CN101005761B - 包含烷氧基化胺的抑霉唑组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及烷氧基化胺增强用于含有抑霉唑化合物的杀真菌剂的杀菌活性的用途。本发明也涉及含有抑霉唑和烷氧基化胺的制剂，这些制剂对保护材料、植物、水果或种子抵抗真菌侵害是很有用的。

Description

包含烷氧基化胺的抑霉唑组合物

本发明涉及烷氧基化胺增强包含杀真菌化合物抑霉唑的杀真菌制剂的活性的用途。本发明也涉及包含抑霉唑和烷氧基化胺的制剂，这些制剂对保护材料、植物、水果或种子抵抗真菌是有用的。

抑霉唑是众所周知的具有保护和治疗作用的系统性杀真菌剂，用于控制水果、蔬菜和观赏性植物上的范围广泛的真菌。抑霉唑也用作种子包衣和柑桔、香蕉以及其它水果的采后处理以控制储存时的腐烂。抑霉唑的通用名称是化合物1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基)]-1H-咪唑。其结构式为：

抑霉唑

JP-61-151102公开了烷氧基化二胺用于稳定包含1H-1，2，4-三唑-1-乙烷亚氨基硫代酸(ethanimidothioic acid)类杀真菌剂例如亚胺唑(imibenconazole)的制剂的用途。

EP-1273233-A1公开了含有bethoxazin和烷氧基化胺的制剂，其用于保护由木头、生物可降解材料和纺织品制成的物体抵抗由真菌引起的变质。并且，WO-03/065807公开了含有三唑类杀真菌剂和烷氧基化胺的制剂，其用于保护活体和非活体材料抵抗真菌。

Steurbaut W.等在“Improvement of fungicide performanceby the addition of surfactants to the formulations.Part I：influence ofphysicochemical properties and spray performance”发表在Med.Fac.Landbouww.Rijksuniv.Gent 54/2a，p.207-218(1989)中描述了特定表面活性剂的影响，例如一种聚乙氧基牛油烷基胺表面活性剂Atplus284对特定杀真菌剂例如抑霉唑物理化学特性的影响。从表面张力和接触角的测量得出的结论是：Atplus 284不是一种好的湿润剂，也不能提高铺展系数。在“Part II：influence on biological and systemic activity”发表在Med.Fac.Landbouww.Rijksuniv.Gent 54/2b，p.219-232(1989)中，Steurbaut W.等描述了同种表面活性剂对特定杀真菌剂的叶面渗透性、危害植物的毒性和杀真菌毒性的影响。没有给出Atplus284影响抑霉唑杀真菌毒性方面的数据。

令人惊奇的是，已经发现在特定宽范围的组合物中(即能够被本领域技术人员容易确定的活性成分特定的各自的比例或量)通过加入式(I)的烷氧基化胺，包含抑霉唑的制剂的杀真菌功效被显著的增强了。因此本发明的杀真菌制剂包括抑霉唑和式(I)的烷氧基化胺，以便增加这些制剂在保护植物、水果或种子抵抗真菌侵染、抵抗真菌病害或保护材料以抵抗真菌的生长和损害的功效或性能。

抗真菌化合物抑霉唑可以以游离碱形式或酸加成盐形式存在，后者通过碱形式与适当的酸反应来制得。适当的酸包括例如无机酸，如氢卤酸，即氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸，硝酸，磷酸，次膦酸等等；或有机酸，如乙酸，丙酸，羟基乙酸，2-羟基丙酸，2-氧代丙酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，(Z)-2-丁烯二酸，(E)-2-丁烯二酸，2-羟基丁二酸，2，3-二羟基丁二酸，2-羟基-1，2，3-丙三羧酸，甲磺酸，乙磺酸，苯磺酸，4-甲基-苯磺酸，环己烷氨基磺酸，2-羟基苯甲酸等等。

