CN101004386A - 流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法,通过电解式臭氧发生器产生已知浓度的臭氧溶液,采用臭氧溶液平衡室,使臭氧溶液的氧化能力大大增强,臭氧溶液与水样混合进行氧化发应后,再先后与碳酸氢钠溶液、鲁米诺溶液、钴离子溶液混合,产生的化学发光信号由光电倍增管检测,并计算出水样的化学需氧量和总有机碳。本发明具有灵敏度高,线性范围宽,而且快速、重现性好、自动化程度高,可以在环境分析等领域得到推广应用,并解决传统氧气或者空气高压发电产生臭氧安全性差、臭氧浓度低、能耗大的缺点。
Description
技术领域
本发明涉及环境化学监测技术领域,具体地说是基于鲁米诺能够被臭氧和臭氧分解产生的羟基自由基所氧化而产生化学发光的现象,利用流动注射技术,通过空白溶液(二次蒸馏水)和被测水样所产生的化学发光强度的差别测量水体化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC)的方法。
背景技术
目前国内测量水体化学耗氧量(COD)的方法基本是采用重铬酸钾或者高锰酸盐氧化滴定的分析方法,方法持续时间长,分析过程繁杂,条件苛刻、试剂消耗量大、产生二次污染等,对于复杂多变的环境,例如:污染有机物的结构和浓度受时空影响大,多数又处于相互关联、相互影响的状态;环境中温度压力变化大;对于海洋水体高浓度离子,如氯离子,含量相对稳定等因素,其结果的准确性和可靠性受到质疑。
近年来,随着电子技术、新材料、新工艺、新的光学器件的发展,尤其是计算机技术的日新月异,通过自动分析仪来分析水体化学需氧量的方法相应出现,虽然这些技术摆脱了实验室分析的一些缺点,如持续时间长,分析过程繁杂,条件苛刻等,但其还存在着稳定性差、灵敏度和分辨率低、离子干扰等难以克服的缺陷,使之应用范围受到限制,没能得到广泛的应用。
目前国内测量总有机碳(TOC)的方法基本上同样是在实验室平台上进行,采用的原理主要有以下几种(1)高温催化燃烧-非色散红外探测(NDIR),即高温氧化法;(2)应用过硫酸盐等氧化剂氧化-非色散红外探测(NDIR),即湿法氧化;(3)紫外(UV)-过硫酸盐氧化-非色散红外探测(NDIR),即紫外线加湿法氧化等分析方法。
(1).高温催化燃烧氧化-非色散红外探测(NDIR)测定原理是:将一定量水样注入高温炉内的石英管,在900-950℃温度下,以铂和三氧化钴或三氧化二铬为催化剂,使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳,然后利用非色散红外探测(NDIR)原理用红外线气体分析仪测定CO2含量,从而确定水样中总有机碳(TOC)的含量。
(2).湿法氧化(过硫酸盐)-非色散红外探测(NDIR)测定原理是:过硫酸钾是氧化剂,在反应过程中,要结合高温和高压,在此条件下,过硫酸钾氧化有机碳物质,生成二氧化碳,所生成的二氧化碳同样导入非色散红外检测器,通过检测器对二氧化碳进行测量,可得到TOC的浓度。
(3).紫外(UV)-过硫酸盐氧化-非色散红外探测(NDIR)方法基本与(2)相同,只是加入紫外(UV)线照射,辅助氧化剂氧化。
从上述方法可以看出这些方法分析持续时间长,分析过程繁杂,条件苛刻、能耗大,尤其是产生二次污染等。虽然近年来,随着电子技术、新材料、新工艺、新的光学器件的发展,尤其是计算机技术的日新月异,采用全自动自动分析模式的方法相应出现,但由于某些实现方面的技术难度太大,虽然摆脱了实验室分析的一些缺点,但是试剂消耗量大、稳定性差、灵敏度和分辨率低等难以克服的缺陷,同样没有得到真正意义上的推广。
另外,还有一些类似的现有技术,但存在着氧气或者空气高压发电产生臭氧安全性差、臭氧浓度低、能耗大的缺点,结构复杂,灵敏度不高,误差大,重现性差等缺点。
发明内容
为了解决已有技术的不足,本发明提供了一种流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法,它可以解决现有技术存在的分析持续时间长,分析过程繁杂,条件苛刻、能耗大,尤其是产生二次污染等问题。
