出、着墨辊侧面的旋转装置部分的污染、从转鼓印刷滚筒侧方的渗出等。

<3>上述<2>中所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，其中，在水相中还含有螯合剂，该螯合剂选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸、葡糖酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、三乙酸胺、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、以及氨基三亚甲基膦酸中的至少一种。

上述<3>中所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨由于除了上述<2>中的不饱和羧酸类水溶性高分子和碱之外，在水相中还含有特定的螯合剂，因此，特别是可以提高油墨的经一定时间保存后的在孔版印刷机上的稳定性。可以认为含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱的用于孔版印刷的乳化油墨通过在袋等容器内的保存，在经过一定时间时变成低粘度的主要原因如下。即，上述<2>中的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨的增粘如下获得：通过与碱的中和，不饱和羧酸类水溶性高分子离子化，沿着上述不饱和羧酸类水溶性高分子的聚合物主链产生负电荷，缓和成线圈状的状态的分子由于负电荷之间的排斥而成为笔直伸长的状态，从而得到增粘状态。可是，可以认为增粘状态的油墨通过放置或保存，由于油墨中的盐类的阳离子成分使树脂交联或沉淀而成为低粘度。因此，可以认为，在上述<2>中的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨中加入上述<3>中进一步添加的上述螯合剂时，将油墨中的盐类的阳离子成分封端，认为对伸直状态的不饱和羧酸类水性高分子的影响变小，其结果，可以保持增粘状态。

<4>上述<1>～<3>中任一项所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，其中，在水相中含有保湿剂，该保湿剂选自甘油、木糖醇、d-山梨糖醇、乳酸和尿素中的至少一种。

在上述<4>中所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨中，由于在水相中含有选自甘油、木糖醇、d-山梨糖醇、乳酸和尿素中的至少一种的保湿剂，即使上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨放置在着墨辊、丝网、印刷滚筒等上，由于可以通过抑制蒸发的水分来维持油墨量，因此，在放置于印刷机中后的印刷时，可以更加防止图像复原张数的延迟。

按照本发明，可以解决以往的问题，从而可以提供图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性优异的对环境和人体的安全性高的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨。

具体实施方式

(用于孔版印刷的O/W型乳化油墨)

本发明的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨(下面，有时称为“O/W型乳化油墨”或只称为“油墨”)含有油相和水相，在上述油相中含有着色剂，优选在上述水相中含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱、螯合剂、保湿剂等，另外，根据需要，在上述油相或水相中还分别适当含有其他成分。

<油相和水相的含有比例>

上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨中的油相和水相的含有比例没有特别限制，可以根据目的适当选择，但上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨优选含有油相10～90质量％和水相90～10质量％，更加优选含有油相20～80质量％和水相80～20质量％。上述油相的比例低于10质量％时，油墨屈服值低，有时不具有充分的保持形状性，超过90质量％时，内相的质量比例过多，有时乳化不能良好地进行。

<油相>

上述油相至少含有着色剂，根据需要还含有其他的成分。

—着色剂—

作为上述着色剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以使用各种色调的公知的颜料、分散染料等。作为上述着色剂的具体例子，例如，可以举出乙炔炭黑、槽法炭黑、炉法炭黑等炭黑类；铝粉、青铜粉等金属粉；氧化铁红、铬黄、群青、氧化铬、氧化钛等无机颜料；不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料等偶氮类颜料；无金属酞菁颜料、铜酞菁颜料等酞菁类颜料；蒽醌类色素、喹吖酮类色素、异吲哚满酮类色素、异吲哚满类色素、二噁嗪类色素、阴丹士林类色素、二萘嵌苯类色素、perynone类色素、硫靛类色素、奎酞酮类色素、金属配位化合物等的缩合多环类颜料；酸性或碱性染料的色淀等有机颜料；重氮染料、蒽醌类染料等油溶性染料等。

上述着色剂以分散在上述油相中的状态存在。上述着色剂的平均粒径没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选0.1～10μm，更加优选0.1～1μm。上述平均粒径低于0.1μm时，在与着色剂粒径相关连的图像的定影率或油墨稳定性中，有时不能得到期望的效果，超过10μm时，有时图像的定影率或油墨稳定性差。

上述着色剂既可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

另外，上述着色剂的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于油墨的总质量，优选2～20质量％，更加优选3～15质量％。上述含量相对于油墨的总质量低于2质量％时，有时印刷浓度不足，即使超过20质量％，有时印刷浓度也不上升，在成本这点上是不利的。