抑霉唑的特别的盐的形式有硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐、硝酸盐或亚磷酸盐。

抑霉唑有一个不对称的碳原子，因此能够以两种对映异构体混合物特别是外消旋混合物的形式，或者以基本上纯的(R)或(S)对映异构体的形式应用于具体组合物中。

在本发明中，无论何时使用术语“抑霉唑”，都意味着包括抑霉唑的任何形式的盐、对映异构体或(R)或(S)对映异构体的混合物形式。

式(I)的烷氧基化胺具有如下通式：

其中

R¹为C_8-20烷基；

R²为-[CH₂CH(X)O]_bH    (a-1)

或者

n为1-4的整数；

各a，b和c都独立地代表可为1-20的整数；

各X都独立地选自由氢、甲基、乙基和苯基组成的组，前提条件是其中R¹为C_16-18烷基，R²为(a-1)并且a和b为整数1时的化合物不包括在内。

令人感兴趣的一组式(I)化合物是那些其中a，b和c都独立地为1-6的整数的式(I)化合物。

首先一组特别的式(I)烷氧基化胺是其中R²为(a-1)基团的那些式(I)化合物。

其次一组特别的式(I)烷氧基化胺是其中R²为(a-2)基团的那些式(I)化合物。

更多特别的式(I)烷氧基化胺是那些符合一条或多条如下限制条件的式(I)的烷氧基化胺：

a)n为整数2或3，优选n为3；

b)X为氢；

c)R为C_10-20烷基，优选为椰子烷基(cocoalkyl)或牛油烷基。

商业上能够购买到的其中R²为(a-1)基团的式(I)烷氧基化胺列于如下表中：

产品名称	化学名称
		Ethomeen C/12	双-(2-羟基乙基椰子烷基胺
Ethomeen C/15	乙氧化(5)椰子烷基胺

产品名称	化学名称
		Ethomeen C/25	乙氧化(15)椰子烷基胺
Ethomeen O/12	双-(2-羟基乙基)油胺
		Ethomeen O/17	乙氧化(7)油胺
Ethomeen O/20	乙氧化(10)油胺
		Ethomeen S/15	乙氧化(5)大豆烷基胺
Ethomeen S/25	乙氧化(15)大豆烷基胺
		Ethomeen T/12	双-(2-羟基乙基)牛油烷基胺
Ethomeen T/15	乙氧化(5)牛油烷基胺
		Ethomeen T/25	乙氧化(15)牛油烷基胺
Ethomeen HT/12	双-(2-羟基乙基)氢化牛油烷基胺
		Ethomeen HT/14	乙氧化(4)氢化牛油烷基胺
Ethomeen HT/17	乙氧化(7)氢化牛油烷基胺
		Ethomeen HT/20	乙氧化(10)氢化牛油烷基胺
Ethomeen HT/25	乙氧化(15)氢化牛油烷基胺
		Ethomeen HT/30	乙氧化(20)氢化牛油烷基胺
Ethomeen 12/12	双-(2-羟基乙基)十二烷基胺
		Ethomeen 18/12	双-(2-羟基乙基)十八烷基胺

商业上能够购买到的其中R²为(a-2)基团的式(I)烷氧基化胺列于如下表中：

产品名称	化学名称
		Propod uomeenC13	N，N′，N′-三(2-羟基丙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基丙烷
EthoduomeenT11	单-(2-羟基乙基)-N-牛油烷基-1，3-二氨基丙烷
		EthoduomeenT13	N，N′，N′-三(2-羟基乙基)-N-牛油烷基-1，3-二氨基丙烷
EthoduomeenT25	N，N′，N′-聚氧乙烯(15)-N-牛油烷基-1，3-二氨基丙烷
		EthoduomeenC13	N，N′，N′-三(2-羟基乙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基丙烷

最优选的式(I)烷氧基化胺为N，N′，N′-三(2-羟基乙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基丙烷(＝Ethoduomeen T13)。