为了达到解决上述技术问题的目的,本发明的技术方案是,一种流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法,其特征在于该方法采用检测装置,检测装置包括电解式臭氧发生器、蒸馏水供给器、臭氧溶液平衡室、检测室、光电探测装置、控制装置、数据处理装置,输送臭氧溶液和其它液体的泵,电解式臭氧发生器、臭氧溶液平衡室和检测室以及其它液体之间通过管路连接,所述方法通过检测装置按下述步骤进行:
(1).利用臭氧发生器产生稳定浓度的臭氧溶液,通过泵使臭氧溶液流通臭氧溶液平衡室,臭氧溶液平衡室内装有光学玻璃制的臭氧溶液动态平衡管,在其侧面设有紫外灯,当臭氧溶液流通动态平衡管时,臭氧溶液经紫外灯的照射,部分分解产生羟基自由基,羟基自由基和臭氧可以一起作为氧化剂氧化有机物。
(2).臭氧溶液在流过臭氧溶液动态平衡管后,先与被测水样管路中的水样混合,混合后臭氧溶液立即与水样中有机物在流动非动态平衡条件下发生氧化反应。
(3).混合反应溶液流动一段管路后,再与碳酸氢钠管路中的碳酸氢钠溶液混合,碳酸氢钠作为羟基自由基的捕获剂迅速消耗溶液中剩余的羟基自由基,因为羟基自由基能氧化鲁米诺产生化学发光,给臭氧氧化鲁米诺带来干扰。
(4).与碳酸氢钠混合后的溶液继续在管路中流动,流动一段距离后先后与鲁米诺管路中的鲁米诺溶液和钴离子溶液管路中的钴离子溶液混合,一起流通过检测室,光电探测装置中的光电倍增管检测溶液中剩余臭氧与鲁米诺产生的化学发光信号;因为水样中存在微量金属离子,如铁离子(Fe2+)、钴离子(Co2+)、铜离子(Cu2+)等等,均能催化鲁米诺化学发光,为了消除潜在的基体水样中金属离子的干扰,采用浓度比天然水体中金属离子高几个数量级的钴离子作为掩蔽剂,以较强的钴离子催化发光信号掩盖水样中其他金属离子的催化作用。
(5).光电倍增管对流通过的溶液所发出的光信号进行采集放大,并转换成电信号送入微型计算机数据处理装置,数据处理装置对信号进行量化,计算出水样的化学需氧量和总有机碳,并进行显示、打印输出。
所述的臭氧溶液流量为0.05-0.10ml/min,浓度为8-13mg/L。
所述的被测水样流量为0.5-1.0ml/min。
所述的碳酸氢钠溶液流量为0.5-1.0ml/min,浓度为0.1-0.3mol/L。
所述的鲁米诺溶液流量为0.5-1.0ml/min,浓度为(0.8-1.2)×10-4mol/L。
所述的钴离子溶液流量为0.05-0.10ml/min,浓度为(1.8-2.2)×10-3mol/L。
选择记录化学发光信号稳定后的50-150秒的发光强度积分值,通过水样与二次蒸馏水积分值的差值与标准方法的COD和TOC的对应关系,计算出水样的化学需氧量和总有机碳,并进行显示、打印输出。
所述的臭氧发生器为电解式臭氧发生器,电解式臭氧发生器采用电解蒸馏水,属于非消耗型,具有操作方便,安装简易,安全系数高,使用寿命长,环境适应性强及臭氧浓度高、纯度高等特点。
所述的泵为蠕动泵,所述的管路采用聚四氟乙烯材料制成。
反应所发出的光信号为微弱的化学发光信号,最大发光波长在425nm,微弱光信号经光学镜头聚能,导入光电倍增管,光信号经光电倍增管处理转换为电信号输出,输出电信号经微弱信号放大电路进行转换,放大到一定电压幅度送数据处理装置的A/D转换通道进行量化、积分处理。
利用微型计算机数据处理装置,通过软件编程实现对装置的控制、信号处理、化学需氧量和总有机碳的计算。
光电倍增管采用日本滨松Photosensor Modules H5784 Series。
采用臭氧溶液动态平衡室,使臭氧在紫外灯的作用下部分产生羟基自由基,臭氧和紫外协同对有机物的氧化效率远大于单一氧化剂的氧化效率。
本发明方法是由光、机、电、算组成的一体化流动注射化学发光光电探测系统,按工作模块可分成四部分:第一部分是流动注射部分,主要是通过电解式臭氧发生器产生臭氧溶液(已知浓度),臭氧溶液在蠕动泵的推动下作为一个运动着的、无空气间隔的连续载流,被测水样、碳酸氢钠溶液、鲁米诺溶液、钴离子(Co2+)溶液作为试样通过各自的蠕动泵以重现性很高的方式依次被注射到载流中,在与载流向前运动过程中由于对流和扩散作用而分散成一个个具有浓度梯度的试样带,试样带分别与载流中臭氧分子以及臭氧分解的羟基自由基发生化学反应,最后产生可被检测的化学发光信号,被载带到检测室中。第二部分是光电转换和放大部分,主要采用微光光电倍增管作为探测元件,载液流通检测室,产生的光信号被立即转变成电信号,并被连续记录。第三部分是数据采集、记录部分,该部分完成电信号的采集、A/D转换、传输和存储。第四部分是微型计算机数据处理系统,主要负责对得到的连续信号进行积分,再根据信号积分数据与空白溶液(二次蒸馏水)积分值的差值与标准方法的COD和TOC的对应关系,计算出水样的化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC),并进行显示、打印输出。