—其他成分(油相)—

作为上述油相中的其他成分，没有特别限制，可以根据目的在不损害本发明的效果的范围内适当选择，例如，可以举出油成分、树脂、着色剂的分散剂、凝胶化剂、抗氧剂等。

——油成分——

作为上述油成分，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出公知的植物油、矿物油等。另外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以使用合成油。这些当中，从重视油墨的安全性的观点看，优选植物油，如后面所述，特别优选酯化植物油。

作为上述植物油，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出大豆油、桐油、亚麻仁油、菜子油、玉米油、芝麻油、妥尔油、棉籽油、向日葵籽油、红花油、核桃油、罂粟油、亚麻子油等。这些当中，特别优选大豆油。

作为上述植物油的碘值，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选110～150。上述碘值处于上述优选的范围内时，可以抑制由于脂肪酸的氧化而引起的粘度增加导致的丝网或印刷滚筒的网眼堵塞。

另外，还可以使用酯化的植物油作为上述植物油，由于不需要同时使用抗氧剂，在安全性和成本方面是优选的。作为上述酯，例如，可以举出甲酯、乙酯、丁酯等。

上述酯化植物油的酯化值优选80～260。

另外，上述酯化植物油的熔点优选低于20℃。上述熔点低于20℃时，即使在低温下保存油墨后再供给印刷，也可以得到良好的印刷物。

另外，上述酯化植物油的碘值优选130以下。上述碘值超过130时，油墨有变得容易干燥的倾向。

作为上述矿物油，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出石油类溶剂、锭子油、液体石蜡、轻油、煤油、机油、齿轮油、润滑油、发动机油等。作为上述石油类溶剂，例如，可以使用エクソン公司的アイソパ—或日本石油公司的日石溶剂等的混合溶剂。

作为上述合成油，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出聚异丁烯类、氢化聚癸烯类、三羟甲基丙烷酯类、新戊酯类、季戊四醇酯类、硅氧烷类、聚硅氧烷类、碳氟化合物类、烷基取代二苯醚类、酞酸酯类、磷酸酯类等。

上述油成分可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述油成分的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于油墨的总质量，优选5～35质量％。

这些当中，在满足作为美国大豆协会的大豆油油墨的认定这点上，特别优选上述油成分为大豆油，并且该大豆油的含量相对于油墨的总质量为6质量％以上。

——树脂——

上述树脂是出于下述目的而使用的，例如，上述着色剂与被印刷物的固色、上述着色剂的分散以及油墨的经过一定时间的稳定性的提高等。

作为上述树脂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出松香、聚合松香、氢化松香、松香酯、氢化松香酯等松香类树脂；松香改性酚醛树脂等松香改性树脂；酚醛树脂；石油树脂；醇酸树脂；橡胶衍生物；聚合蓖麻油等。

上述树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述树脂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选相对于油墨总质量为10质量％以下，更加优选1～7质量％。

——着色剂的分散剂——

作为上述着色剂的分散剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出用于乳化剂的非离子表面活性剂、烷基胺类高分子化合物、铝螯合类化合物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、聚丙烯酸的部分烷基酯、聚烯烃多胺(polyalkylenepolyamine)、脂肪族多元羧酸、聚醚、酯型阴离子表面活性剂、高分子量多元羧酸的长链胺盐、聚酰胺、磷酸酯类表面活性剂、烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。

上述着色剂的分散剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述着色剂的分散剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述着色剂的质量，优选40质量％以下，更加优选2～35质量％。

——凝胶化剂——

上述凝胶化剂是出于如下目的而使用的，即，将油相中含有的树脂凝胶化，从而提高油墨的保存稳定性、定影性、流动性等。

作为上述凝胶化剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，其中，优选与上述油相中的树脂配位结合的化合物。作为这样的化合物，例如，可以举出含有Li、Na、K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Zn、Zr等金属的有机酸盐、有机螯合化合物、金属皂低聚物等。更加具体地，可以举出辛酸铝等辛酸金属盐、环烷酸锰等环烷酸金属盐、硬脂酸锌等硬脂酸盐、二异丙氧基单乙酰乙酸乙酯合铝等有机螯合化合物等。

上述凝胶化剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述凝胶化剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述油相中的树脂的质量，优选15质量％以下，更加优选5～10质量％。

——抗氧剂——

上述抗氧剂是出于如下目的而使用的，即，防止上述油相中的树脂等的氧化，从而防止由此而引起的油墨粘度的上升等。

作为上述抗氧剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出二丁基羟基甲苯、三羟基苯甲酸丙酯、丁基羟基苯甲醚等。