本发明的组合物对大范围的植物病原真菌有活性。作为这种真菌的例子可以命名为子囊菌纲(如黑星菌、叉丝单囊壳菌、白粉菌、念珠盘菌、钩丝壳菌、短梗霉菌、Sclerophoma)；担子菌纲(如驼孢锈菌、丝核菌、柄锈菌、粉孢革菌、干朽菌、茯苓、单胞锈菌、粘褶菌、香菇、革盖菌、耙齿菌)；半知菌类(如葡萄孢菌、蠕形菌、喙孢菌、镰孢菌、壳针孢菌、尾孢菌、链格孢菌、梨孢菌、青霉菌、地霉菌)。

与仅含抑霉唑或仅含式(I)的烷氧基化胺作为活性成分的组合物相比较，在具体的杀真菌组合物中抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺的相对比例是那些产生预料不到的增强抗真菌功效的，优选是能够产生协同作用的比例。本领域的技术人员也能够容易地理解，在杀真菌组合物中抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺在多种比例范围之内可以获得所述的增强的功效，这依赖于测量功效所对的真菌的种类和要处理的底物。然而作为通常的规律，可以说对大多数真菌来说本发明组合物中抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺合适的重量比应该在5∶1到1∶50的范围，优选4∶1到1∶4的范围。

按照本发明的组合物中抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺的量应该使得获得有效的杀真菌效果的量。特别地，考虑本发明的现制现用(ready-to-use)组合物含有抑霉唑0.001％(w/v)到1％(w/v)，优选0.01％(w/v)到0.1％(w/v)。而在这些现制现用(ready-to-use)组合物中式(I)的烷氧基化胺的含量为0.01％(w/v)到10％(w/v)，优选0.1％(w/v)到1％(w/v)。所述的现制现用组合物可以通过使用合适的稀释剂，如水稀释浓缩组合物来得到。

在许多情况下，直接使用的杀真菌组合物可以由浓缩液，例如乳油、胶悬剂或可溶性浓缩液来制备，这里用含水介质或有机介质稀释，此浓缩液要被本发明定义中所使用的术语“组合物”所包含。该浓缩液可以在使用前不久在喷雾罐中稀释成现制现用组合物。优选地，本发明的组合物应该含有0.01至95重量％的抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺组合物。更优选的该范围是0.1至90重量％。最优选的该范围是1至80重量％，这依赖于为特殊应用所选择的制剂的种类而定，在下文中有进一步的详细解释。

抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺的乳油形式是液体的均匀的制剂，在用水稀释后作为乳剂应用。胶悬剂是活性成分在液体中稳定的悬浮剂，在使用前应用水进行稀释。可溶性浓缩液是液体的均匀的制剂，在用水稀释后作为活性成分的真溶液应用。

本发明的杀真菌组合物也可以制成蜡状用作例如水果，特别是柑桔类水果的覆盖物或涂层。

本发明组合物中的载体是任何材料或物质，使用这些材料或物质通过例如溶解、分散或扩散抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺的组合物来配制所述组合物以促进其应用/散布至要处理的地点，和/或促进其储存、运输或处理而不损害其抗真菌效力。所述的可接受的载体可以是固体、液体或被压缩成液态的气体，即本发明的组合物能够适当的以浓缩液、乳剂、乳油、油溶胶悬剂、油剂、可溶性浓缩液、溶液、颗粒、粉尘、喷雾、气溶胶、球粒或粉末状等各种形式应用。

适合于固体制剂如粉尘剂、分散或悬浮粉剂的载体是那些不会对活性成分有有害影响的分散剂，例如粘土(如高岭土、膨润土、酸性粘土等等)、滑石(如滑石粉、寿山石粉等等)、硅石(如硅藻土、二氧化硅、云母粉等等)、矾土、硫磺粉、活性碳等等。这些固体载体可以单独使用或者两种或两种以上组合使用。

