CN101024533A - 膜分离－电解集成处理含重金属铜废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种膜分离－电解集成处理含重金属铜废水的方法，属于重金属废水处理技术。该方法过程包括：废水首先进行重力沉降、微米过滤，然后滤液进入膜分离器，膜为纳滤膜或反渗透膜，滤液中大部分重金属铜离子和其它盐类物质被截留，膜分离后的透过液再用于生产工艺。浓缩液调节pH值后进入电解反应器，电解反应器阴阳两极用隔膜隔开，两电极板通直流电，重金属铜离子在阴极被还原，生成金属铜沉积在阴极板上，回收使用，电解后残液回用于生产工艺。本发明的优点在于可处理含不同铜浓度的废水，不但能回收含重金属铜废水中的金属铜，而且实现水资源的再利用，设备简单、操作方便，回收率和综合利用率高，经济效益好。
Description
技术领域
本发明涉及一种膜分离-电解集成处理含重金属铜废水的方法，属于含重金属废水处理技术。
背景技术
含重金属铜废水主要来自冶炼、电镀、化工、染料、墨水制造、造纸、制革、制药、纺织、肥料、炼油等企业排出的废水，尤其是电镀行业，含重金属铜废水排放量大。电镀铜废水一般呈酸性或碱性，含有难以生物降解的重金属铜离子和有机添加剂，对环境和生物危害严重。传统处理含重金属铜废水的方法主要有混凝法、吸附法、化学沉淀法、电解法、离子交换法和膜分离法等。
混凝法是在含铜废水中加入絮凝剂，使铜离子与絮凝剂形成絮状颗粒物沉淀下来。常用的絮凝剂是铝盐和铁盐，该类无机絮凝剂由于加入大量铝盐，如对沉积物处理不当，会造成铝向环境大量排放，有可能使土壤、水体铝含量增高，造成二次污染。
吸附法实质上是吸附剂活性表面对铜离子吸附，最常用的吸附剂是活性炭。活性炭吸附容量大，但价格较贵，使用寿命短，需再生，且操作费用高。
化学沉淀法是在含铜废水中投加化学沉淀剂，发生化学反应，使铜离子生成难溶的沉淀物质。化学沉淀法设备简单，操作方便，但费用高，污泥量大，若污泥不作适当后处理，会造成二次污染。
电解处理法是应用电解的基本原理，使废水中铜离子被还原成金属铜，在阴极富集，然后回收金属铜。电解法不需投加处理试剂，工艺流程简单。但电解法处理量小，对处理含低浓度重金属离子的废水耗电量大。
离子交换法是铜离子与离子交换树脂发生离子交换，去除废水中的铜。离子交换法是一种较好的含重金属废水治理方法。处理容量大，出水水质好，可回收水和重金属资源，对环境无二次污染。但树脂易受污染或氧化失效，再生频繁，操作费用高。
膜分离法利用对铜离子有高截留作用的特殊半透膜截留废水中的铜离子，从而达到分离目的。膜分离法分离效率高，能耗低，设备简单，投资少，不会造成二次污染，但存在的问题是膜分离法产生的浓缩液无法处置。
发明内容
本发明的目的在于提供一种膜分离-电解集成处理含重金属铜废水的方法，利用该方法不但可以回收含重金属铜废水中的金属铜，而且实现水资源的再利用。
本发明是通过以下技术方案加以实现的，一种膜分离-电解集成处理含重金属铜废水的方法，其特征在于包括以下过程：
1.含重金属铜废水的预处理：将铜浓度为10mg/L～1000mg/L的废水加入沉降罐，在20～25℃下，重力沉降12～24小时，取上清液，用孔径5～15μm的微米过滤器去除上清液中悬浮的细微粉尘颗粒和铜碎屑得滤液；
2.对步骤1得到的滤液进行膜分离：用泵将滤液打入膜分离器，膜分离器中的膜为聚乙烯醇和聚哌嗪酰胺混合型复合纳滤膜或聚酰胺类复合反渗透膜，膜截留分子量150～300道尔顿，膜通量15～35L/m2·h，滤液流量1～3L/min，在20～35℃及0.6～1.0MPa压力下，膜分离15～24小时后，滤液中重金属铜离子截留率达90％以上，膜分离后透过液再用于生产工艺；
3.膜分离后的浓缩液电解反应：步骤2得到的膜分离后的浓缩液，用1MH2SO4或1M NaOH溶液调节其pH值为2～3，然后将该浓缩液用泵打入电解反应器，电解反应器中的阴极材料为不锈钢板，阳极材料为氧化铱涂层的钛板，隔膜为多孔渗水膜，膜材料为聚砜，孔径为0.20～0.45μm，在浓缩液循环流量1.5～2.5L/h、阴极电流密度50～100A/m2，温度为20～35℃条件下进行电解操作，电解1～3小时后，在电解反应器阴极板上富集金属铜，电解残液再用于生产工艺。
本发明将膜分离与电解技术相结合，工艺设备简单，操作条件温和，处理过程中不需引入其它化学药剂，无淤泥产生，避免了二次污染，金属铜总回收率达80％以上，处理后的废水回用于其它生产工艺，避免了环境污染和资源浪费，经济效益好。
附图说明
图1为本发明工艺流程示意图。
图中1为沉降罐，2为增压泵，3为微米过滤器，4为高压泵，5为膜分离器，6为增压泵，7为电解反应器
具体实施方式
实施例1
将含Cu浓度为16.24mg/L的废水2L加入沉降罐1，在20℃下，重力沉降24小时，取上清液，上清液经增压泵2加入微米过滤器3(孔径5μm)。过滤后的滤液经高压泵4打入膜分离器5，膜分离器中的膜为GE公司DL聚乙烯醇和聚哌嗪酰胺混合型复合纳滤膜，膜截留分子量150～300 Dalton(道尔顿)，膜通量28L/m2·h，滤液流量1L/min，在20℃及0.6MPa条件下，膜分离15小时后，测得浓缩液中Cu浓度为137.83mg/L，透过液中Cu浓度为6mg/L，Cu浓缩倍数为8.49倍，该纳滤膜对Cu的截留率大于90％，膜分离后透过液再用于生产工艺。经膜分离器处理后的浓缩液，用1M H2SO4溶液调节其pH值为3，该浓缩液经泵6打入电解反应器7，电解反应器阳极材料为氧化铱涂层钛板，阴极材料为不锈钢板，两极板间距16mm，隔膜为多孔渗水膜，膜材料为聚砜，孔径为0.22μm，在浓缩液循环流量2.0L/h，阴极电流密度80A/m2，温度为25℃条件下进行电解操作，电解2小时后，测得浓缩液中Cu浓度为20.67mg/L，电解反应Cu回收率90％，电解后残液再用于生产工艺。
实施例2