上述抗氧剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述抗氧剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述油相中的油成分的质量，优选2质量％以下，更加优选0.1～1.0质量％。

<水相>

上述水相没有特别限制，可以根据目的适当选择其组成，但优选含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱、螯合剂、保湿剂等，另外，根据需要还含有其它成分。

—不饱和羧酸类水溶性高分子和碱—

上述不饱和羧酸类水溶性高分子和碱是出于如下目的而使用的，即，使上述水相增粘，主要提高上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨在孔版印刷机上的稳定性。

上述不饱和羧酸类水溶性高分子是丙烯酸衍生物树脂的至少一种。作为上述丙烯酸衍生物树脂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出聚丙烯酸树脂、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸三乙醇胺等。

上述不饱和羧酸类水溶性高分子可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

上述不饱和羧酸类水溶性高分子的含量没有特别限制，可以对应于上述不饱和羧酸类水溶性高分子的种类和分子量适当选择，并使油墨粘度与印刷机的匹配最合适，但相对于油墨的总质量，优选0.05～10质量％，更加优选0.1～2质量％。上述含量低于0.05质量％时，有时不能得到期望的油墨粘度，即使超过10质量％，在油墨中也未发现其以上的增粘，有时在成本上是不利的。

另外，从油墨的增粘的观点看，上述水相的pH优选调节为pH5～10，为了维持pH，还可以添加具有缓冲作用的物质。

作为上述碱，没有特别限制，可以根据需要适当选择，例如，可以举出氢氧化钾、氢氧化铵等无机碱、低分子量胺、链醇胺、三乙醇胺、低浓度氨等。

上述碱的含量也没有特别限制，可以适当选择以使油墨的粘度和印刷机的匹配达到最合适，但相对于油墨的总质量，优选0.01～3.0质量％，更加优选0.1～1.5质量％。上述含量低于0.01质量％时，有时不能得到期望的油墨粘度，即使超过3.0质量％，在油墨中未发现规定以上的增粘，有时在成本上是不利的。

另外，如上所述，从油墨的增粘的观点看，上述水相的pH优选调节为pH5～10，上述pH调节可以使用上述碱来进行。

—螯合剂—

上述螯合剂主要是为了维持上述水相随时间流逝的增粘而使用的。

作为上述螯合剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出柠檬酸、酒石酸、苹果酸、葡糖酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、三乙酸胺、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、氨基三亚甲基膦酸等。

上述螯合剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

上述螯合剂的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于油墨的总质量，优选0.001～0.01质量％。上述含量低于0.001质量％时，对于保存油墨时的油墨粘度保持，有时不能得到期望的效果，另外，即使超过0.01质量％，也没有规定以上的油墨粘度保持的效果，有时在成本上是不利的。

—保湿剂—

上述保湿剂主要是为了抑制在印刷后放置在印刷机中时的油墨的水分蒸发而使用的。

作为上述保湿剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出甘油、木糖醇、d-山梨糖醇(山梨糖醇)、乳酸、尿素等。

上述保湿剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

上述保湿剂的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于油墨的总质量，优选3～30质量％，更加优选5～20质量％。上述含量低于3质量％时，有时不能得到保湿剂的期望的效果，即使超过30质量％，也没有规定以上的效果，有时在成本上是不利的。

—其它成分(水相)—

作为上述水相中的其他成分，没有特别限制，可以根据目的在不损害本发明的效果的范围内适当选择，例如，可以举出水、表面活性剂、上述不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子、O/W型树脂乳剂、防腐剂以及防霉剂、阻冻剂、消泡剂、有机溶剂等。

——水——

作为上述水，只要是清洁的即可，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出自来水、离子交换水、蒸馏水等。

——表面活性剂——

作为上述表面活性剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，其中，优选非离子表面活性剂。作为上述非离子表面活性剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯固化蓖麻油、聚氧乙烯含水羊毛脂衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩合物等。

另外，作为上述表面活性剂，在安全性这点上，特别优选来自植物油的物质。

上述表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述表面活性剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于油墨的总质量，优选1～10质量％，更加优选2～8质量％。

——不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子——

上述不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子是为了例如保湿或辅助增粘而使用的。

作为不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出天然高分子、半合成高分子、合成高分子等。

作为上述天然高分子，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出淀粉、多缩甘露糖、褐藻酸钠、半乳聚糖、西黄蓍胶树胶、阿拉伯树胶、支链淀粉、葡聚糖、呫吨树胶、骨胶、明胶、胶原、酪蛋白等。