适合于液体制剂的载体是任何不会对活性成分有有害影响的液体，例如水，醇(如甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、丙三醇)，酮(如丙酮、甲乙酮等等)，醚(如二氧杂环己烷、四氢呋喃、溶纤剂、二甘醇二甲基醚等等)，脂肪族烃(如己烷、煤油等等)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等等)，卤代烃(如氯仿、四氯化碳等等)，酸的酰胺化合物(如二甲替甲酰胺等等)，酯(如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等等)，和腈(如乙腈等等)。这些溶剂可以单独使用或者两种或两种以上组合使用。

本发明的组合物可以进一步含有在制剂领域中已知的适合的物质，例如自然的或再生的矿物质、溶剂、分散剂、表面活性剂、湿润剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂、防冻剂、拒斥剂(repellents)、着色剂、防腐剂、防水剂、干燥剂、紫外线稳定剂和其它活性成分。适合的表面活性剂是具有良好的乳化、分散和湿润特性的非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂。术语“表面活性剂”也可以理解为包含多种表面活性剂的混合物。

依据组合物的性质，组合物的应用方法如喷雾、雾化、撒粉、散射或浇灌可以根据所要处理的目标或占优势的环境条件加以选择、

本发明的杀真菌组合物具有有益地治疗、预防和抗孢子杀真菌的活性，以保护植物、水果和种子。本发明的混合物能用于保护被真菌侵染、伤害或破坏的植物或植物的一部分，例如果实、花蕾、花、叶、茎、根、插条、植物块茎或栽培植物，由此稍后生长的植物部分被保护而抵抗真菌侵染或病害和共生的损害。

作为能够使用本发明组合物的多种栽培植物的例子，可以是例如谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、高粱等等；甜菜，如糖用甜菜和饲料用甜菜等等；梨果、核果和浆果，如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、猕猴桃、葡萄、树莓和黑莓；豆科植物，如豆、小扁豆、豌豆、大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可、花生；葫芦科植物，如南瓜、小黄瓜、甜瓜、黄瓜、南瓜；纤维作物，如棉花、亚麻、大麻、黄麻；柑桔类水果，如柑、柠檬、葡萄柚、桔；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、十字花科蔬菜如卷心菜和芜菁、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒和甜椒；类似月桂的植物，如鳄梨、肉桂、樟树；或者例如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶叶、葡萄树、蛇麻草、香蕉、橡胶作物等植物，也包括观赏植物，例如花卉、灌木、落叶树和常绿树例如针叶树。以上列举的栽培植物其目的是对本发明进行说明而非限制。

使用本发明抗真菌组合物的一种特殊施用方式是将其施用于植物的地上部分，特别是植物的叶片(叶部施用)。应用数量和施药剂量依病原真菌生活的生物学条件和气候条件而定。然而所述抗真菌组合物也可以施用于土壤，通过根系进入植物(系统活性)，这是指如果用液体组合物喷到植物的生长地点，或者如果组分以固体制剂形式，如以颗粒状形式施于土壤中(固体施用)的话。

本发明的抗真菌组合物对水果，特别是柑桔类水果的采后处理特别有效。在后面的例子中，水果将被使用液体制剂喷雾，或者将水果短暂蘸入(dipped)或浸湿于液体制剂中；或者使用蜡状组合物包覆水果。后者的蜡状组合物方便地通过完全混合悬剂与合适的蜡来制备得到。用于喷雾、蘸或浸湿应用的制剂可以通过用水介质稀释浓缩液，如乳油、悬剂或可溶性浓缩液(soluble concentrate)得到。在大部分情况下，这些浓缩液是由活性成分、分散或悬浮剂(表面活性剂)、增稠剂、少量有机溶剂、湿润剂和水组成，任选地加入抗冻剂。

本发明的杀真菌组合物也可以用于保护种子抵抗真菌侵染或真菌病害。为达到这种效果，本发明的杀真菌组合物可以包被在种子上，在这种情况下使用活性成分的液体组合物连续浸湿种子颗粒，或者是如果它们使用事先结合好的组合物进行包被的话。

