CN101016170A - 盐酸—氧化镁循环法锰盐生产技术 - Google Patents

盐酸—氧化镁循环法锰盐生产技术 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种无机化工品生产技术，具体说是盐酸—氧化镁循环法锰盐生产技术；其工艺是：①高磷高钙菱锰矿粉与盐酸反应，使矿粉中金属离子及磷溶解，调pH＝3.5～4.5间，加MnO2氧化含Fe2+成Fe3+以Fe(OH)3↓与硅酸、磷、铝离子共沉淀，与酸不溶渣一起滤除，得含Mn2+为主矿液；②矿液调pH＝3～4间通入H2S使重金属及砷以硫化物沉淀滤除；③脱重金属矿液加MgO调pH＝7.7～8.7间，使Mn2+以Mn(OH)2↓回收为中间产品；④脱Mn2+矿浆通入回收①步附产CO2气，使Ca2+以CaCO3↓滤除；⑤脱Ca2+矿液主含MgCl2，多效浓缩到含MgCl240～45％，喷入热解炉，600～800℃间，有水汽催化下加热水解得再生MgO和HCl气，水淋吸HCl得再生盐酸，循环用；⑥Mn(OH)2中间产品，可与盐酸、硫酸、硝酸等酸反应制成相应酸的锰盐，深加工成各种锰化合物。

Description

盐酸-氧化镁循环法锰盐生产技术
(一)技术领域
本发明涉及一种无机化工品生产技术，也是一种化学选矿技术，具体说是盐酸一氧化镁循环法锰盐生产技术。
(二)技术背景
高磷高钙菱锰矿，在陕南、渝北、湖南、两广分布广，贮量大，但多为难选贫锰矿，不少定为呆矿。传统用于炼钢，因磷高锰低可利用者不多，化学制锰盐，多用硫酸浸出，高钙耗酸量大，成本高，难盈利，利用此种矿是技术难题之一，本项发明人2005年9月申请《石膏一氨循环法硫酸锰生产技术》专利，是利用该矿好办法，但矿区分布大，情况复杂，有石膏利用条件者有限。本发明受大洋底锰结核矿综合回收学术会议中《氯循环法》一文启示，稍作裁减即成。它解决了低成本大规模生产所需盐酸贵，中和剂再生问题，矿中有Mg，循环中MgO越来越多，矿中重金属不多，统一硫化回收，集多了，集中分离回收。重点是Mn回收，得Mn(OH)2碱性可方便加工成多种锰产品，比回收MnO2好，渣洗净滤出后含磷相对增高，可作肥田，CaCO3可作重质钙粉，环保不难解决，唯一消耗的是燃料、电力和人工，应用前景不小。
(三)发明内容
本发明是：①高磷高钙菱锰矿，含Mn在15～33％间，其中22±3％者最具代表，主含MnCO3，含其它Mn≤3％(其它Mn≥3％还原焙烧成MnO一样用)粉成过80目(0.2mm粒度)，加含HCl≈200g/L的盐酸，搅拌反应2.5～3h，反应放热使矿浆达60～70℃，反应结束，PH＝3～4间为好，测含Fe2+量计算加入MnO2(软锰矿粉)，搅拌氧化使Fe2+成Fe3+并以Fe(OH)3↓，此刻溶入矿浆Al、SiO2、P多与Fe(OH)3共沉淀，与酸不溶渣一起滤除，得MnCl2为主矿液(简称矿液)；②矿液测重金属和砷含量，计算加入H2S量，注意PH＞4，H2S过量，Mn会硫化，故硫化前要计算并作小试，PH≯4，加H2S不能过量，加入后，搅拌0.5h，澄清8h，滤除硫化渣；③得脱重金属矿液，加MgO调PH＝7.7～8.7间，含Mn2+会以Mn(OH)2↓，回收滤出Mn(OH)2泥浆，水漂净为中间产品；④脱Mn矿液鼓入①步反应放出回收CO2气，同时加MgO保持PH＝7～8间，Ca2+会以CaCO3↓尽，滤出CaCO3水洗净干后为重质CaCO3商品；⑤脱Ca矿液主含MgCl2，多效浓缩到含MgCl240～45％，喷入热解炉，600～800℃下有水汽催化，反应MgCl2+H2O汽→MgO+2HCl，得再生MgO和HCl，淋水吸HCl为再生盐酸，循环使用；⑥中间产品Mn(OH)2可与盐酸、硝酸、硫酸等酸反应制取相应酸的锰盐，可深加工成任意一种高附加值锰产品。

Claims (1)

  1. 本发明是：
    ①高磷高钙菱锰矿，含Mn在15～33％间，其中22±3％者最具代表，主含MnCO3，含其它Mn≤3％(其它Mn≥3％还原焙烧成MnO一样用)粉成过80目(0.2mm粒度)，加含HCl≈200g/L的盐酸，搅拌反应2.5～3h，反应放热使矿浆达60～70℃，反应结束，PH＝3～4间为好，测含Fe2+量计算加入MnO2(软锰矿粉)，搅拌氧化使Fe2+成Fe3+并以Fe(OH)3↓，此刻溶入矿浆Al、SiO2、P多与Fe(OH)3共沉淀，与酸不溶渣一起滤除，得MnCl2为主矿液(简称矿液)；
    ②矿液测重金属和砷含量，计算加入H2S量，注意PH＞4，H2S过量，Mn会硫化，故硫化前要计算并作小试，PH≯4，加H2S不能过量，加入后，搅拌0.5h，澄清8h，滤除硫化渣；
    ③得脱重金属矿液，加MgO调PH＝7.7～8.7间，含Mn2+会以Mn(OH)2↓，回收滤出Mn(OH)2泥浆，水漂净为中间产品；
    ④脱Mn矿液鼓入①步反应放出回收CO2气，同时加MgO保持PH＝7～8间，Ca2+会以CaCO3↓尽，滤出CaCO3水洗净干后为重质CaCO3商品；
    ⑤脱Ca矿液主含MgCl2，多效浓缩到含MgCl240～45％，喷入热解炉，600～800℃下有水汽催化，反应MgCl2+H2O汽→MgO+2HCl，得再生MgO和HCl，淋水吸HCl为再生盐酸，循环使用；
    ⑥中间产品Mn(OH)2可与盐酸、硝酸、硫酸等酸反应制取相应酸的锰盐，可深加工成任意一种高附加值锰产品。
    以上六项请求知识产权保护。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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