CN101023140A - 生产至少一种类胡萝卜素的干粉的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生产至少一种类胡萝卜素的干粉的方法，所述方法的特征在于：a)将至少一种类胡萝卜素分散于由异麦芽酮糖醇和至少一种保护胶体形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液中，和b)通过分离水，任选添加溶剂，然后干燥，将已经形成的分散液转化为干粉，任选在涂层材料存在下进行。

Description

生产至少一种类胡萝卜素的干粉的方法
本发明涉及一种生产一种或多种类胡萝卜素、尤其选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物的类胡萝卜素干粉的方法。
类胡萝卜素物质主要分为两类：胡萝卜素和叶黄素。本身为纯粹多烯烃的胡萝卜素(如β-胡萝卜素或番茄红素)与叶黄素之间的不同在于后者还具有含氧官能团如羟基、环氧基和/或羰基。叶黄素者的典型代表尤其是虾青素、角黄素、叶黄素和玉米黄质。
含氧类胡萝卜素还包括桔黄素和β-阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯。
含氧类胡萝卜素在自然界中广泛分布并且特别存在于玉米(玉米黄质)、青豆(叶黄素)、红辣椒(辣椒红素)、蛋黄(叶黄素)和虾与鲑鱼(虾青素)中，给予这些食品特有的色彩。
这些可通过合成和由天然资源分离的多烯烃为人类食品和动物饲料以及制药领域提供了重要的着色材料和活性物质，并且在虾青素的情况下是鲑鱼中具有维他命源A活性的物质。
胡萝卜素和叶黄素两者都不溶于水，而在脂肪和油中的溶解度很低。这种有限的溶解度和对氧的高敏感性妨碍了通过化学合成获得的较粗颗粒产品直接用于人类食品和动物饲料的着色，因为粗晶粒形式的所述物质在储存期间不稳定而且仅提供差的着色效果。这种不利于类胡萝卜素应用的效果在水性介质中尤其明显。
只有通过特殊制备的配剂才能在人类食品直接着色方面获得改进的着色率，其中活性物质呈细碎形式和如果合适的话利用保护胶体的保护形式以免受氧化。另外，在动物饲料中使用这些配剂导致较高的类胡萝卜素或叶黄素生物利用率并因此间接产生改进的着色效果，例如在蛋黄或鱼着色中。
许多改善着色率和提高吸收率或生物利用率的方法已经描述，而且这些方法都旨在降低活性物质的晶体尺寸并且使颗粒尺寸低于10μm。
许多方法、特别是描述于Chimia 21，329(1967)、WO 91/06292和WO 94/19411的那些方法包括利用胶体磨研磨类胡萝卜素，因而达到2-10μm的粒径。
还存在许多合并乳化/喷雾干燥的方法，正如在例如DE-A-12 11 911或EP-A-0 410 236中所述。
依照欧洲专利EP-B-0 065 193，通过下述方法获得细碎粉末形式的类胡萝卜素产物：在升高温度和如果合适的话在升高压力下将类胡萝卜素溶于挥发性的水混溶性有机溶剂中，并且通过与保护胶体的水溶液混合沉淀所述类胡萝卜素，然后喷雾干燥。
EP-A-0 937 412描述了一种使用不与水混溶的溶剂生产细粉形式的类胡萝卜素产物的类似方法。
DE-A-44 24 085描述了部分降解的大豆蛋白用作脂溶性活性物质的保护胶体的用途。这里公开的大豆蛋白具有的降解度为0.1-5％。
德国公开说明书DE-A-101 04 494描述了利用大豆蛋白和乳糖一起作为保护胶体生产类胡萝卜素干粉。
尽管类胡萝卜素配方已经在本文开始提及的现有技术中广泛描述，但是在其制备方面仍然需要改进，无论是关于较好的贮藏稳定性、提高的生物利用率还是在水性体系(例如饮料)中的较好的溶解性/再分散性。
因此，本发明的一个目的是建议一种能满足上述要求的生产含类胡萝卜素的干粉的方法。
该目的已经依照本发明通过一种生产一种或多种类胡萝卜素干粉的方法实现，该方法包括
a)将一种或多种类胡萝卜素分散于由异麦芽酮糖醇(isomalt)和至少一种保护胶体形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液中，并且