利用化学发光反应的高灵敏性已经成为检测反应物质的理想手段。鲁米诺,即3-氨基邻苯二甲酰肼,因其检测灵敏度高,而且反应在水相中进行,所以是化学发光分析中最常用的发光剂。臭氧与鲁米诺氧化过程当中会产生化学发光现象,利用这种现象,采用流动注射技术,通过检测流动注射反应后溶液中剩余臭氧与鲁米诺反应产生的化学发光强度来计算流动注射反应氧化反应过程中消耗的臭氧的量,通过消耗的臭氧的量即可反映水体中化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC)的含量。为了消除体系带来的误差,微型计算机数据处理系统对采集的信号选择并记录化学发光信号稳定后的100秒的发光强度积分值,又因为被测水样中除臭氧外还含有使鲁米诺发光的物质,为了消除本底带来的干扰,我们通过采用被测水样与空白溶液(二次蒸馏水)积分值的差值,即水样中有机物所消耗的臭氧的量与标准方法的COD和TOC的对应关系,计算出水样的化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC)。
由于通常化学发光反应速度很快,所以必须保证样品与发光试剂能够快速、有效、高度重现的混合,流动注射技术满足了这一要求,因此流动注射与化学发光分析相结合产生的流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法不仅灵敏度高,线性范围宽,而且快速、重现性好、自动化程度高,可以在环境分析等领域得到迅速的发展。
通过集成化学发光、光电转换器件、数据采集、软件处理对水体化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC)的测量是目前非常有效的快速分析手段,是理想的环境分析检测方法。
对比如下:
水体化学需氧量(COD)
对照特征 | 传统方法 | SERES-COD/法国 | 流动注射臭氧氧化法 |
测量范围(mg/L) | 0.8-1000 | 30-700 | 0.2-1000 |
测量次数/小时 | 1-2 | 4-6 | 连续 |
测量时间/每次 | 20-30分钟 | 10-20分钟 | 小于1分钟 |
试剂消耗量 | 大量 | 大量 | 微量 |
有无有毒物质形成 | 有 | 有 | 没有 |
使用环境 | 仅限实验室 | 实验室 | 实验室/现场 |
测量精度% | 20-30 | 20 | 10 |
水体总有机碳(TOC)
对照特征 | 传统方法 | 日本岛津 | 美国哈希 | 流动注射臭氧氧化法 |
测量范围(mg/l) | 下限0.15 | 0.2-20000 | 0.2~20000 | 0.1-20000 |
样品是否处理 | 需 | 需 | 需 | 不需 |
测量时间/每次 | 4-6小时 | 1小时 | 1小时 | 小于1分钟 |
试剂消耗量 | 大量 | 大量 | 大量 | 微量 |
有无有毒物质形成 | 有 | 有 | 有 | 没有 |
使用环境 | 仅限实验室 | 实验室 | 实验室 | 实验室/现场 |
工作方式 | 燃烧 | 燃烧催化 | 燃烧催化 | 化学发光 |
测量精度% | 20-30 | 20 | 15 | 10 |
本发明-流动注射臭氧氧化方式测量水体化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC)的方法,具有响应速度快、试剂消耗量小、稳定性好、灵敏度和分辨率高的特点,能够准确、连续、快速的测量水体化学需氧量(COD)和水体总有机碳(TOC),可在水体环境中长期可靠工作。