本实施例方法同实施例1，具体考察不同纳滤膜处理废水的效果。
将含Cu浓度为16.24mg/L的废水2L加入沉降罐1，在20℃下，重力沉降24小时，取上清液，上清液经增压泵2进入微米过滤器3(孔径5μm)。过滤后的滤液经高压泵4打入膜分离器5，膜分离器中的膜为GE公司DK聚乙烯醇和聚哌嗪酰胺混合型复合纳滤膜，膜截留分子量150～300 Dalton(道尔顿)，膜通量18L/m2·h，滤液流量1L/min，在20℃及0.6MPa条件下，膜分离15小时后，测得浓缩液中Cu浓度为119.46mg/L，透过液中Cu浓度为3mg/L，Cu浓缩倍数为7.36倍，该纳滤膜对Cu的截留率大于91％，膜分离后透过液再用于生产工艺。经膜分离器处理后的浓缩液，用1M H2SO4溶液调节其pH值为3，该浓缩液经泵6打入电解反应器7，电解反应器阳极材料为氧化铱涂层钛板，阴极材料为不锈钢板，两极板间距16mm，隔膜为多孔渗水膜，膜材料为聚砜，孔径为0.22μm，在浓缩液循环流量2.0L/h，阴极电流密度80A/m2，温度为25℃条件下进行电解操作，电解2小时后，测得浓缩液中Cu浓度为19.11mg/L，电解反应Cu回收率90％，电解后残液再用于生产工艺。
Claims (1)
1.一种膜分离-电解集成处理含重金属铜废水的方法其特征在于包括以下过程：
1)重金属铜废水的预处理：将铜浓度为10mg/L～1000mg/L的废水加入沉降罐，在20～25℃下，重力沉降12～24小时，取上清液，用孔径5～15μm的微米过滤器去除上清液中悬浮的细微粉尘颗粒和铜碎屑得滤液；
2)步骤1)得到的滤液进行膜分离：用泵将滤液打入膜分离器，膜分离器中的膜为聚乙烯醇和聚哌嗪酰胺混合型复合纳滤膜或聚酰胺类复合反渗透膜，膜截留分子量150～300道尔顿，膜通量15～35L/m2·h，滤液流量1～3L/min，在20～35℃及0.6～1.0MPa压力下，膜分离15～24小时后，滤液中重金属铜离子截留率达90％以上，膜分离后透过液再用于生产工艺；
3)分离后的浓缩液电解反应：步骤2)得到的膜分离后的浓缩液，用1MH2SO4或1M NaOH溶液调节其pH值为2～3，然后将浓缩液用泵打入电解反应器，电解反应器中的阴极材料为不锈钢板，阳极材料为氧化铱涂层的钛板，隔膜为多孔渗水膜，膜材料为聚砜，孔径为0.20～0.45μm，在浓缩液循环流量1.5～2.5L/h，阴极电流密度50～100A/m2，温度为20～35℃条件下进行电解操作，电解1～3小时后，在电解反应器阴极板上富集金属铜，电解后残液再用于生产工艺。
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Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102212866A (zh) * | 2011-05-09 | 2011-10-12 | 北京中冶设备研究设计总院有限公司 | 采用极板不换极性中间导体法的电解清洗槽 |
| CN102285734A (zh) * | 2011-06-07 | 2011-12-21 | 北京中盛汇大科技有限公司 | 一种低浓度废水综合处理装置 |
| CN102358644A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-02-22 | 中南大学 | 一种pcb生产过程中产生的重金属废水的膜法处理工艺 |
| CN102432123A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-05-02 | 北京大学 | 一种可再生重金属络合剂及使用方法 |
| CN102448892A (zh) * | 2009-05-27 | 2012-05-09 | 马来西亚工艺大学 | 一种处理含重金属的废水的方法 |
| CN102553460A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-07-11 | 富阳梅伊韦尔环保设备有限公司 | 一种耐污染低压反渗透膜的制备方法 |
| CN102583620A (zh) * | 2012-02-16 | 2012-07-18 | 浙江工业大学 | 一种从废水中去除重金属离子并固化及回收方法 |
| CN102795723A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-11-28 | 广东达志环保科技股份有限公司 | 一种酸性含铜废液的资源化回收方法 |
| CN102851499A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-02 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 一种分铜液及铜电解贫液膜法浓缩处理工艺及设备 |
| CN102992523A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透浓缩废水处理方法 |
| CN105400959A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-16 | 北京清大国华环境股份有限公司 | 一种回收废酸中重金属并资源化利用的方法与装置 |
| CN106241960A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-21 | 湖南凯天重金属污染治理工程有限公司 | 一种酸性重金属废水的处理方法 |
| CN106430709A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-02-22 | 天津大学 | 一种含铜废水的处理方法及装置 |