作为上述半合成高分子，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基淀粉、羧甲基淀粉、二醛淀粉等。

作为上述合成高分子，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基酰亚胺、聚乙烯醇、聚乙烯酰亚胺、聚丙烯酰胺、聚N-丙烯酰吡咯烷或聚N-异丙基丙烯酰胺等聚N-烷基取代丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙烯基甲基醚、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等。另外，还可以使用聚乙烯和聚丙烯或聚丁烯的嵌段共聚物。

这些当中，作为上述不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子，从提高在孔版印刷机上的稳定性这点看，特别优选聚乙烯基吡咯烷酮。

上述聚乙烯基吡咯烷酮的K值没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选30以下。其中，所谓上述K值，是作为聚乙烯基吡咯烷酮的分子量基准的数值，例如，可以由粘度测定值通过Fikentscher的式子求出。上述K值超过30时，添加聚乙烯基吡咯烷酮的油墨粘度过高，有时阻碍从油墨袋中抽吸油墨或在印刷时对纸的浸透。

上述不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述水相中的水的质量，优选25质量％以下，更加优选0.2～15质量％。

——O/W型树脂乳剂——

上述O/W型树脂乳剂是为了例如保湿或辅助增粘而使用的。

作为O/W型树脂乳剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以是合成高分子化合物，也可以是天然高分子化合物。

作为上述合成高分子化合物，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出聚醋酸乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氨酯等。

上述O/W型树脂乳剂的最低造膜温度没有特别限制，可以根据目的适当选择，但优选40℃以下。

上述O/W型树脂乳剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述O/W型树脂乳剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述水相中的水的质量，优选30质量％以下，更加优选0.2～15质量％。

——防腐剂和防霉剂——

上述防腐剂和防霉剂是为了防止细菌或霉菌在本发明的上述O/W型乳化油墨内繁殖而使用的。长期保存上述O/W型乳化油墨时，优选使用上述防腐剂和防霉剂。

作为上述防腐剂和防霉剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出水杨酸、酚类、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯等芳香族羟基化合物、它们的氯化物、山梨酸、脱氢乙酸、磷酸钛(リン酸チタニア)、氯代丁醇、脱乙酰壳多糖衍生物等。

上述防腐剂和防霉剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述防腐剂和防霉剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述水相中的水的质量，优选3质量％以下，更加优选0.05～1.0质量％。

——阻冻剂——

作为上述阻冻剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出乙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇等二醇；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等低级饱和一元醇等。

上述阻冻剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为阻冻剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述水相中的水的质量，优选30质量％以下，更加优选6～25质量％。

——消泡剂——

上述消泡剂是为了防止在水中搅拌上述水溶性高分子等时的起泡而使用的。

作为上述消泡剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出高级脂肪酰胺、聚乙二醇、脂肪酸低级醇酯、二甲基聚硅氧烷等。

上述消泡剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述消泡剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于油墨的总质量，优选0.1～1.5质量％，更加优选0.4～1.0质量％。

另外，作为上述消泡剂的载体，还可以使用乙二醇、低级醇等。

——有机溶剂——

上述有机溶剂是为了使上述水溶性高分子等容易地溶解或分散在水中而使用的。

作为上述有机溶剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以举出异丙醇、正丁醇、异丁醇、丁基溶纤剂等醇类、酯类等。

上述有机溶剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。

作为上述有机溶剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但相对于上述水相中的水的质量，优选0.1～5.0质量％，更加优选0.5～3.0质量％。

<制造方法>

作为上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨的制造方法，没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以通过如下方法制造：分别制备上述油相和水相，接着，将上述油相和水相两者在公知的乳化机内等进行乳化。

即，可以通过如下方法制备上述用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，即，根据需要，用通常的方法制备含有上述水、上述不饱和羧酸类水溶性高分子、上述碱、上述螯合剂、上述保湿剂、上述表面活性剂、上述防腐剂和防霉剂、上述不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子等的水相，接着，向上述水相中慢慢添加含有上述着色剂以及根据需要添加的上述油成分、上述着色剂分散剂、上述树脂等而制备的油相并使之乳化。