本方法通过电解式臭氧发生器产生已知浓度的臭氧溶液,采用臭氧溶液平衡室,使臭氧溶液的氧化能力大大增强,臭氧溶液与水样混合进行氧化发应后,再先后与碳酸氢钠溶液、鲁米诺溶液、钴离子溶液混合,产生的化学发光信号由光电倍增管检测,方法解决传统氧气或者空气高压发电产生臭氧安全性差、臭氧浓度低、能耗大的缺点,解决了传统流动注射方法管线复杂,灵敏度不高,重现性差的缺点。实现了操作方便,安装简易,环境适应性强,自动化程度高,测量快速,线性范围宽的特点,与传统流动注射化学发光分析技术本省具有的技术成熟度低,操作复杂,市场推广难度大的性质相比,本方法所具有的优势可以使本方法在环境分析等领域得到发展和推广。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明的方法进行详细描述。
图1是本发明方法工作原理流程图;
图2是本发明方法所采用的检测装置结构示意图。
1.二次蒸馏水收集器;2.电解式臭氧发生器;3.蒸馏水供给器;4.冷却循环水器;5.紫外灯管;6.臭氧动态平衡管;7.臭氧溶液蠕动泵;8.水样蠕动泵;9.水样;10.碳酸氢钠蠕动泵;11.碳酸氢钠溶液;12.鲁米诺蠕动泵;13.鲁米诺溶液;14.钴离子溶液蠕动泵;15.钴离子溶液;16.检测室;17.数据处理部分;18.控制部分;19.光电探测部分;20.水样收集器;21.臭氧溶液平衡室。
具体实施方式
本发明方法包括以下几个步骤:
(1).利用电解式臭氧发生器2产生稳定浓度的臭氧溶液,臭氧的浓度为10mg/l,通过蠕动泵7在0.05ml/min流量下流通臭氧溶液平衡室21。
(2).臭氧溶液在流过臭氧溶液动态平衡管6后,首先与蠕动泵8输送的水样混合,混合流动过程中发生氧化反应,水样流量为0.5ml/min。
(3).混合反应溶液在流动一段管路后,再与蠕动泵10输送的碳酸氢钠溶液混合,碳酸氢钠作为羟基自由基的捕获剂迅速消耗溶液中剩余的羟基自由基,因为羟基自由基能氧化鲁米诺产生化学发光,给臭氧氧化鲁米诺带来干扰。碳酸氢钠溶液流量为0.5ml/min,浓度为0.2mol/L。
(4).与碳酸氢钠混合后的溶液继续在管路中流动,流动一段距离后先后与蠕动泵12和蠕动泵14输送的鲁米诺溶液和钴离子(Co2+)溶液混合,一起流通过检测室16,光电倍增管检测记录溶液中剩余臭氧与鲁米诺产生的化学发光信号。因为水样中存在微量金属离子,如铁离子(Fe2+)、钴离子(Co2+)、铜离子(Cu2+)等等,均能催化鲁米诺化学发光,为了消除潜在的基体水样中金属离子的干扰,采用浓度比天然水体中金属离子高几个数量级的钴离子作为掩蔽剂,以较强的钴离子催化发光信号掩盖水样中其他金属离子的催化作用。鲁米诺溶液流量为0.5ml/min,浓度为1×10-4mol/L。钴离子溶液流量为0.05ml/min,浓度为2×10-3mol/L。
(5).光电探测19的光电倍增管对流通过的溶液所发出的光信号进行采集放大,并转换成电信号送入微型计算机数据处理系统,数据处理系统对信号进行量化,并选择记录化学发光信号稳定后的100秒的发光强度积分值,通过水样与空白溶液(二次蒸馏水)积分值的差值与标准方法的COD和TOC的对应关系,计算出水样的化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC),并进行显示、打印输出。
反应所发出的光信号为微弱的化学发光信号,最大发光波长在425nm,微弱光信号经光学镜头聚能,导入光电倍增管,光信号经光电倍增管处理转换为电信号输出,输出电信号经微弱信号放大电路进行转换,放大到一定电压幅度送数据处理部分的A/D转换通道进行量化,积分处理。
利用微型计算机数据处理系统,通过软件编程实现对系统的控制和信号处理,在数据处理方面,采用标准物质对光学系统增益、试样浊度能引起系统误差的因素进行数据修正处理。
所述的电解式臭氧发生器2采用电极膜处理技术,所产生的臭氧溶液浓度高,稳定。
所述的臭氧溶液平衡室装有紫外灯5,紫外光线作用下使臭氧部分分解为羟基自由基,臭氧和羟基自由基一起氧化有机物效率更高。
混合溶液流通检测室16,剩余的臭氧溶液与鲁米诺产生的化学发光由检测室16侧壁的光电探测装置19-光电倍增管,采用日本滨松PhotosensorModules H5784 Series,进行采集放大,并转换成电信号送入微型计算机数据处理系统。利用微型计算机数据处理系统,通过软件编程实现对信号进行处理,积分,再通过水样与空白溶液(二次蒸馏水)积分值的差值与标准方法COD和TOC的对应关系,计算出水样的化学需氧量(COD)和总有机碳(TOC),并进行显示、打印输出。