本发明的杀真菌组合物也可以用于保护金属加工液、油漆和涂层、在箱或罐中保护含水的功能液，例如聚合物乳液、水基涂料和胶粘剂、胶、淀粉浆、增稠剂溶液、骨胶、乳化蜡、油墨、墨水溶液、上光剂、颜料和矿物浆、乳胶、混凝土添加剂、钻探泥浆、化妆品、含水液态化妆品制剂、药物制剂等等抵抗真菌。

除了抑霉唑和式(I)的烷氧基化胺之外，本发明的组合物也可以进一步含有额外的杀生物剂，如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀虫剂或除草剂，特别是杀真菌剂。这些额外的杀生物剂用于拓宽作用谱和/或防止抗药性的建立。在许多情况下，这可会产生协同作用，即使混合物的活性超过单独成分的活性。

作为额外的杀生物剂，可以考虑加入如下种类的产品：

杀真菌剂：

2-氨基丁烷；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺(XRD-563)；8-羟基喹啉硫酸盐；4-[3-(3，4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]吗啉(SYP-L190)；2-(氰硫基(thiocyanato)甲硫基)苯并[d]噻唑(TCMTB)；4，7-二甲基-1H-吲哚-2-羧酸甲酯(OK-9601)；1-(2，6-二氯苯基)-3，4-二氢-6，7-二甲氧基-异喹啉(NSC-338509)；1-[(4-氯苯基)甲基]-4-苯基-哌啶十二烷酸盐(AC-902202)；顺-(±)-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇(SSF-109)；6-溴-5-[(3，5-二甲基-4-异噁唑基)磺酰基]-2，2-二氟-5H-1，3-二噁茂(dioxolo)[4，5-f]苯并咪唑；6-氯-5-[(3，5-二甲基-4-异噁唑基)磺酰基]-2，2-二氟-5H-1，3-二噁茂[4，5-f]苯并咪唑；1-甲氧基-1H-吲哚-3-羧酸甲酯；N-环己基苯并[b]噻吩-2-酰胺基1，1-二氧化物；(E)-O-2-脱氧-2-[(1-氧代-9-十八烯基)氨基]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-2-(乙酰氨基)-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-2-(乙酰氨基)-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-2-(乙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺；(3-氯-6-羟基-2-甲基苯基)-(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮；2，4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮；[(1S)-1-[[[(1R)-1-(6-氟-2-苯并噻唑基)乙基]氨基]羰基]-2-甲基丙基]-氨基甲酸1-甲基乙基酯；2，6-二氯-N-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-嘧啶基]甲基]-苯甲酰胺；N-(6-甲氧基-3-嘧啶基)-环丙烷酰胺(ICIA-0858)；1-(1，2，3，4-四氢-1-萘基)-5-(乙氧基羰基)-咪唑(R10100)和它的盐；10-氧代-反-8-壬烯酸；5-羟基-2-羟基甲基-4H-吡喃-4-酮；5-硝基-1-二氢茚酮；3-[(3R，5S)-5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基-3-异噁唑烷基]-嘧啶(SYP-Z048)；苯基苯酚(OPP)，3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)；活化酯-S-甲基，杀螟丹，ampropylfos，敌菌灵，苯霜灵，麦锈灵，苯菌灵，苯噻菌胺，乐杀螨，联苯，联苯三唑醇，稻瘟净，硼砂，啶酰菌胺，乙嘧酚磺酸酯，丁硫啶，仲钉胺，咖啡因，多硫化钙，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酚，灭螨猛，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，有色菌纤维素，反-肉桂醛，反-肉桂酸，肉桂醇，似隐孢菌素，硫杂灵，氰霜唑，环氟菌胺，霜脲氰，嘧菌环胺，酯菌胺，棉隆，咪菌威，双氯酚，苄氯三唑醇，双氯氰菌胺，哒菌酮，苯氟磺胺，哒