另外，通过上述碱的水相的增粘，可以在制备水相中或制备水相之后进行，也可以在乳化后进行。

实施例

下面，说明本发明的实施例，但本发明不受这些实施例的任何限定。

实施例1：用于孔版印刷的O/W型乳化油墨的制备

按照下述组成，制备油相溶液和水相溶液。将该组成示于表1。

<油相溶液组成>

着色剂：炭黑(キヤボツト公司制造：商品名モ—ガルL)...5.0质量份

着色剂的分散剂：铝螯合物(味の素フアインテクノ公司制造：商品名プレ—ンアクトALM)...0.5质量份

油成分：大豆油丁酯...24.4质量份

抗氧剂：二丁基羟基甲苯...0.1质量份

<水相溶液组成>

水：离子交换水...59.9质量份

防腐剂和防霉剂：对羟基苯甲酸甲酯...0.1质量份

表面活性剂：聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(花王公司制造：商品名レオド—ルTW-O120)...5.0质量份

不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子：30％聚乙烯基吡咯烷酮水溶液...5.0质量份

在大豆油丁酯中添加炭黑、铝螯合物以及二丁基羟基甲苯并进行混合，使用高速溶解机将得到的混合液以圆周速度10m/秒搅拌30分钟。接着，使用珠磨机LMZ2(アシザワ公司制造)在下述条件下进行分散处理，制备油相溶液。

<<分散处理条件>>

锆制珠直径：1.5mm

圆周速度：10m/s

流速：0.5L/分

另外，将聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、对羟基苯甲酸甲酯以及30％聚乙烯基吡咯烷酮水溶液添加到水中，充分溶解，制备水相溶液。

接着，使用日光ケミカルズ公司制造的乳化试验机ET-3A型作为乳化机，并在该试验机中装入水相溶液。以400r.p.m的速度搅拌水相溶液，同时慢慢添加油相溶液，使之乳化，得到实施例1的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨。

实施例2～7：用于孔版印刷的O/W型乳化油墨的制备

除了将油相溶液和水相溶液的组成分别变更为下述表1～2所示的组成以外，与实施例1同样地，制备各例的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨。

另外，表1～2所示的作为不饱和羧酸类水溶性高分子的聚丙烯酸树脂(BF Goodrich公司制造：商品名カ—ボポ—ル940)、作为螯合剂的乙二胺四乙酸以及作为保湿剂的甘油，与上述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等同样地，在制备水相溶液时添加到水中，并进行混合。另外，作为碱的三乙醇胺在将油相溶液添加到水相溶液中并使乳化结束之后，一边搅拌得到的O/W型乳化油墨一边添加。

比较例1：用于孔版印刷的O/W型乳化油墨的制备

按照下述组成制备油相溶液和水相溶液。该组成示于表2。另外，在比较例1中，在水相溶液中含有着色剂。

<油相溶液组成>

铝螯合物(味の素フアインテクノ公司制造：商品名プレ—ンアクトALM)...0.5质量份

油成分：大豆油丁酯...29.4质量份

抗氧剂：二丁基羟基甲苯...0.1质量份

<水相溶液组成>

着色剂：炭黑(キヤボツト公司制造：商品名モ—ガルL)...5.0质量份

水：离子交换水...54.9质量份

防腐剂和防霉剂：对羟基苯甲酸甲酯...0.1质量份

表面活性剂：聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(花王公司制造：商品名レオド—ルTW-O120)...5.0质量份

不饱和羧酸类水溶性高分子以外的水溶性高分子：30％聚乙烯基吡咯烷酮水溶液...5.0质量份

在大豆油丁酯中添加铝螯合物以及二丁基羟基甲苯，充分溶解，制备油相溶液。

另外，在离子交换水中添加炭黑、30％聚乙烯基吡咯烷酮水溶液、对羟基苯甲酸甲酯以及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯并进行混合，使用高速溶解机将得到的混合液以圆周速度10m/秒搅拌30分钟。接着，使用珠磨机LMZ2(アシザワ公司制造)在下述条件下进行分散处理，制备水相溶液。

<分散处理条件>

锆制珠直径：1.5mm

圆周速度：10m/s

流速：0.5L/分

接着，使用日光ケミカルズ公司制造的乳化试验机ET-3A型作为乳化机，并在该试验机中装入水相溶液。以400r.p.m的速度搅拌水相溶液，同时慢慢添加油相溶液，使之乳化，得到比较例1的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨。

[表1]

                                                                    (质量份)

[表2]

                                                                   (质量份)

[评价]

