CN101003711B - 乒乓球拍胶皮覆盖物贴合用粘合剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于乒乓球拍粘贴胶皮覆盖物的粘合剂，属于压敏型粘合剂技术。该粘合剂的成份及其质量百分比含量为：溶剂：1，8-萜二烯，或1，8-萜二烯与醋酸乙酯、甲醇和乙醇中的一种或两种的混合溶剂，质量含量为60～90％；橡胶：包括天然橡胶等非极性橡胶以及聚氯丁二烯之类的极性橡胶的一种或两种的纯胶或者是上述纯胶的混炼胶，纯胶或混炼胶质量含量为8～20％；增粘树脂：质量含量为2～20％。本发明的优点在于，采用1，8-萜二烯单独或与其他溶剂并用作为粘合剂的溶剂成分，与橡胶的溶解性能好，在乒乓球拍覆盖物上施用含有此种溶剂的粘合剂后，覆盖物溶胀快，增弹效果维持时间长，并且1，8-萜二烯对环境及人体无害，该粘合剂制备过程简单。

Description

乒乓球拍胶皮覆盖物贴合用粘合剂

技术领域

本发明涉及一种用于乒乓球拍粘贴胶皮覆盖物的粘合剂，属于压敏型粘合剂技术。

背景技术

现有使用的粘贴乒乓球拍胶皮覆盖物的粘合剂，多为采用的是溶剂型橡胶粘合剂，其中溶剂多为苯、甲苯、二甲苯、溶剂汽油、烷烃、环烷烃、卤代烃等影响人体健康、危害环境的有机溶剂。随着国际乒联等体育组织对乒乓球竞赛中严格限制使用上述溶剂规定的出台，一些生产厂商开始着手开发水基型、非溶剂型粘合剂。如JP2006169443A号专利公布的水基型粘合剂采用的是以PVA等水溶型树脂的水溶液作为粘合剂。此类粘合剂虽有一定粘合效果，但是由于粘合剂在贴合时对乒乓球拍覆盖物的润湿性能差、容易产生剥离，另外该粘合剂使用时干燥时间长不方便。JP07067994A号专利提供了一种类似于双面贴，以硫化橡胶薄膜作为基底，两面覆有粘合层的非溶剂型粘合剂。这种薄膜型压敏粘合剂虽然不象水基粘合剂那样需要长时间干燥，但是乒乓器材技术规范上对粘合层厚度有严格限制，硫化橡胶薄膜的制备以及粘合层涂敷等工艺较为复杂，制造成本高。

粘贴乒乓球拍胶皮覆盖物的粘合剂应具有赋予乒乓球拍胶皮覆盖物更高的回弹性的功能。目前乒乓球拍胶皮覆盖物普遍使用的溶剂型粘合剂虽具有增弹效果，但是因为溶剂挥发快，增弹效果的维持时间较短，仅有几十分钟；水基粘合剂由于以水为溶剂，与一般采用天然橡胶、顺式聚丁二烯等橡胶为主体材料构成，对乒乓球拍胶皮覆盖物不具相容性，难以产生增弹效果；薄膜型压敏粘合剂因不含溶剂故不具因溶胀生成的增弹效果。

经探索试验发现具有如图所示结构的1，8-萜二烯对橡胶有着良好的溶解性能，1，8-萜二烯又名柠檬烯，分子式为C₁₀H₁₆，该化合物广泛地存在于多种植物挥发油中，被用作食品添加剂、香料、医药中间体等，对环境及人体无害。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于乒乓球拍粘贴胶皮覆盖物的粘合剂，该粘合剂具有制备简单、粘合强度高和增弹效果好的特点。

本发明是通过以下技术方案实现的，一种用于乒乓球拍粘贴胶皮覆盖物的粘合剂，其特征在于，它的组分及其质量百分比含量为：

1.溶剂：1，8-萜二烯，或1，8-萜二烯与醋酸乙酯、甲醇和乙醇中的一种或两种的混合溶剂，质量含量为60～90％；其中，混合溶剂中1，8-萜二烯质量百分比65-95％。

2.橡胶：天然橡胶、异戊二烯聚合物、顺式丁二烯聚合物、丁二烯苯乙烯共聚物、聚氯丁二烯、氯磺化聚乙烯中的一种或两种的纯胶；或者是加入有相应配合剂的上述纯胶的混炼胶，纯胶或混炼胶质量含量为8～20％；其中混炼胶的组成对于100份纯胶来说，所述的相应配合剂及质量用量为：

硫化剂：氧化镁1-10％、氧化锌：0-5％，

促进剂：乙烯基硫脲0-3％、二硫化二苯并噻唑0-2％、硬脂酸0-1％、氧化锌0-5％，

补强填充剂：白炭黑0-30％，

防老剂：N-环己基-N-苄基对苯二胺1％、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚1％，

软化剂：操作油0-4％；

3.增粘树脂：选自松香、改性松香、萜烯树脂、酚醛树脂中的一种或两种，质量含量为2～20％。

本发明的优点在于，1，8-萜二烯单独或与其他溶剂并用作为粘合剂的溶剂成分，与橡胶的溶解性能好，可缩短粘合剂的制备时间，在乒乓球拍覆盖物上施用含有此种溶剂的粘合剂后，覆盖物迅速溶胀，并且因溶胀形成增弹效果的维持时间较之以苯、甲苯、烷烃、环烷烃、汽油为溶剂制备的粘合剂增加了两倍以上。此外，1，8-萜二烯对橡胶有着良好的溶解性能，广泛地存在于植物的挥发油中，被用作食品添加剂、香料、医药中间体等，对环境及人体无害。另外该粘合剂制备过程简单。