| CN107673523A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-02-09 | 惠州市臻鼎环保科技有限公司 | 一种混酸废水的回收处理方法 |
| CN109160643A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-08 | 苏州爱源环境工程技术服务有限公司 | 一种电镀废水回收金的方法 |
| CN109467263A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-15 | 深圳骏泽环保有限公司 | 线路板废水高效利用的碱式碳酸铜制备工艺 |
| CN109942059A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-06-28 | 大连理工大学 | 一种布水与催化集成的降膜放电等离子体水处理装置 |
| CN112080763A (zh) * | 2019-06-12 | 2020-12-15 | 昆山卫司特环保设备有限公司 | 一种用于印制电路板含铜废液的电解回收装置 |
| CN112315816A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-05 | 瞿小强 | 一种天然桃胶面膜的制备方法 |
| CN113213678A (zh) * | 2021-05-14 | 2021-08-06 | 深圳市臻鼎环保科技有限公司 | 一种pcb含酸铜清洗废水的处理方法 |
| CN113698031A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-26 | 广西贵港市蓝月亮水处理环保科技有限公司 | 一种从综合废水中回收贵金属的方法及设备 |
| CN114561669A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-31 | 无锡中天固废处置有限公司 | 一种酸性含铜含铵蚀刻废液回收利用的方法 |
| CN117303474A (zh) * | 2023-10-07 | 2023-12-29 | 无锡善境环保设备有限公司 | 水洗槽回收水、有色金属主盐溶液及提取有色金属的工艺 |
| WO2024038414A1 (en) * | 2022-08-19 | 2024-02-22 | Tübi̇tak | Hybrid membrane and cathodic reduction system for rhodium enrichment and recovery |
-
2007
- 2007-02-01 CN CNB200710056689XA patent/CN100488899C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102448892B (zh) * | 2009-05-27 | 2014-04-16 | 马来西亚工艺大学 | 一种处理含重金属的废水的方法 |
| CN102448892A (zh) * | 2009-05-27 | 2012-05-09 | 马来西亚工艺大学 | 一种处理含重金属的废水的方法 |
| CN102212866B (zh) * | 2011-05-09 | 2014-09-10 | 北京中冶设备研究设计总院有限公司 | 采用极板不换极性中间导体法的电解清洗槽 |
| CN102212866A (zh) * | 2011-05-09 | 2011-10-12 | 北京中冶设备研究设计总院有限公司 | 采用极板不换极性中间导体法的电解清洗槽 |
| CN102285734A (zh) * | 2011-06-07 | 2011-12-21 | 北京中盛汇大科技有限公司 | 一种低浓度废水综合处理装置 |
| CN102358644A (zh) * | 2011-06-28 | 2012-02-22 | 中南大学 | 一种pcb生产过程中产生的重金属废水的膜法处理工艺 |
| CN102992523B (zh) * | 2011-09-13 | 2014-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透浓缩废水处理方法 |
| CN102992523A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透浓缩废水处理方法 |
| CN102432123A (zh) * | 2011-11-03 | 2012-05-02 | 北京大学 | 一种可再生重金属络合剂及使用方法 |
| CN102583620B (zh) * | 2012-02-16 | 2013-11-13 | 浙江工业大学 | 一种从废水中去除重金属离子并固化及回收方法 |
| CN102583620A (zh) * | 2012-02-16 | 2012-07-18 | 浙江工业大学 | 一种从废水中去除重金属离子并固化及回收方法 |
| CN102553460A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-07-11 | 富阳梅伊韦尔环保设备有限公司 | 一种耐污染低压反渗透膜的制备方法 |
| CN102553460B (zh) * | 2012-02-22 | 2014-06-25 | 浙江美易膜科技有限公司 | 一种耐污染低压反渗透膜的制备方法 |
| CN102795723A (zh) * | 2012-08-15 | 2012-11-28 | 广东达志环保科技股份有限公司 | 一种酸性含铜废液的资源化回收方法 |