菌酮，氯硝胺，乙霉威，野燕枯，氟嘧菌胺，二甲嘧酚，烯酰吗啉，硝螨通，敌螨普，二苯胺，dipyrithion，灭菌磷，二氰蒽醌，十二环吗啉，多果定，肼菌酮，棘白菌素，敌瘟磷，乙嘧酚，噻唑菌胺，土菌灵，丁子香酚，噁唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，甲呋酰胺，环酰菌胺，种衣酯，氰菌胺，拌种咯，苯锈啶，芬普福，三苯基乙酸锡，羟基三苯锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，flumorlin，fluorofolpet，氟氯菌核利，磺菌胺，氟酰胺，灭菌丹，三乙膦酸铝，四氯苯酞，麦穗宁，呋霜灵，furmecyclox，灰黄霉素，双胍盐，康壮素，六氯苯，天然扁柏醇，羟基-jesterone，噁霉灵，双胍辛胺，异稻瘟净(IBP)，异菌脲，异丙菌胺，稻瘟灵，jesterone，兰诺康唑，春雷霉素，铜制剂如：氢氧化铜，环烷酸铜，氧氯化铜，硫酸铜，氧化铜，8-羟基喹啉铜，波尔多液，代森锰铜，代森锰锌，代森锰，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，磺菌威，呋菌胺，代森联，苯菌酮，噻菌胺，腈菌唑，代森钠，纳他霉素，福美镍，酞菌酯，氟苯嘧啶醇，NZ-1012，辛噻酮，呋酰胺，噁霜灵，oxamocarb，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌隆，pentalongin，吡噻菌胺，茎点酶内酯，氯瘟磷，四氯苯肽，picobenzamid，多马霉素，病花灵，羟吡酮，多抗霉素，多氧霉素，烯丙苯噻唑，咪鲜胺，腐霉利，霜霉威，丙森锌，酸丙酯，丙氧喹啉，假单胞霉素，吡菌磷，稗草丹，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，硝吡咯菌素，灭藻醌，苯氧喹啉，五氯硝基苯(PCNB)，白藜芦醇，rustmicin，防霉胺，硅噻菌胺，螺环菌胺，硫磺和硫磺制剂，叶枯酞，四氯硝基苯，萜品醇，萜品烯-4-醇，茶碱，噻菌灵，噻菌腈，甲基硫菌灵，福美双，噻酰菌胺，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，咪唑嗪，水杨菌胺，三环唑，十三吗啉，氟菌唑，嗪胺灵，伞形酮，有效霉素，乙烯菌核利，代森锌，福美锌，zopfiellin，zosteric acid，苯酰菌胺；异噻唑酮和苯并异噻唑酮衍生物例如1，2-苯并异噻唑酮(BIT)，N-烷基-1，2-苯并异噻唑酮包括4，5-二氯-2-(n-辛基)-3(2H)-异噻唑酮(DCOIT)和2-(n-辛基)-3(2H)-异噻唑酮(OIT)；三唑类杀真菌剂例如氧环唑，联苯三唑醇，糠菌唑，环丙唑醇，苯醚甲环唑，烯唑醇，氟环唑，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，氟喹唑，氟硅唑，粉唑醇，己唑醇，亚胺唑，种菌唑，酮康唑，叶菌唑，腈菌唑，噁咪唑，戊菌唑，丙环唑，丙硫菌唑，硅氟唑，戊唑醇，四氟醚唑，三唑酮，三唑醇和灭菌唑；三唑并嘧啶类杀真菌剂例如5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(4-甲基-1-哌啶基)-2-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶；5-氯-N-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺；5-氯-N-(2，2，2-三氟乙基)6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶-7-胺；噻吩并嘧啶酮类杀真菌剂例如6-氯-2-丙氧基-3-丙基-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)酮；嗜球果伞素类例如嘧菌酯，醚菌酯，烯肟菌酯(SYP-Z071)，fluoxastrobin，苯氧菌胺，肟醚菌胺，吡唑嘧菌酯，醚菌酯，肟菌酯，啶氧菌酯，2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚胺基]甲基]硫]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)-苯乙酸甲酯(UBF-307)和(E，E)-α-(甲氧基亚胺基)-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚胺基]甲基]-苯乙酰胺(MA-565)。