b)通过除去水和如果合适的话另外使用的溶剂，并且接着干燥，如果合适的话在涂层材料存在下进行，将已经形成的分散液转化为干粉。
在本发明范围内，合适的类胡萝卜素尤其是α-和β-胡萝卜素、番茄红素、叶黄素、虾青素、玉米黄质、辣椒红素、辣椒玉红素、α-和β-玉米黄质、桔黄素、角黄素、胭脂树橙、β-阿朴-4-胡萝卜醛、β-阿朴-8-胡萝卜醛和β-阿朴-8-胡萝卜酸酯或它们的混合物。优选的类胡萝卜素是β-胡萝卜素、β-玉米黄质、番茄红素、叶黄素、虾青素、玉米黄质和角黄素。选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物的类胡萝卜素是特别优选的，而且β-胡萝卜素、番茄红素和叶黄素或其混合物、特别是β-胡萝卜素是非常特别优选的。
名称“异麦芽酮糖醇”代表糖的替代物，其已经可以商标Palatinit获得(来自Südzucker，德国)。异麦芽酮糖醇是氢化的异麦芽酮糖，后者由近似等份数的6-O-α-D-吡喃葡糖基-D-山梨糖醇和1-O-α-D-吡喃葡糖基-D-甘露醇组成。
分散液在本发明范围内意味着乳液和悬浮液，并且优选悬浮液。
合适的保护胶体实例为以下物质：
牛、猪或鱼明胶，特别是起霜值(Bloom number)为0-250的酸降解或碱降解型明胶，非常特别优选明胶A 100、A 200、A 240、B 100和B 200，和起霜值为0且分子量为15 000-25 000 D的低分子量酶促降解型明胶，例如Collagel A和Gelitasol P(来自Stoess，Eberbach)以及这些类型明胶的混合物。
淀粉、改性淀粉、糊精、胶体、阿拉伯树胶、木质素磺酸盐、壳聚糖、聚苯乙烯磺酸盐、藻酸盐、酪蛋白、酪蛋白酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素或这些保护胶体的混合物。
植物蛋白质如大豆、稻和/或小麦蛋白质，这些植物蛋白质可以为部分降解或未降解的形式。
本发明范围内优选使用的保护胶体为改性淀粉，特别是琥珀酸辛烯酯-淀粉。
上述方法的优选实施方式包括在转化为干粉之前研磨在工艺步骤a)中制得的悬浮液。在这种情况下，活性物质[一种或多种类胡萝卜素]优选在研磨过程之前以晶体形式悬浮于上述保护胶体中。
所述研磨可以按照本身公知的方式进行，例如使用球磨机。这样根据所用的磨机类型进行研磨直到颗粒具有通过Fraunhofer衍射法确定的平均粒径D[4.3]为0.02-100μm，优选0.05-50μm，特别优选0.05-20μm，非常特别优选0.05-5μm，尤其0.05-0.8μm。术语D[4.3]指体积加权平均直径(见Handbook for Malvern Mastersizer S，Malvern Instruments Ltd.，UK)。
关于研磨和为此使用的设备的进一步详情尤其可见于Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2000，Electronic Release，Size Reduction，第3.6章，Wet Grinding和EP-A-0 498 824。
此外，类胡萝卜素晶体在保护胶体水溶液中的研磨可以在异麦芽酮糖醇存在或不存在两种条件下进行。
因此，本发明的另一种优选实施方式还是一种生产包含选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物的类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括：
a)将β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物悬浮于由异麦芽酮糖醇和改性淀粉形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液中，
b)将悬浮的颗粒进行研磨，并且