| CN102795723B (zh) * | 2012-08-15 | 2015-04-08 | 广东达志环保科技股份有限公司 | 一种酸性含铜废液的资源化回收方法 |
| CN102851499A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-02 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 一种分铜液及铜电解贫液膜法浓缩处理工艺及设备 |
| CN105400959A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-16 | 北京清大国华环境股份有限公司 | 一种回收废酸中重金属并资源化利用的方法与装置 |
| CN105400959B (zh) * | 2015-12-30 | 2019-03-19 | 清大国华环境集团股份有限公司 | 一种回收废酸中重金属并资源化利用的方法与装置 |
| CN106241960A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-21 | 湖南凯天重金属污染治理工程有限公司 | 一种酸性重金属废水的处理方法 |
| CN106430709A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-02-22 | 天津大学 | 一种含铜废水的处理方法及装置 |
| CN106430709B (zh) * | 2016-10-19 | 2019-12-06 | 天津大学 | 一种含铜废水的处理方法及装置 |
| CN107673523A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-02-09 | 惠州市臻鼎环保科技有限公司 | 一种混酸废水的回收处理方法 |
| CN109160643A (zh) * | 2018-08-28 | 2019-01-08 | 苏州爱源环境工程技术服务有限公司 | 一种电镀废水回收金的方法 |
| CN109467263A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-03-15 | 深圳骏泽环保有限公司 | 线路板废水高效利用的碱式碳酸铜制备工艺 |
| CN109942059A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-06-28 | 大连理工大学 | 一种布水与催化集成的降膜放电等离子体水处理装置 |
| CN112080763A (zh) * | 2019-06-12 | 2020-12-15 | 昆山卫司特环保设备有限公司 | 一种用于印制电路板含铜废液的电解回收装置 |
| CN112315816A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-02-05 | 瞿小强 | 一种天然桃胶面膜的制备方法 |
| CN113213678A (zh) * | 2021-05-14 | 2021-08-06 | 深圳市臻鼎环保科技有限公司 | 一种pcb含酸铜清洗废水的处理方法 |
| CN113698031A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-26 | 广西贵港市蓝月亮水处理环保科技有限公司 | 一种从综合废水中回收贵金属的方法及设备 |
| CN114561669A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-05-31 | 无锡中天固废处置有限公司 | 一种酸性含铜含铵蚀刻废液回收利用的方法 |
| WO2023165021A1 (zh) * | 2022-03-03 | 2023-09-07 | 无锡中天固废处置有限公司 | 一种酸性含铜含铵蚀刻废液回收利用的方法 |
| WO2024038414A1 (en) * | 2022-08-19 | 2024-02-22 | Tübi̇tak | Hybrid membrane and cathodic reduction system for rhodium enrichment and recovery |
| CN117303474A (zh) * | 2023-10-07 | 2023-12-29 | 无锡善境环保设备有限公司 | 水洗槽回收水、有色金属主盐溶液及提取有色金属的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100488899C (zh) | 2009-05-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: ZHAOQING FEINAN METAL CO., LTD. Assignor: Tianjin University Contract record no.: 2010440001147 Denomination of invention: Method of diaphragm separation electrolyzing integrated treatment of wate, water containing heavy metal copper Granted publication date: 20090520 License type: Exclusive License Open date: 20070829 Record date: 20100813 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090520 Termination date: 20210201 |