杀细菌剂：

溴硝醇，双氯酚，三氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸镍，春雷霉素，辛噻酮，呋喃甲酸，土霉素，链霉素，叶枯酞，硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素，AC303630(虫螨腈)，乙酰甲胺磷，氟丙菊酯，棉铃威，涕灭威，顺式氯氰菊酯，双甲脒，阿维菌素，AZ60541，印楝素，益棉磷，保棉磷，三唑锡，苏云金杆菌，噁虫威，丙硫克百威，杀虫磺，高效氟氯氰菊酯，联苯菊酯，BPMC(仲丁威)，苄螨醚，溴硫磷，合杀威，噻嗪酮，丁酮威，丁基哒螨灵，硫线磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，杀螟丹，CGA157419(啶蜱脲)，CGA184699(虱螨脲)，chloethocarb，氯氧磷，毒虫畏，氟啶脲，氯甲硫磷，虫螨腈，毒死蜱，甲基毒死蜱，顺式-苄呋菊酯，三氟氯氰菊酯，四螨嗪，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，溴氰菊酯，内吸磷-M，内吸磷-S，甲基内吸磷，丁醚脲，二嗪磷，除线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除虫脲，乐果，甲基毒虫畏，敌噁磷，乙拌磷，敌瘟磷，甲氨基阿维菌素，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，灭线磷，乙嘧硫磷，苯线磷，喹螨醚，苯丁锡，杀螟硫磷，仲丁威，苯硫威，苯氧威，甲氰菊酯，吡螨胺，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，氟虫腈，氟啶胺，氟环脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，三氟醚菊酯，HCH(六六六)，庚烯磷，氟铃脲，噻螨酮，吡虫啉，异稻瘟净，氯唑磷，异柳磷，异丙威，噁唑磷，伊维菌素，高效氯氟氰菊酯，虱螨脲，马拉硫磷，灭蚜磷，mervinphos，mesulfenphos，四聚乙醛，虫螨畏，甲胺磷，杀扑磷，甲硫威，灭多威，速灭威，弥拜菌素，久效磷，莫西菌素，二溴磷，NC 184，NI 25(啶虫脒)，烯啶虫胺，氧乐果，杀线威，亚砜磷，异亚砜磷，对硫磷，甲基对硫磷，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀硫磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，丙溴磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫威，发硫磷，吡蚜酮，pyrachlophos，哒嗪硫磷，pyresmethrin，除虫菊素，哒螨灵，嘧螨醚，吡丙醚，喹硫磷，RH 5992(虫酰肼)，蔬果磷，克线丹，氟硅菊酯，治螟磷，硫丙磷，虫酰肼，吡螨胺，丁基嘧啶磷，氟苯脲，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，特丁硫磷，杀虫畏，thiafenox，噻虫嗪，硫双威，久效威，甲基乙拌磷，虫线磷，苏云金素，四溴菊酯，苯螨噻，三唑磷，唑蚜威，敌百虫，杀铃脲，混杀威，蚜灭磷，灭除威，灭杀威，zetamethrin。

一种令人感兴趣的抑霉唑和式(I)的烷氧基化胺的组合还包括额外的杀生物剂，其中所述的额外的杀生物剂是选自啶酰菌胺、环酰菌胺、嘧霉胺和噻菌灵的杀真菌剂。

实验部分

实验例1：平皿毒性分析

使用平皿毒性分析确定了抗雪腐镰孢菌(Microdochiumnivale)生长的活性。将计算量的储备溶液(包含抑霉唑或式(I)的烷氧基化胺)溶于二甲亚砜中，并用移液管移入多孔平皿中。在无菌条件下加入培养媒介(马铃薯葡萄糖琼脂)，并通过摇动使其均匀分布。用测试真菌雪腐镰孢菌(6.10⁵孢子/ml的悬浮液)接种平皿。将多孔平皿在21℃、相对湿度75％的条件下保存在黑暗中。