c)接着将该悬浮液转化为干粉。
本发明的其它优选方面同样是一种生产包含选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物的类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括
a)将β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物悬浮于改性淀粉的水性分子溶液或胶体溶液中，
b1)将悬浮的颗粒进行研磨，
b2)将研磨的悬浮液与异麦芽酮糖醇混合，并且
c)接着将悬浮液转化为干粉。
本发明方法的一种相似的优选方案是一种其中在悬浮阶段a)中包括下述步骤的方法：
a1)将一种或多种类胡萝卜素溶于水混溶性有机溶剂或水和水混溶性有机溶剂的混合物中，或
a2)将一种或多种类胡萝卜素溶于水不混溶性有机溶剂中，并且
a3)将在a1)或a2)获得的溶液与由异麦芽酮糖醇和至少一种保护胶体形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液混合，形成作为纳米分散相的类胡萝卜素疏水相。
用于阶段a1)的水混溶性溶剂尤其是仅包含碳、氢和氧的、与水混溶的、热稳定的挥发性溶剂，例如醇、醚、酯、酮和缩醛。便于使用的溶剂是那些至少10％与水混溶、具有低于200℃的沸点和/或具有少于10个碳的溶剂。特别优选使用的溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1，2-丁二醇-1-甲基醚、1，2-丙二醇-1-正丙基醚、四氢呋喃或丙酮。
术语“水不混溶性有机溶剂”对于本发明意味着在大气压力下在水中的溶解度小于10％的有机溶剂。就此而论，可能的溶剂尤其是卤代脂族烃，例如二氯甲烷、氯仿和四氯甲烷；羧酸酯，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丙酯；醚，如甲基叔丁基醚。优选的水不混溶性有机溶剂为选自下述的化合物：碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和甲基叔丁基醚。
本发明方法优选包括生产选自下述的一种或多种类胡萝卜素的干粉：β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物。
上述干粉有利地以下述方式生产：在高于30℃、优选50℃-240℃、尤其100℃-200℃、特别优选140℃-180℃的温度下，如果合适的话在压力下，将至少一种类胡萝卜素溶于水混溶性有机溶剂中。
由于在某些环境下暴露于高温可能降低期望的全反式异构体的高比例，所以一种或多种类胡萝卜素的溶解尽可能迅速地进行，例如在以秒计算的时间范围内，例如在0.1-10秒内，特别优选在少于1秒内。为了迅速制备分子溶液，施加升高的压力可能是有利的，例如20-80巴，优选30-60巴。
然后向以此方法获得的分子溶液直接加入由异麦芽酮糖醇和至少一种保护胶体形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液中(如果合适的话，所述水性分子溶液或胶体溶液是冷却过的)，在该方法中混合温度设定为约35℃-80℃。
在此期间，溶剂成分转移进入水相，而且形成作为纳米分散相的类胡萝卜素疏水相。
关于上述分散方法和设备的详细说明，参考EP-B-0 065 193。
本发明同样涉及一种生产包含选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物的类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括
a)在高于30℃的温度下将β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物溶于水混溶性有机溶剂或水与水混溶性有机溶剂的混合物中，