实验举例:从海水浴场、码头、远海等几处海区取样,分成两份。一份在山东省海洋环境监测技术重点实验室进行检测,一份用本发明的方法进行测量。
实验表明,两者方法有良好的对应关系,其结果偏差小于等于10%。
本方法与《海洋监测规范-海水分析(GB17378.4-1998)》所测量COD和TOC值的比较如下:
样品序号 | COD | ||
本发明的方法mg/L | 国家海洋监测规范(GB17378.4-1998)mg/L | 方法之间的误差(%) | |
1 | 1.10 | 1.08 | 4.3 |
2 | 0.98 | 1.01 | 5.2 |
3 | 0.89 | 0.92 | 6.6 |
4 | 1.06 | 1.10 | 7.5 |
5 | 1.11 | 1.02 | 7.8 |
6 | 1.2 | 1.15 | 3.4 |
7 | 1.05 | 0.97 | 8.8 |
样品序号 | TOC | ||
本发明的方法mg/L | 国家海洋监测规范(GB17378.4-1998)mg/L | 方法之间的误差(%) | |
1 | 1.49 | 1.42 | 4.9 |
2 | 2.82 | 2.79 | 1.0 |
3 | 2.95 | 2.89 | 2.0 |
4 | 2.12 | 2.07 | 2.4 |
5 | 3.45 | 3.31 | 4.2 |
6 | 4.98 | 4.82 | 3.3 |
7 | 4.56 | 4.42 | 3.2 |
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法,其特征在于该方法采用检测装置,检测装置包括电解式臭氧发生器、蒸馏水供给器、臭氧溶液平衡室、检测室、光电探测装置、控制装置、数据处理装置,输送臭氧溶液和其它液体的泵,电解式臭氧发生器、臭氧溶液平衡室和检测室以及其它液体之间通过管路连接,所述方法通过检测装置按下述步骤进行:
(1).利用电解式臭氧发生器产生稳定浓度的臭氧溶液,通过泵使臭氧溶液流通臭氧溶液平衡室,臭氧溶液平衡室内装有光学玻璃制的臭氧溶液动态平衡管,在其侧面设有紫外灯,当臭氧溶液流通动态平衡管时,臭氧溶液经紫外灯的照射;
(2).臭氧溶液在流过臭氧溶液动态平衡管后,先与被测水样管路中的水样混合,混合后臭氧溶液与水样中有机物在流动非动态平衡条件下发生氧化反应;
(3).混合反应溶液流动一段管路后,再与碳酸氢钠管路中的碳酸氢钠溶液混合;
(4).与碳酸氢钠混合后的溶液继续在管路中流动,流动一段距离后先后与鲁米诺管路中的鲁米诺溶液和钴离子溶液管路中的钴离子溶液混合,一起流通过检测室,光电探测装置中的光电倍增管检测溶液中剩余臭氧与鲁米诺产生的化学发光信号;
(5).光电倍增管对流通过的溶液所发出的光信号进行采集放大,并转换成电信号送入微型计算机数据处理装置,数据处理装置对信号进行量化,计算出水样的化学需氧量和总有机碳,并进行显示、打印输出。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的臭氧溶液流量为0.05-0.10ml/min,浓度为8-13mg/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的被测水样流量为0.5-1.0ml/min。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的碳酸氢钠溶液流量为0.5-1.0ml/min,浓度为0.1-0.3mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的鲁米诺溶液流量为0.5-1.0ml/min,浓度为(0.8-1.2)×10-4mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的钴离子溶液流量为0.05-0.10ml/min,浓度为(1.8-2.2)×10-3mol/L。