将含有2000ppm浓度的抑霉唑的储备溶液用移液管移入多孔平皿中以达到最终的测试浓度，其六个递减的阶梯浓度为6.66、5.00、3.75、2.81、2.11和1.58ppm。

将含有8000ppm浓度的式(I)的烷氧基化胺的储备溶液用移液管移入多孔平皿中以达到最终的测试浓度，其六个递减的阶梯浓度为26.66、20.00、15.00、11.25、8.44和6.33ppm，其中在每一个含有抑霉唑和式(I)的烷氧基化胺的孔中，抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺的比例为1比4。

每种测试化合物或测试化合物的混合物足以抑制可见生长的最低浓度被记为最小抑制浓度(MIC)。MIC值被记作活性的终点。然后将抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺混合物的终点和这些测试化合物单独应用时的终点进行比较。

表1：MIC-值

测试化合物
		抑霉唑	2.81ppm
ethomeen C12	＞26.7ppm
		ethomeen T13	＞26.7ppm
ethomeen C12+抑霉唑	2.11ppm
		ethomeen T13+抑霉唑	2.11ppm

实验例2：平皿毒性分析

按照实施例1中的描述进行相似的平皿毒性分析，但是现在抑霉唑的最终浓度为从10、7.50、5.63、4.22、3.16到2.37ppm。现在式(I)的烷氧基化胺最终浓度为从40、30、22.50、16.88、12.66到9.49ppm。

表2：MIC-值

测试化合物
		抑霉唑	3.16ppm
ethoduomeen C13	＞40ppm

测试化合物
		ethoduomeen C13+抑霉唑	＜2.37ppm

Claims (12)

1.杀真菌组合物，其包含抑霉唑和下式的烷氧基化胺

其中

R¹为C_8-20烷基；

R²为-[CH₂CH(X)O]_bH    (a-1)

或者

n为1-4的整数；

各a，b和c都独立地代表可为1-20的整数；

各X都独立地选自由氢、甲基、乙基和苯基组成的组，前提条件是其中R¹为C_16-18烷基，R²为(a-1)并且a和b为整数1时的化合物不包括在内；

其中抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺比例为5∶1到1∶50使得提供增强抑霉唑的抗真菌功效。

2.如权利要求1所述的组合物，其中抑霉唑与式(I)的烷氧基化胺比例为4∶1到1∶4。

3.如权利要求1所述的组合物，其中R²为式(a-1)基团。

4.如权利要求1所述的组合物，其中R²为式(a-2)基团。

5.如权利要求1所述的组合物，其中式(I)的烷氧基化胺为N，N′，N′-三(2-羟基乙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基丙烷。

6.如权利要求1所述的组合物，其中式(I)的烷氧基化胺为N，N′，N′-三(2-羟基乙基)-N-牛油烷基-1，3-二氨基丙烷。

7.如权利要求1所述的组合物，其中进一步包含额外的杀生物剂。

8.如权利要求7所述的组合物，其中所述额外的杀生物剂选自啶酰菌胺、环酰菌胺、嘧霉胺和噻菌灵。

9.权利要求1中所定义的式(I)的烷氧基化胺用于增强含有抑霉唑的组合物杀真菌活性的应用，其中式(I)的烷氧基化胺与抑霉唑的比例使得获得抑霉唑的增强的抗真菌功效。

10.权利要求8的应用，其中式(I)的烷氧基化胺为N，N′，N′-三(2-羟基乙基)-N-椰子烷基-1，3-二氨基丙烷。

11.权利要求1至8任一项所述组合物的制备方法，特征是抑霉唑和式(I)的烷氧基化胺与载体紧密混合。

12.一种保护植物、水果或种子抵抗真菌侵染或真菌病害的方法，该方法包括向植物、水果或种子施用权利要求1至8任一项所述的组合物。