b)将所获得的溶液与由异麦芽酮糖醇和改性淀粉、特别是和琥珀酸辛烯酯-淀粉形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液混合，并且
c)将已经形成的悬浮液转化为干粉。
就此而论，利用异麦芽酮糖醇与改性淀粉的混合物、特别是异麦芽酮糖醇与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产包含β-胡萝卜素的干粉的方法是特别优选的。
转化为干粉可以的操作尤其通过喷雾干燥、喷雾冷却、改进的喷雾干燥、冷冻干燥或在流化床中干燥进行，如果合适的话还可以在涂层材料存在下进行。合适的涂层剂尤其是玉米淀粉、二氧化硅以及磷酸三钙。
关于喷雾冷却和改进的喷雾干燥的进一步详细情况可见于WO91/06292(第5-8页)。
为了提高活性物质的稳定性，有利的是加入稳定剂如α-生育酚、叔丁基羟基甲苯、叔丁基羟基苯甲醚、柠檬酸、柠檬酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸钠、棕榈酸抗坏血酸酯或乙氧基喹或其混合物，添加浓度为基于所述粉末的干质量计的0.05-10重量％，优选0.1-7重量％。它们可加入水相或加入溶剂相中。
为了提高活性物质对微生物降解的稳定性，有利的是在制备过程中加入防腐剂，例如4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸丙酯、山梨酸或苯甲酸或其盐。
还有利的是，在某些情况下另外将药理学可接受的油，例如芝麻油、玉米油、棉子油、大豆油或花生油和中等链长的植物脂肪酸的酯，以基于一种或多种类胡萝卜素计0-500重量％、优选10-300重量％、特别优选20-100重量％的浓度溶于溶剂相中，然后在和水相混合的过程中作为极细的颗粒与活性物质和所述添加剂一起沉淀。
保护胶体和异麦芽酮糖醇与类胡萝卜素的比例一般选择为使获得的最终产物包含0.1-40重量％、优选1-35重量％、特别优选5-25重量％的至少一种类胡萝卜素，1-50重量％、优选5-40重量％、特别优选10-35重量％的至少一种保护胶体，和10-80重量％、优选15-75重量％、特别优选20-60重量％的异麦芽酮糖醇，所述的百分比均基于粉末和如果合适的话少量稳定剂和防腐剂的干质量计。
本发明还涉及可通过本文开始提及的方法之一获得的类胡萝卜素的干粉。
这些干粉优选为包含选自虾青素、角黄素、β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质、β-玉米黄质和番茄红素的类胡萝卜素的干粉，特别优选为包含β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素的混合物的干粉，非常特别优选含β-胡萝卜素、叶黄素和番茄红素的干粉，尤其是β-胡萝卜素干粉。
本发明的干粉尤其以下述事实为特征：它们可以毫无问题地再分散于水性体系中，使得活性物质以小于1μm的粒径均匀细致地分布。
与其它糖类例如乳糖或蔗糖相比，异麦芽酮糖醇和保护胶体、特别是改性淀粉的组合作为配剂赋形剂的优点在于用其生产的类胡萝卜素配剂显示出特别高的贮藏稳定性，尤其在多种维生素片剂中(见表)。
本发明的类胡萝卜素配剂尤其适合作为食品制剂的添加剂，特别是用于着色食品如饮料，用于生产药物和化妆品制剂，以及生产营养补充产品，例如人类和动物领域的多种维生素产品。
本发明方法的步骤将在下述实施例中详细阐述。
实施例1
利用异麦芽酮糖醇与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产β-胡萝卜素干粉
a.
在保护气体下，将19.5L水加热到55℃，并且加入0.44kg抗坏血酸钠、0.39kg抗坏血酸和8.33kg的琥珀酸辛烯酯-淀粉(Capsul，来自National Starch)。在搅拌的同时将8.33kg晶体β-胡萝卜素悬浮于该溶液中。然后借助球磨机研磨该悬浮液直到通过Fraunhofer衍射法确定β-胡萝卜素颗粒的平均粒径D[4.3]小于0.8μm。
b.