具体实施方式

实施例1

将天然橡胶：85g；丁二烯苯乙烯共聚物：15g；松香10g；白碳黑：20g；2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(防老剂264)：1g，用开放式炼胶机进行混炼，然后取混炼好的胶料28g置于172g1，8-萜二烯中，静置5～8小时，连续搅拌2～4小时，得到均匀、半透明的压敏型粘合剂。

干燥时间及粘性保持时间试验。取适量制备好的粘合剂均匀涂于一玻璃片上，涂层厚度控制在0.2～0.4mm左右，将粘合剂涂层在室温条件下达到指触干燥的时间作为干燥时间，同时观察粘合剂涂层由指触干燥至涂层表面大部失去粘性时的时间久暂，将其作为粘性保持时间。剥离试验。采用与被粘物材质及表面状态相同的材料(本例为胶合板和球板覆盖物)，将其裁成200mm×25条状，其上均匀涂以上述粘合剂，待充分干燥后进行贴合，在室温下停放12小时，在拉伸试验机上做剥离试验。

溶胀及增弹保持时间试验。取两片180×180mm见方乒乓球拍覆盖物，定量地在其表面均匀涂以上述粘合剂，然后观察覆盖物因溶胀产生的隆起大小以及隆起后由于溶剂挥发恢复至平坦时的时间，以此时间作为增弹保持时间。

干燥时间为78min，粘性保持时间>23h，剥离试验1.9N/25mm，增弹保持时间>1.5h，溶胀情况为快速隆起，呈卷筒状。

实施例2

将230型氯丁橡胶：100g；氧化锌：5g；氧化镁：4g；硬酯酸：1g；叔丁基酚醛树脂：25g，N-环己基-N-苄基对苯二胺(防老剂4010)：1g；操作油：3g；乙烯基硫脲(促进剂EUR)：2g；二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)：1g，按常规程序用开放式炼胶机进行混炼，然后再将混炼好的胶料36g置于200g1，8-萜二烯：89g；醋酸乙酯：11g；的混合溶剂中，静置5小时，连续搅拌直至混炼胶完全溶解为止。

剥离试验。取适量硫化型粘合剂，均匀地涂于一25×200mm的乒乓球拍覆盖物胶皮和海绵上，充分干燥后进行贴合，作为试样，然后用相同粘合剂将两片与试样相同尺寸的2×2帆布贴于试样两面。将此试样置于80℃的环境中硫化30分钟，然后再于常温下停放12小时，以拉伸试验机对其进行90°剥离试验。

产物干燥时间为52min，粘性保持时间>9h，增弹保持时间>1.5h，溶胀情况为快速极大隆起。

实施例3

将再生丁苯胶：85g；聚异戊二烯：15g；萜烯树脂：20g，在开放式炼胶机上进行混炼，然后取26g混炼好的胶料置于170g1，8-萜二烯与乙醇的混合溶剂中，静置3小时，连续搅拌5小时，所得为均匀溶解的胶液。

式样制备及测试方法与实施例1相同，测试结果为干燥时间为60min，粘性保持时间>15h，剥离试验2.3N/25mm，增弹保持时间>1h，溶胀情况为快速极大隆起。

实施例4

将氯丁橡胶A90：83g；：天然橡胶：10g；氧化镁：7g；叔丁基酚醛树脂：20g，置入实验室用微型密炼机中，在120℃下混炼10分钟。取26g混炼好的胶料置于174g1，8-萜二烯中，静置4小时，连续搅拌至胶料完全溶解，所得为淡黄色胶液。

实施例4的试样制备及测试方法与实施例1相同，测试结果为，测试结果为干燥时间为52min，粘性保持时间>8h，剥离试验3.0N/25mm，增弹保持时间>2.7h，溶胀情况为快速极大隆起。

以上试验结果表明依照本发明制备的粘合剂的粘合强度与市售同类粘合剂相当，但其粘性保持时间和增弹保持时间均优于市售粘合剂，而且与醋酸乙酯调制成混合溶剂后能够很好地溶解氯丁橡胶之类的极性橡胶。更为重要的是本发明使用的1，8-萜二烯源自于天然提取物，气味芬芳，不会对人体及环境产生不良影响。

Claims (1)

1.一种用于乒乓球拍粘贴胶皮覆盖物的粘合剂，其特征在于，它的组分及其质量百分比含量为：

(1)溶剂：柠檬烯，或柠檬烯与醋酸乙酯、甲醇和乙醇中的一种或两种的混合溶剂，质量含量为60～90％；其中，混合溶剂中柠檬烯质量百分比65-95％；

(2)橡胶：天然橡胶、异戊二烯聚合物、顺式丁二烯聚合物、丁二烯苯乙烯共聚物、聚氯丁二烯、氯磺化聚乙烯中的一种或两种的纯胶；或者是加入有相应配合剂的上述纯胶的混炼胶，纯胶或混炼胶质量含量为8～20％；其中混炼胶的组成对于100份纯胶来说，所述的相应配合剂及质量用量为：

硫化剂：氧化镁1-10％、氧化锌：0-5％，

促进剂：乙烯基硫脲0-3％、二硫化二苯并噻唑0-2％、硬脂酸0-1％、氧化锌0-5％，

补强填充剂：白炭黑0-30％，

防老剂：N-环己基-N-苄基对苯二胺1％、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚1％，

软化剂：操作油0-4％；

(3)增粘树脂：选自松香、改性松香、萜烯树脂、酚醛树脂中的一种或两种，质量含量为2～20％。