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于选择记录化学发光信号稳定后的50-150秒的发光强度积分值,通过水样与蒸馏水积分值的差值与标准方法的COD和TOC的对应关系,计算出水样的化学需氧量和总有机碳,并进行显示、打印输出。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的泵为蠕动泵,所述的管路采用聚四氟乙烯材料制成。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于反应所发出的光信号为微弱的化学发光信号,最大发光波长在425nm,微弱光信号经光学镜头聚能,导入光电倍增管,光信号经光电倍增管处理转换为电信号输出,输出电信号经微弱信号放大电路进行转换,放大到一定电压幅度送数据处理装置的A/D转换通道进行量化、积分处理。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于利用微型计算机数据处理装置,通过软件编程实现对装置的控制、信号处理、化学需氧量和总有机碳的计算。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100541171C (zh) * | 2007-08-01 | 2009-09-16 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 紫外光协同臭氧消解光度法测量水体总氮总磷的方法 |
CN100543455C (zh) * | 2007-08-01 | 2009-09-23 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 臭氧氧化紫外扫描光谱积分方式测量总有机碳的方法 |
CN100578196C (zh) * | 2007-08-01 | 2010-01-06 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 超声波协同臭氧消解光度法测量水体总氮总磷的方法 |
CN101915723A (zh) * | 2010-07-21 | 2010-12-15 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 水体中总有机碳的测量方法及装置 |
CN102621046A (zh) * | 2010-07-21 | 2012-08-01 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 一种水体中总有机碳的测量方法 |
CN103499569A (zh) * | 2013-10-14 | 2014-01-08 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 流动注射化学发光抑制法测量水体总汞的检测装置及方法 |
CN103575869A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-12 | 江南大学 | 臭氧协同紫外检测水体cod的方法及装置 |
CN103698321A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-02 | 山东京鲁水务集团有限公司 | 一种cod快速检测方法 |
CN107449686A (zh) * | 2017-08-30 | 2017-12-08 | 北京建筑大学 | 一种臭氧浓度检测方法及装置 |
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Cited By (14)
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---|---|---|---|---|
CN100541171C (zh) * | 2007-08-01 | 2009-09-16 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 紫外光协同臭氧消解光度法测量水体总氮总磷的方法 |
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