在保护气体下将2.93kg这种研磨过的悬浮液转移到第二反应器内，并且在搅拌下加入0.75kg异麦芽酮糖醇和另外0.456kg琥珀酸辛烯酯-淀粉。该混合物的温度保持在55℃。在加入0.0335kgα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的β-胡萝卜素含量为21.0％，同时E1/11)为85。
实施例2
利用异麦芽酮糖醇与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产β-胡萝卜素干粉
在保护气体下，将1.97L水加热到55℃，并且加入26.5g抗坏血酸钠、23.5g抗坏血酸、564g异麦芽酮糖醇和500g琥珀酸辛烯酯-淀粉(Capsul，来自National Starch)。在搅拌的同时将500g晶体β-胡萝卜素悬浮于该溶液中。然后借助球磨机研磨该悬浮液直到通过Fraunhofer衍射法确定β-胡萝卜素颗粒的平均粒径D[4.3]小于0.8μm。
然后将另外340.7g琥珀酸辛烯酯-淀粉溶于该悬浮液。在加入25gα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的β-胡萝卜素含量为20％。
实施例3
利用异麦芽酮糖醇和琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产包含β-胡萝卜素、叶黄素和番茄红素的干粉
在保护气体下，将2.4L水加热到55℃，并且加入26.5g抗坏血酸钠、23.5g抗坏血酸、564g异麦芽酮糖醇和500g琥珀酸辛烯酯-淀粉(Capsul，来自National Starch)。在搅拌的同时将167g晶体β-胡萝卜素、167g晶体番茄红素和167g晶体叶黄素悬浮于该溶液中。然后借助球磨机研磨该悬浮液直到通过Fraunhofer衍射法确定类胡萝卜素颗粒的平均粒径D[4.3]小于0.8μm。
将另外1420g琥珀酸辛烯酯-淀粉和715g异麦芽酮糖醇溶于已研磨的悬浮液中。在加入25gα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的类胡萝卜素总含量为10％，其中β-胡萝卜素∶叶黄素∶番茄红素之比为1∶1∶1。
实施例4(对比实验)
利用海藻糖与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产β-胡萝卜素干粉
在保护气体下将3.11kg来自实施例1a的已研磨的悬浮液转移到第二反应器内，并且在搅拌的同时加入0.8kg海藻糖和另外0.456kg琥珀酸辛烯酯-淀粉。该混合物的温度保持在55℃。在加入0.036kgα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的β-胡萝卜素含量为23.6％，同时E1/11)为84。
实施例5(对比实验)
利用甘露醇与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产β-胡萝卜素干粉
在保护气体下将3.32kg来自实施例1a的已研磨的悬浮液转移到第二反应器内，并且在搅拌的同时，加入0.85kg甘露醇和另外0.517kg琥珀酸辛烯酯-淀粉。该混合物的温度保持在55℃。在加入0.038kgα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的β-胡萝卜素含量为21.7％，同时E1/11)为78。
实施例6(对比实验)
利用蔗糖与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产β-胡萝卜素干粉
在保护气体下将2.56kg来自实施例1a的已研磨的悬浮液转移到第二反应器内，并且在搅拌的同时加入0.66kg蔗糖和另外0.4kg琥珀酸辛烯酯-淀粉。该混合物的温度保持在55℃。在加入0.030kgα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的β-胡萝卜素含量为21.6％，同时E1/11)为89。
实施例7(对比实验)
利用琥珀酸辛烯酯-淀粉生产β-胡萝卜素干粉
在保护气体下将2.82kg来自实施例1a的已研磨的悬浮液转移到第二反应器内，并且在搅拌的同时加入另外1.15kg琥珀酸辛烯酯-淀粉。该混合物的温度保持在55℃。在加入0.030kgα-生育酚后，均化该悬浮液，然后通过改进的喷雾干燥转化为微粒状的干粉。微粒中的β-胡萝卜素含量为23.1％，同时E1/11)为90。
实施例8
利用异麦芽酮糖醇与酪蛋白酸钠的混合物生产β-胡萝卜素干粉
在室温下在可加热的接受器内，将62g晶体β-胡萝卜素、20gα-生育酚和5g棕榈酸抗坏血酸酯悬浮于430g异丙醇/水共沸混合物中。然后将该活性物质悬浮液加热到90℃并且以流速2.9kg/h与温度为220℃且流速为4.5kg/h的另外一种异丙醇/水共沸物连续混合，于是β-胡萝卜素在175℃的混合温度下溶解，所述温度于55巴压力下设定。然后该活性物质溶液以流速50kg/h直接与由75g酪蛋白酸钠、290.5g异麦芽酮糖醇和10g防腐剂在8325g蒸馏水中的溶液组成的水相混合，其中pH用1 MNaOH调整为pH 9.5。
在该混合物中形成的活性物质颗粒具有在异丙醇/水混合物中的粒径为180nm，同时E1/11)为117。
然后在薄膜蒸发器中浓缩该活性物质悬浮液至浓度约30重量％干物质，并且喷雾干燥。干粉具有β-胡萝卜素含量为13.2重量％。再分散于水中的干粉具有粒径为190nm且E1/1为116。
实施例9
利用异麦芽酮糖醇与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物生产β-胡萝卜素干粉
在室温下在可加热的接受器内，将62g晶体β-胡萝卜素和19gα-生育酚悬浮于430g异丙醇/水共沸混合物中。然后将该活性物质悬浮液加热到90℃并且以流速2.9kg/h与温度为220℃且流速为4.5kg/h的另外一种异丙醇/水共沸物连续混合，于是β-胡萝卜素在混合温度175℃下溶解，所述温度在压力55巴下设定。然后该活性物质溶液以流速50kg/h直接与由160g Capsul、220.5g异麦芽酮糖醇和10g防腐剂在8325g蒸馏水中的溶液组成的水相混合。
在该混合物中形成的活性物质颗粒具有在异丙醇/水混合物中的粒径为250nm，同时E1/11)为95。