使用实施例1～7以及比较例1的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，按照下述内容，进行图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性(向着墨辊侧方的垂落以及在60℃下保存1个月后的向着墨辊侧方的垂落)、以及放置在印刷机中之后的图像复原的评价。各评价结果示于表3～4。

<耐水性的评价>

使用实施例1～7以及比较例1的油墨进行制版后，用水性笔(ラインマ—カ—)在印刷1小时后描绘印刷第20页的图像，基于下述的4个等级的评价基准通过目视评价图像的渗润情况。

另外，在印刷时使用理光公司制造的印刷机JP5500。另外，上述水性笔使用OPTEX CARE(ZEBRA公司制造)，笔压为约200g，并且选择淡颜色的笔以使能够用目视观察笔迹下的图像。

—评价基准—

1...在粗字部分、以及细字部分渗润都很明显，是不能使用的状态

2...虽然在粗字部分渗润明显，但是可以使用的状态

3...在粗字部分可略微看到渗润的状态

4...完全没有渗润的状态

<在孔版印刷机上的稳定性(向着墨辊侧方的垂落)>

使用实施例1～7和比较例1的油墨，使用理光公司制造的印刷机JP5500，在30℃下以印刷速度5倍印刷10000张，观察向着墨辊侧方的垂落，基于下述的4个等级的评价基准通过目视进行评价。

—评价基准—

1...油墨向着墨辊侧方泄漏，从印刷滚筒缝隙漏出而污染印刷图像的状态

2...虽然对印刷图像没有影响，但泄漏到着墨辊侧方，污染辊侧方的齿轮等的状态

3...虽然泄漏到着墨辊侧方，但还未达到污染辊侧方的齿轮等的状态

4...完全没有向着墨辊侧方泄漏的状态

<在孔版印刷机上的稳定性(在60℃下保存1个月后的向着墨辊侧方的垂落)>

将实施例1～7和比较例1的油墨以填充到油墨袋中的状态在60℃的恒温槽中保存1个月，然后调整成30℃后，与上述同样地，使用理光公司制造的印刷机JP5500，在30℃下以印刷速度5倍印刷10000张，观察向着墨辊侧方的垂落，基于上述同样的4个等级的评价基准进行评价。

<放置在印刷机中之后的图像复原性的评价>

使用实施例1～7和比较例1的油墨，使用理光公司制造的印刷机JP5500进行印刷后，将转鼓在上述孔版印刷机中放置3天(常温常湿)后，实施印刷，评价直到图像完全复原的张数。

[表3]

 

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4
					耐水性评价(等级)	4	4	4	4
向着墨辊侧方的垂落(等级)	2	33	2	2
					在60℃下保存1个月后的向着墨辊侧方的垂落(等级)	22	3	2	2
放置后的图像复原张数(张)	10	10	10	1

[表4]

 

	实施例5	实施例6	实施例7	比较例1
					耐水性评价(等级)	4	4	4	1
向着墨辊侧方的垂落(等级)	4	4	4	1
					在60℃下保存1个月后的向着墨辊侧方的垂落(等级)	2	4	4	1
放置后的图像复原张数(张)	8	8	1	18

由表1～4可知，在油相中含有着色剂的实施例1～7的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨与比较例1的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨相比，图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性的任何一种特性均优异。特别是，可知在水相中含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱的实施例5～7的在孔版印刷机上的稳定性、以及含有螯合剂的实施例6和7的保存一定时间后的在孔版印刷机上的稳定性、以及含有保湿剂的实施例4和7的在印刷机中放置之后的图像复原性均极为优异。

工业实用性

本发明的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨的图像形成后的耐水性、在孔版印刷机上的稳定性、以及放置在印刷机中之后的图像复原性的任何一种特性均优异，并且对环境和人体的安全性也高，因此，作为例如在采用轮转孔版印刷机的孔版印刷等中使用的油墨是非常有用的。

Claims (3)

1.一种用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，该油墨含有油相和水相，在该油相中含有着色剂，其中，在水相中含有不饱和羧酸类水溶性高分子和碱，该不饱和羧酸类水溶性高分子是丙烯酸衍生物树脂的至少一种。

2.权利要求1所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，其中，在水相中还含有螯合剂，该螯合剂是选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸、葡糖酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、三乙酸胺、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸、以及氨基三亚甲基膦酸中的至少一种。

3.权利要求1所述的用于孔版印刷的O/W型乳化油墨，其中，在水相中含有保湿剂，该保湿剂选自甘油、木糖醇、d-山梨糖醇、乳酸和尿素中的至少一种。