然后在薄膜蒸发器中浓缩该活性物质悬浮液至浓度约35重量％干物质并且喷雾干燥。干粉具有β-胡萝卜素含量为13.0重量％。再分散于水中的干粉具有粒径为252nm且E1/1为93。
1)就本文而言，E1/1定义为在1cm试管内的浓度0.5％的20重量％干粉的水性悬浮液在最大吸收下的消光系数。
表：β-胡萝卜素微粒在多种维生素片剂中的贮藏稳定性
β-胡萝卜素微粒的稳定性利用每片含约3mgβ-胡萝卜素的多种维生素矿物质片剂测试。所述片剂包装于盖子被热封接铝箔密封的HDPE容器中。所述片剂在40℃和75％相对湿度下贮藏6个月。各种情况下分别在贮藏3个月和6个月后分析β-胡萝卜素含量。
表
t＝0         3个月后         6个月后
实施例 糖 胶体  含量：β-胡萝卜素 每片的β-胡萝卜素含量[mg]    每片的β-胡萝卜素含量[mg] 损失(％)  每片的β-胡萝卜素含量[mg] 损失(％)
1 异麦芽酮糖醇 Capsul 21.0 3.40 2.77 18.5 2.68 21.2
4 海藻糖 Capsul   23.6 3.77     2.72  27.9  2.59   31.3
5 甘露醇 Capsul   21.7 3.46     2.11  39.0  2.12   38.7
6 蔗糖 Capsul   21.6 3.39     2.57  24.2  2.45   27.7
7 - Capsul   23.1 3.63     2.42  33.3

Claims (14)

1.一种生产一种或多种类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括
a)将一种或多种类胡萝卜素分散于由异麦芽酮糖醇和至少一种保护胶体形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液中，并且
b)通过除去水和如果合适的话另外使用的溶剂，并且接着干燥，如果合适的话在涂层材料存在下进行，将已经形成的分散液转化为干粉。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述分散液是悬浮液。
3.如权利要求2所述的方法，其中在工艺步骤a)中生产的悬浮液在被转化为干粉之前进行研磨。
4.如权利要求2所述的方法，其中在工艺步骤a)中的悬浮包括下述步骤：
a1)将一种或多种类胡萝卜素溶于水混溶性有机溶剂或水和水混溶性有机溶剂的混合物中，或
a2)将一种或多种类胡萝卜素溶于水不混溶性有机溶剂中，并且
a3)将在a1)或a2)获得的溶液与由异麦芽酮糖醇和至少一种保护胶体形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液混合，形成作为纳米分散相的类胡萝卜素疏水相。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中改性淀粉用作保护胶体。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中所用的类胡萝卜素选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物。
7.一种生产包含选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物中的类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括：
a)在高于30℃的温度下将β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物溶于水混溶性有机溶剂或水与水混溶性有机溶剂的混合物中，
b)将所获得的溶液与由异麦芽酮糖醇和改性淀粉形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液混合，并且
c)将已经形成的悬浮液转化为干粉。
8.一种生产包含选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物中的类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括：
a)将β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物悬浮于由异麦芽酮糖醇和改性淀粉形成的混合物的水性分子溶液或胶体溶液中，
b)将悬浮的颗粒进行研磨，并且
c)接着将该悬浮液转化为干粉。
9.一种生产包含选自β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物中的类胡萝卜素的干粉的方法，其中包括：
a)将β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质或番茄红素或其混合物悬浮于改性淀粉的水性分子溶液或胶体溶液中，
b1)将悬浮的颗粒进行研磨，
b2)将研磨的悬浮液与异麦芽酮糖醇混合，并且
c)接着将悬浮液转化为干粉。
10.如权利要求7-9中任一项所述的方法，其中异麦芽酮糖醇与琥珀酸辛烯酯-淀粉的混合物用作保护胶体。
11.一种可通过权利要求1-10中任一项所述的方法获得的含类胡萝卜素的干粉。
12.如权利要求11所述的干粉，其中类胡萝卜素含量为0.1-40重量％。
13.如权利要求12所述的干粉，其包含5-25重量％的选自下述的类胡萝卜素：β-胡萝卜素、叶黄素、玉米黄质和番茄红素或其混合物。
14.权利要求11-13中任一项所述的含类胡萝卜素的干粉用作在食品、药物和/或动物饲料中的添加剂的用途。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103756360A (zh) * 2014-01-15 2014-04-30 山东星光生物科技有限公司 玉米黄色素微粉的制备方法
CN104883906A (zh) * 2012-08-26 2015-09-02 利库德有限公司 色彩受控制的β-胡萝卜素制剂
CN105077203A (zh) * 2007-11-29 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 用于饮料着色的粉状类胡萝卜素制剂
CN108366605A (zh) * 2015-12-10 2018-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 维生素制剂
CN108777979A (zh) * 2016-03-15 2018-11-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包衣颗粒
CN109069433A (zh) * 2016-04-01 2018-12-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 新颖的叶黄素和/或玉米黄质的可片剂化制剂
US11278856B2 (en) 2015-01-28 2022-03-22 Chenguang Biotech Group Co., Ltd Lutein microcapsule formulation and preparation method thereof
CN115785696A (zh) * 2022-11-29 2023-03-14 中纺院（浙江）技术研究院有限公司 一种植物染料及其制备方法和应用

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005030952A1 (de) 2005-06-30 2007-01-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Suspension und einer pulverförmigen Zubereitung eines oder mehrerer Carotinoide
KR101411072B1 (ko) 2005-07-20 2014-06-27 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 신규의 안정화된 카로티노이드 조성물
ES2676284T3 (es) * 2006-02-06 2018-07-18 Dsm Ip Assets B.V. Composiciones de ingredientes activos
ATE501644T1 (de) * 2007-01-16 2011-04-15 Basf Se Flüssige formulierungen enthaltend carotinoide
PL1964479T3 (pl) * 2007-02-14 2013-09-30 Dsm Ip Assets Bv Sposób wytwarzania proszku zawierającego karotenoidy
JP2010518829A (ja) * 2007-02-23 2010-06-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 味覚変容物質としての水分散性カロテノイドナノ粒子の使用、水分散性カロテノイドナノ粒子を含む味覚変容物質、および味覚変容方法
US20100047426A1 (en) * 2007-02-23 2010-02-25 Basf Se Method for modulating the taste of material compositions containing at least one high intensity sweetener (his)
EP2011835A1 (en) 2007-07-06 2009-01-07 Chr. Hansen A/S A colouring composition comprising starch derivatives as a hydrocolloid
JP2010533667A (ja) * 2007-07-19 2010-10-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 錠剤化可能な親油性健康成分の配合物
CN101888791A (zh) * 2007-12-05 2010-11-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 脂溶性活性成分的粉状制剂
EP2343986B2 (de) 2008-10-07 2021-04-21 Basf Se Gebrauchfertige, stabile emulsion
WO2012139895A1 (en) * 2011-04-13 2012-10-18 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of a powder containing lutein
EP2699105A1 (en) * 2011-04-20 2014-02-26 DSM IP Assets B.V. Beadlets comprising carotenoids
CN102796398B (zh) * 2012-07-31 2013-11-27 浙江新维普添加剂有限公司 一种用于着色的β-胡萝卜素微胶囊的制备方法
US20160007641A1 (en) * 2014-07-10 2016-01-14 Fmc Corporation Pigment Formulation
WO2016124783A1 (en) 2015-02-06 2016-08-11 Basf Se Microcapsules comprising lutein or lutein ester
WO2016124784A1 (en) 2015-02-06 2016-08-11 Basf Se Microcapsules comprising lutein or lutein ester
EP3253233B1 (en) 2015-02-06 2020-05-27 Basf Se Microcapsules comprising lutein or lutein ester
PL3435786T3 (pl) 2016-04-01 2020-12-14 Dsm Ip Assets B.V. Napoje zawierające stabilne granulki mielonej luteiny
JP6170231B1 (ja) * 2016-12-22 2017-07-26 株式会社タイショーテクノス 色素製剤及びその製造方法、並びに加工製品及びその製造方法
WO2021069753A1 (en) * 2019-10-11 2021-04-15 Dsm Ip Assets B.V. New process for the manufacture of feed additives of carotenoids

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1211911B (de) * 1959-09-08 1966-03-03 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung eines insbesondere zum Faerben von Lebens- und Futtermitteln geeigneten Carotinoidpraeparates
US3110598A (en) * 1959-09-08 1963-11-12 Hoffmann La Roche Process of making a carotenoid preparation
US3998753A (en) * 1974-08-13 1976-12-21 Hoffmann-La Roche Inc. Water dispersible carotenoid preparations and processes thereof
DE3119383A1 (de) * 1981-05-15 1982-12-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von feinverteilten, pulverfoermigen carotinodpraeparaten
DK546289D0 (da) * 1989-11-02 1989-11-02 Danochemo As Carotenoidpulvere
US5634563A (en) * 1995-11-28 1997-06-03 Peng; Jung-Ching CD storage rack
DE19710009A1 (de) * 1997-03-12 1998-09-24 Knoll Ag Mehrphasige wirkstoffhaltige Zubereitungsformen
US20040043043A1 (en) * 2000-09-20 2004-03-04 Schlyter Jimmy Hirschsprung Preparation of emulsions and concentrates thereof
DE10104494A1 (de) * 2001-01-31 2002-08-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Trockenpulvern eines oder mehrerer Carotinoide

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105077203A (zh) * 2007-11-29 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 用于饮料着色的粉状类胡萝卜素制剂
CN104883906A (zh) * 2012-08-26 2015-09-02 利库德有限公司 色彩受控制的β-胡萝卜素制剂
CN104883906B (zh) * 2012-08-26 2018-03-13 利库德有限公司 色彩受控制的β‑胡萝卜素制剂
CN103756360A (zh) * 2014-01-15 2014-04-30 山东星光生物科技有限公司 玉米黄色素微粉的制备方法
CN103756360B (zh) * 2014-01-15 2016-03-02 山东星光生物科技有限公司 玉米黄色素微粉的制备方法
US11278856B2 (en) 2015-01-28 2022-03-22 Chenguang Biotech Group Co., Ltd Lutein microcapsule formulation and preparation method thereof
CN108366605A (zh) * 2015-12-10 2018-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 维生素制剂
US11696594B2 (en) 2015-12-10 2023-07-11 Dsm Ip Assets B.V. Vitamin formulation
CN108777979A (zh) * 2016-03-15 2018-11-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包衣颗粒
US11744266B2 (en) 2016-03-15 2023-09-05 Dsm Ip Assets B.V. Coated particles
CN109069433A (zh) * 2016-04-01 2018-12-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 新颖的叶黄素和/或玉米黄质的可片剂化制剂
CN109069433B (zh) * 2016-04-01 2021-10-26 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 新颖的叶黄素和/或玉米黄质的可片剂化制剂
CN115785696A (zh) * 2022-11-29 2023-03-14 中纺院（浙江）技术研究院有限公司 一种植物染料及其制备方法和应用
CN115785696B (zh) * 2022-11-29 2023-08-15 中纺院（浙江）技术研究院有限公司 一种植物染料及其制备方法和应用

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JP2008513394A (ja) 2008-05-01

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